CN102869339A - 含有低聚肽的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及根据式(I)R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2(I)的四肽的化妆品用途：其中R1连接于肽的NH2端基上且选自-H，可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化的具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的酰基，其中R2为肽的末端羧基，其为-COOR3或-CO-NH2，且R3选自-H，可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化的具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的烷基。本发明还涉及相应的四肽和含有这些四肽的化学品组合物。

Description

含有低聚肽的化妆品组合物
发明领域
本发明涉及低聚肽的化妆品用途，尤其是用于抗衰老组合物。
现有技术
已知目前市场上的化妆品组合物改善皮肤的外观。它们通常用于防止或处理皮肤衰老的信号，该信号表现为紧致度损失、皮肤厚度降低、细纹、皱纹、弹性损失、下垂、干燥、老年斑、周转率减少、异常蜕皮、密度降低和真皮中的细胞外基质分裂和其它组织变化。熟知暴露于氧化应力、UV射线、刺激物、过敏原和各种环境毒素下对这些性能具有影响并加速皮肤衰老，使得化妆品组合物一般被指定为抗衰老组合物。
皮肤由三层组成：表皮、真皮和皮下组织(下皮)，其真皮由两层独特层组成：乳突(papillary)和网状真皮。
皮肤的细胞外基质为复杂的大分子网络，例如胶原或弹性纤维、糖蛋白、糖胺聚糖和蛋白聚糖。它提供物理框架以承担机械强度并参与细胞代谢调节。在真皮中，多于70%的蛋白质为胶原。胶原承担皮肤的强度。它通过所谓的成纤维细胞的细胞产生，发现该细胞遍布真皮分散。人类皮肤真皮中的一类主要胶原为胶原I型，其形成纤维网络。
真皮还含有数量上次要的胶原，例如胶原XII型和胶原XIV型，其为FACIT(Fibril Associated Collagens with Interrupted Triple helices)的成员。FACIT对细胞外基质的良好品质而言是重要的。发现它们与原纤维间空间中的胶原纤维缔合并涉及纤维网络的校正结构中。
构成真皮的细胞外基质的其它纤维为弹性纤维，其主要由在微纤维上聚合的原弹性蛋白组成。弹性纤维直接涉及皮肤的弹性性能，并且也通过皮肤真皮中的成纤维细胞产生。
在皮肤衰老中，胶原和弹性纤维的合成速率降低，同时它们的降解水平强烈地提高。这两种衰老方法的结果是真皮中纤维量的剧烈减少，引发皮肤性能的改变。
细胞外基质和酶的产生涉及其受成纤维细胞控制很大程度地降解且合成与降解之间的平衡是调整皮肤内稳态的基础。一些生长因子如转化生长因子(TGF)或结缔组织生长因子(CTGF)是强烈刺激成纤维细胞生长和细胞外基质产生的信号。
成纤维细胞的代谢在衰老期间由于许多因素而改进。通信分子的改变、通过反应性氧物种(ROS)改变的蛋白质的内环境稳定或累积是该成纤维细胞代谢改进的一些原因。ROS可通过细胞，主要是在线粒体中的内源代谢产生。另外，ROS生产可由外因如UV暴露或强污染氧化剂产生。为对抗氧化应力，细胞具有不同的体系以降解内源或外源ROS，例如过氧化氢酶或过氧化物酶(peroxidise)。细胞还具有一些防御体系以还原ROS引发的蛋白改性。例如，氧化的蛋氨酸可通过蛋氨酸亚砜还原酶回复。这些酶可位于不同的细胞室中。例如，谷氧还蛋白-2位于细胞核或线粒体，内源ROS生产的主要位置中。谷氧还蛋白和其它蛋白具有破坏ROS引发的二硫化物桥的性能。然而，这些修复体系也在衰老期间劣化。
因此，需要有效地保护皮肤以防环境影响。
已出售了一些含有低聚肽的化妆品和皮肤药物组合物。三肽如N-棕榈酰-Gly-His-Lys(可以以
Figure BDA00002323286100021
3000由De Wolf Chemical，美国得到)、棕榈酰-三肽-3(来自Pentapharm，Ltd.，瑞士的-COLL)和四肽如N-棕榈酰-Gly-Gln-Pro-Arg(可以以
Figure BDA00002323286100023
3000由De Wolf Chemical，美国得到)由于它们的皮肤刺激性能而用于化妆品中。美国专利US6,974,799涉及含有这些低聚肽的药物、个人护理和化妆品组合物，其用于处理可见的衰老信号，包括皱纹、妊娠纹和暗沉。
具有一般序列X-Thr-Thr-Lys-Y(其中X为赖氨酸且Y为丝氨酸)的肽的化妆品或皮肤药物组合物用于修复、水合和改善天然或诱发衰老期间的皮肤外观(US6620419B)。
包含有效量的四肽；有效量的至少一种其它活性成分和皮肤病学可接受载体的局部个人护理和皮肤护理组合物是国际申请WO 2009/068351A的目的，其中四肽选自具有基序GX1X2G、PX1X2P或PX1X2K的四肽。WO2009/068351所公开的肽在量(COL1A1、COL1A2基因表达和胶原产生)和组织(FN1基因表达)方面作用于真皮中存在的胶原纤维，导致皮肤紧致度的提高，并作用于透明质酸产生(HAS1基因表达)，提高皮肤的水合。国际申请WO 2008/020954公开了包含使皮肤基质再生的皮肤刺激性棕榈酰基低聚肽和衍生自植物Acemella oleracea提取物的快速作用肌肉松弛剂的化妆品组合物。通过限制由面肌收缩导致的皮肤变形，该提取物提高了肽在减少表情线中的效力。
Val-Leu-Leu-His四肽为人类IL-1a与牛腮腺素之间的共有序列。显示出刺激兔角膜的上皮细胞的增殖，并显示出对受伤兔角膜的显著伤口愈合活性(Hara等人，Exp Eye Res，2001，72，107-13)。
本发明的目的是提供用于化妆品皮肤处理的安全产品，特别是改善皮肤外观和改善皮肤弹性，从而导致身体紧致，并减少可见的衰老信号。
发明描述
本发明涉及根据式(I)的四肽，含有根据式(I)的四肽的化妆品组合物，和它们改善皮肤外观、皮肤弹性、身体紧致度和降低可见的衰老信号的用途。
本发明一个实施方案涉及根据式(I)的四肽的化妆品用途：
R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2  (I)
其中R1连接于肽的NH2端基上且选自-H，具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的酰基，其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化，
其中R2为肽的末端羧基，其为-COOR3或-CO-NH2，且其中R3选自-H，具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的烷基，其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化。
优选R1选自H、乙酰基(CH3-CO-)、乙烷酰基(CH3-CH2-CO-)、丙酰基、异丙酰基、丁酰基(=丁酰基；CH3-(CH2)2-CO-)、异丁酰基、癸酰基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈酰基(CH3-(CH2)14-CO-)、硬脂酰基(CH3-(CH2)16-CO-)、油基、硫辛酰基(lipoyl)、亚油基或共轭亚油基，且R2选自CO-NH2、COOR3，其中R3选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基。
更优选R1选自H和乙酰基，且
R2选自-COOH和-CO-NH2。
在一个实施方案中，氨基末端未被取代，但由氨基组成。在本发明范围内的是如果R1=H，则本发明四肽可被质子化，并可作为盐如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物存在。
最优选R1为乙酰基，R2为–COOH。
发现根据式(I)的四肽改善了真皮中细胞外基质的组织，刺激胶原和弹性蛋白的产生并改善皮肤的细胞抗氧化防御。因此，它们尤其可用作抗衰老剂并用于提高皮肤弹性。
本发明的另一实施方案涉及根据式(I)的四肽：
R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2  (I)
其中R1连接于肽的NH2端基上且选自-H，具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的酰基，其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化，
其中R2为肽的末端羧基，其为-COOR3或-CO-NH2，且其中R3选自-H，具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和烷基，其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化。
优选R1选自H、乙酰基(CH3-CO-)、乙酰基(CH3-CH2-CO-)、丙酰基、异丙酰基、丁酰基(=丁酰基；CH3-(CH2)2-CO-)、异丁酰基、癸酰基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈酰基(CH3-(CH2)14-CO-)、硬脂酰基(CH3-(CH2)16-CO-)、油基、硫辛酰基、亚油基或共轭亚油基，且
R2选自CO-NH2、COOR3，其中R3选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基。
更优选：
-R1选自H和乙酰基，
-R2选自-COOH和-CO-NH2。
在一个实施方案中，氨基末端未被取代，但由氨基组成。在本发明范围内的是如果R1=H，则本发明低聚肽可被质子化，并可作为盐如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物存在。
最优选R1为乙酰基，R2为–COOH。
因此在本发明的尤其优选的实施方案中，根据式(I)的四肽为N-乙酰基-Val-Leu-Leu-Lys-OH。
如果其中R1不是H，则术语“四肽衍生物”会为更精确的术语。如本说明书中所用，术语“四肽”包括四肽以及四肽衍生物以及四肽的盐以及四肽衍生物的盐。这类可能的盐包括钠-、钾、乙酸盐、三氟乙酸盐。
氨基酸可以以L、D或DL形式存在于肽中。在本发明的优选实施方案中，氨基酸都为L形式。
四肽的用途
发现根据式(I)的四肽改善了真皮中细胞外基质的组织，刺激胶原和弹性蛋白的产生，提高CTGF(结缔组织生长因子)的产生并改善皮肤的细胞抗氧化防御。
根据式(I)的四肽：
-作用于胶原纤维生产(胶原生产)和组织(COL12A1和COL14A1基因表达)，这导致皮肤紧致度的提高，
-作用于弹性纤维(ELN基因表达)。该作用对于提高皮肤中存在的也随衰老改变的第二纤维网络的质量，从而导致皮肤弹性提高来说非常重要。
-作用于抗氧化防御(GLRX2和MSRA基因表达)。通过刺激抗氧化防御，四肽限制了衰老的影响和氧化损害的累积。
本发明四肽和含有四肽的局部组合物尤其用于生产化妆品组合物，该组合物可用于改善皮肤外观、身体紧致度和降低可见的衰老信号。特别是，这些化妆品组合物用于防止和/或减少内在和/或外在皮肤衰老，延缓皱纹出现、降低已有皱纹的深度，减少细纹出现，改善皮肤粗糙度，防止和/或减少皮肤下垂，改善生物力学性能如皮肤紧致度、皮肤弹性，防止和/或减少老年斑的出现，改善皮肤再生和更新过程，帮助衰老或应激人类皮肤的复壮。
本发明四肽和含有四肽的局部组合物还可用于帮助皮肤对抗外部或环境应力如氧化应力、UV射线、刺激物、过敏原、污染和各种环境毒物。
它们可用于提高真皮中的胶原，特别是胶原I型、胶原XII型和胶原XIV型的合成，增量调节真皮组织中原弹性蛋白的表达，增量调节抗氧化防御涉及的细胞酶，特别是谷氧还原蛋白-2或蛋氨酸亚砜还原酶A的表达，增量调节皮肤内环境稳定中包含的内源性生长因子如结缔组织生长因子的表达。
因此，本发明四肽尤其用于生产具有抗衰老性能的化妆品组合物，该组合物具有改善皮肤外观、延缓或减少皱纹出现、提高紧致度以及尤其是提高皮肤弹性的作用。
四肽的合成
本发明四肽可通过化学或酶催化合成得到。它们还可通过含有本发明四肽或四肽前体的微生物、植物或动物的天然蛋白的可控水解而得到。
然后可将化学或酶催化得到的四肽通过已知的化学或酶催化技术进一步衍生(例如乙酰化)以得到本发明四肽。
四肽还可通过微生物产生，该微生物自然地形成四肽，或在通过发酵条件发酵期间可能以一些其它方式基因改性或操纵使得它们形成本发明四肽。
如果四肽(或它们的前体)通过蛋白质的水解得到，则因此所得四肽可未加工而使用，或可通过已知技术(膜过滤、层析、免疫沉淀)进一步提纯以得到所需四肽。
包含四肽的化妆品组合物
本发明的一个实施方案涉及包含至少一种根据式(I)的四肽的化妆品组合物。
四肽优选以0.001-1000ppm，优选0.05-500ppm，更优选0.5-100ppm的浓度使用。
四肽优选溶解或溶化于一种或多种化妆品制剂认可的溶剂如水、甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、乙氧基化或丙氧基化二甘醇、乙醇、丙醇、异丙醇或所述溶剂的混合物中。此外，可使用溶于脂质体中或吸附于有机聚合物或矿物载体或局部施用可接收的类似材料中的四肽。
除溶剂外，其它辅助剂和添加剂也可存在于根据本发明使用的制剂中。
化妆品组合物
根据本发明的四肽和化妆品用途可用于生产化妆品组合物，例如洗发水、护发素、泡泡浴、淋浴、霜、凝胶、洗剂、醇和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪质(wax/fat masses)、棒制剂、粉或软膏。这些组合物还可包含如下成分作为辅助剂和添加剂：温和表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV光保护因子、生物源活性成分、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸抑制剂(脱色素剂)、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、芳香油、染料等。
表面活性剂
可存在的表面活性剂为阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂，其在组合物中的含量通常为约1-70重量%，优选5-50重量%，特别是10-30重量%。阴离子表面活性剂的典型实例为皂、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酰胺(醚)硫酸盐、磺基琥珀酸单-和二烷基酯、磺基琥珀酰胺酸单-和二烷基酯、磺基甘油三酸酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂包含聚乙二醇醚链，则这些可具有常规同系物分布，但优选具有窄同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚或混合缩甲醛、任选部分氧化的烷(烯)基低聚葡糖苷和葡萄糖醛酸衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、水解蛋白(特别是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨酸酯和氧化胺。如果非离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链，则这些可具有常规同系物分布，但优选具有窄同系物分布。阳离子表面活性剂的典型实例为季铵化合物，例如二甲基二硬脂基氯化铵，和酯季铵盐(ester quats)，特别是季铵化脂肪酸三链烷醇胺酯盐。两性和两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂仅为已知化合物。特别合适的温和的，即特别皮肤相容性的表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱、两性缩醛和/或蛋白质脂肪酸缩合物，后者优选基于小麦蛋白。
油体
合适的油体例如为基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特(Guerbet)醇、线性C6-C22脂肪酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯和/或支化C6-C13羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山萮酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻酸山基酯、棕榈酸山基酯、硬脂酸山基酯、异硬脂酸山基酯、油酸山基酯、山萮酸山基酯、芥酸山基酯、瓢儿菜基肉豆蔻酸酯、瓢儿菜基棕榈酸酯、瓢儿菜基硬脂酸酯、瓢儿菜基异硬脂酸酯、瓢儿菜基油酸酯、瓢儿菜基山萮酸酯和瓢儿菜基芥酸酯。合适的还有线性C6-C22脂肪酸与支化醇，特别是2-乙基己醇的酯，C18-C38烷基羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯(参见DE 19756377A1)，特别是苹果酸二辛酯，线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇(dimerdiol)或三聚三醇(trimertriol))和/或格尔伯特醇的酯，基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯，基于C6-C18脂肪酸的液体单-/二-/三甘油酯混合物，C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，特别是苯甲酸的酯，C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯，植物油，支化伯醇，取代环己烷，线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯
Figure BDA00002323286100091
CC)，基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇碳酸酯，苯甲酸与线性和/或支化C6-C22醇的酯(例如TN)，每烷基具有6-22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚，例如二辛醚
Figure BDA00002323286100093
OE)，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物，硅油(尤其是环甲基硅酮、硅甲基硅氧烷类)和/或脂族或环烷烃，例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
合适的乳化剂例如为至少一组如下的非离子源表面活性剂：
·2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯在具有8-22个碳原子的线性脂肪醇上、在具有12-22个碳原子的脂肪酸上、在烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚上，和在烷基中具有8-22个碳原子的烷基胺上的加成产物；
·烷(烯)基中具有8-22个碳原子的烷基和/或烯基低聚葡糖苷及其乙氧基化类似物；
·1-15摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；
·15-60摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；
·甘油和/或脱水山梨糖醇与具有12-22个碳原子的不饱和、线性或饱和、支化脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其与1-30摩尔氧化乙烯的加合物；
·聚甘油(平均自缩合度2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚糖苷(例如纤维素)与具有12-22个碳原子的饱和和/或不饱和、线性或支化脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯，及其与1-30摩尔氧化乙烯的加合物；
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯，
·单-、二-和三烷基磷酸酯，以及单-、二-和/或三-PEG-烷基磷酸酯及其盐；
·羊毛蜡醇；
·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相应的衍生物；
·嵌段共聚物，例如聚乙二醇-30二聚羟基硬脂酸酯；
·聚合物乳化剂，例如来自Goodrich的Pemulen品级(TR-1、TR-2)；
·聚亚烷基二醇，和
·碳酸甘油酯。
·氧化乙烯加成产物
氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚或蓖麻油上的加成产物是已知的市售产品。它们是平均烷氧基化度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯物质与一起进行加成反应的基质之比的同系物混合物。氧化乙烯在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单-和二酯已知作为化妆品制剂的加脂剂(refatting agent)。
·烷基和/或烯基低聚糖苷
烷基和/或烯基低聚糖苷、其制备方法及其用途是现有技术已知的。它们特别通过使葡萄糖或低聚糖与具有8-18个碳原子的伯醇反应而制备。关于糖苷基团，其中环状糖基配糖地键合于脂肪醇上的单糖苷以及低聚度为至多优选约8的低聚糖苷均为合适的。此处低聚度为基于该工业级产品常用同系物分布的统计平均值。
·偏甘油酯
合适的偏甘油酯的典型实例为羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸甘油二酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸甘油二酯、油酸单甘油酯、油酸甘油二酯、蓖麻油酸单甘油酯、蓖麻油酸甘油二酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸甘油二酯、亚麻酸单甘油酯、亚麻酸甘油二酯、芥酸单甘油酯、芥酸甘油二酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸甘油二酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸甘油二酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸甘油二酯及其工业级混合物，所述工业级混合物还可含有少量的作为制备方法的次要产物的甘油三酯。1-30摩尔，优选5-10摩尔氧化乙烯在所述偏甘油酯上的加成产物也是合适的。
·脱水山梨糖醇酯
合适的脱水山梨糖醇酯为脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯及其工业级混合物。1-30摩尔，优选5-10摩尔氧化乙烯在所述脱水山梨糖醇上的加成产物也是合适的。
·聚甘油酯
合适聚甘油酯的典型实例为聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯
Figure BDA00002323286100111
PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯
Figure BDA00002323286100112
TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯
Figure BDA00002323286100113
GI 34)、聚甘油-3油酸酯、二异硬脂酰聚甘油-3二异硬脂酸酯
Figure BDA00002323286100114
PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego
Figure BDA00002323286100115
450)、聚甘油-3蜂蜡
Figure BDA00002323286100116
聚甘油-4癸酸酯(Polyglycerol Caprate T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡醚
Figure BDA00002323286100117
NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯
Figure BDA00002323286100118
GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯
Figure BDA00002323286100119
WOL 1403)、聚甘油二聚异硬脂酸酯及其混合物。另外合适的多元醇酯的实例为任选与1-30摩尔氧化乙烯、三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等反应的单-、二-和三酯。
·阴离子乳化剂
典型的阴离子乳化剂为具有12-22个碳原子的脂族脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸或山萮酸，以及具有12-22个碳原子的二羧酸，例如壬二酸或癸二酸。
·两性和阳离子乳化剂
此外，两性离子表面活性剂可用作乳化剂。术语“两性离子表面活性剂”指分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱，例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵，和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，每种情况下在烷基或酰基中具有8-18个碳原子，和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选以CTFA名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酰胺衍生物。同样合适的乳化剂为两性表面活性剂。术语“两性表面活性剂”意指除C8/18烷基或酰基外，分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、N-烷基氨基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，每种情况下烷基中具有约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。最后，阳离子表面活性剂也适用作乳化剂，其中季铵化酯(ester quat)类型的那些，优选甲基季铵化二脂肪酸三乙醇胺酯盐是特别优选的。
·脂肪和蜡
脂肪的典型实例为甘油酯，即基本由较高脂肪酸的混合甘油酯组成的固体或液体植物或动物产品，合适的蜡尤其是天然蜡，例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡(cork wax)、瓜尔胶蜡(guarumawax)、稻胚芽油蜡(rice germ oil wax)、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾腺脂(uropygial grease)、纯地蜡、地蜡(地蜡)、矿脂、石蜡、微晶蜡；化学改性蜡(硬蜡)如褐煤酯蜡、沙索蜡(sasol wax)、氢化霍霍巴蜡，和合成蜡如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。除脂肪外，合适的添加剂还有类脂物质，例如卵磷脂和磷脂。本领域技术人员应当理解术语卵磷脂意指通过酯化由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱形成的那些甘油磷脂。因此，卵磷脂在专业领域中还通常为磷脂酰胆碱(PC)。可提到的天然卵磷脂的实例为脑磷脂，其也称为磷脂酸且构成1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反，磷脂通常应当理解意指磷酸与甘油的单酯以及优选二酯(磷酸甘油酯)，其一般归类为脂肪。另外，神经鞘氨醇或神经鞘脂类也是合适的。
珠光蜡
合适的珠光蜡的实例为：亚烷基二醇酯，尤其是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸单甘油酯；多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的长链酯；具有总计至少24个碳原子的脂肪物质，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，尤其是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸、具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物，及其混合物。
稠度调节剂和增稠剂
合适的稠度调节剂主要是具有12-22，优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇，以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选这些物质与具有相同链长的烷基低聚葡糖苷和/或脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合。合适的增稠剂例如为Aerosil品级(亲水性二氧化硅)，多糖，特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如来自Goodrich的
Figure BDA00002323286100131
和Pemulen品级；来自Sigma的
Figure BDA00002323286100132
来自Kelco的Keltrol品级；来自Seppic的Sepigel品级；来自Allied Colloids的Salcare品级)、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。膨润土，例如
Figure BDA00002323286100133
GelVS-5PC(Rheox)，其为环戊硅氧烷、二硬脂二甲铵锂蒙脱石(disteardimonium hectorite)和碳酸亚丙酯的混合物，已证明是特别有效的。合适的还有表面活性剂，例如乙氧基化脂肪酸甘油酯，脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷，以及电解质如氯化钠和氯化铵。
富脂剂
可使用的富脂剂为物质如羊毛脂和卵磷脂，以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者同时用作泡沫稳定剂。
稳定剂
可使用的稳定剂为脂肪酸的金属盐，例如镁、铝和/或锌硬脂酸盐或蓖麻酸盐。
聚合物
合适的阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物，例如可以以名称Polymer JR由Amerchol得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑聚合物如
Figure BDA00002323286100142
(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如月桂基二甲基羟丙基胺水解胶原
Figure BDA00002323286100143
L/Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物如氨端二甲硅油(amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物
Figure BDA00002323286100145
550/Chemviron)、如例如FR 2252840A中所述聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物如任选微晶分布的季铵化脱乙酰壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶如来自Celanese的
Figure BDA00002323286100146
CBS、
Figure BDA00002323286100147
C-17、
Figure BDA00002323286100148
C-16、季铵盐聚合物如来自Miranol的
Figure BDA00002323286100149
A-15、AD-1、
Figure BDA000023232861001411
AZ-1。
合适的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物例如为乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸丁酯-丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物及其酯、未交联的聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵-丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯-甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯-乙烯基己内酰胺三聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
硅氧烷化合物
合适的硅氧烷化合物例如为二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷，和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧基-、氟-、糖苷-和/或烷基改性的硅氧烷化合物，其在室温下可以为液体或树脂形式。合适的还有西甲硅油，其为具有200-300个二甲基硅氧烷单元的平均链长的二甲硅油与氢化硅酸盐的混合物。
UV光保护过滤剂
UV光保护因子例如应当理解意指在室温下为液体或晶体并能吸收紫外线并以更长波长辐射如热的形式再次释放吸收的能的有机物质(光保护过滤剂)。UVB过滤剂可以为油溶性或水溶性的。油溶性物质的实例为：
·3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物，例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑；
·4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯；
·肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(奥克立林)；
·水杨酸的酯，优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷基酯(homomenthyl salicylate)；
·二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；
·亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯；
·三嗪衍生物如2,4,6-三苯胺基(对-碳-2'-乙基-1'-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮(octyltriazone)或二辛基丁酰胺基三嗪酮
Figure BDA00002323286100151
HEB)；
·丙烷-1,3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮；
·酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
合适的水溶性物质为：
·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐；
·二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐；
·3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。
合适的典型UV-A过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物，例如1-(4'-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷
Figure BDA00002323286100161
1789)、1-苯基-3-(4'-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮和烯胺化合物。UV-A和UV-B过滤剂当然也可以以混合物使用。特别有利的组合由苯甲酰甲烷的衍生物如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷
Figure BDA00002323286100162
1789)和2-氰基-3,3-苯基-肉桂酸2-乙基己酯(奥克立林)与肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合组成。有利地，这类组合与水溶性过滤剂如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。
除所述可溶性物质外，不溶性光保护颜料，即细分散的金属氧化物或盐也适于该目的。合适的金属氧化物的实例特别是氧化锌和二氧化钛以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以颜料的形式用于皮肤护理和皮肤保护乳液和装饰性化妆品。此处颗粒应具有小于100nm，优选5-50nm，特别是15-30nm的平均直径。它们可具有球形，但也可使用具有椭球形或以一些其它方式偏离球形的形状。颜料也可以为经表面处理的，即亲水化或疏水化的。典型实例为涂覆二氧化钛，例如二氧化钛T805(Degussa)或
Figure BDA00002323286100163
T2000(Merck)。合适的疏水性涂覆剂在此处主要是硅氧烷，在这种情况下，尤其是三烷氧基辛基硅烷或西甲硅油。在防晒制剂中，优选使用所谓的微米-或纳米颜料。优选使用微米级氧化锌。
生物活性成分和抗氧化剂
生物活性成分应当理解例如意指生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其断裂产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、拟神经酰胺(pseudoceramide)、精油、植物提取物如李属提取物、班巴拉坚果(bambara nut)提取物和维生素配合物。
抗氧化剂阻断光化学反应链，其在UV辐射透过皮肤时触发。典型实例为类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、亚金硫葡糖、丙硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油基、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)，和非常低耐受剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜胺(sulphoximine)化合物(例如丁硫氨酸亚砜胺、高半胱氨酸亚砜胺、丁硫氨酸砜、五-、六-、七硫氨酸亚砜胺)，以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其衍生物，维生素C及衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)和安息香胶的苯甲酸松柏基酯、芸香酸及其衍生物，α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木脂酸(Nordihydroguaiacic Acid)、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(例如氧化芪、反氧化芪)及根据本发明合适的所述活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
除臭剂和抗微生物剂
化妆品除臭剂中和、掩蔽或除去体味。体味由于皮肤细菌作用于顶泌出汗，同时形成具有不愉悦的气味的降解产物而产生。因此，除臭剂包含充当抗微生物剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味掩蔽剂的活性成分。
·抗微生物剂
合适的抗微生物剂原则上为有效对抗革兰氏阳性细菌的所有物质，例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚(三氯酚)、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、百里酚、百里香油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、法呢醇、苯氧基乙醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、单月桂酸甘油酯(GML)、单癸酸二甘油酯(DMC)、水杨酸N-烷基酰胺如N-辛基水杨酰胺或N-癸基水杨酰胺。
·酶抑制剂
合适的酶抑制剂例如为酯酶抑制剂。这些优选为柠檬酸三烷基酯，例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯，特别是柠檬酸三乙酯
Figure BDA00002323286100181
CAT)。该物质抑制酶活性，由此减少气味的形成。为合适酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或磷酸酯，例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯，二羧酸及其酯如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯，羟基羧酸及其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯，和甘氨酸锌。
·气味吸收剂
合适的气味吸收剂为能吸收并很大程度上保留气味形成化合物的物质。它们降低各个组分的分压，因此还降低它们的扩散速率。重要的是在该过程中必须保持香料不受损。气味吸收剂不能有效地对抗细菌。它们包含例如如下成分作为主要组分：蓖麻油酸的络合锌盐，或本领域技术人员称为“定香剂”的特殊的主要气味中和芳香剂，例如岩蔷薇或苏合香的提取物或某些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油，其除了作为气味掩蔽剂的功能外，还赋予除臭剂它们相应的香味。可提到的芳香油例如为天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为以下的提取物：花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、药草和草、针叶和枝条，及树脂和香脂。合适的还有动物原料，例如灵猫和海狸香。典型的合成芳香剂化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的产品。酯类芳香剂化合物例如为乙酸苄酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪醇酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙醚，醛包括例如具有8-18个碳原子的线性醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛(bourgeonal)，酮包括例如紫罗酮和甲基柏木酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇，烃主要包括萜烯和香脂。然而，优选使用一起产生愉悦的香味的不同芳香剂的混合物。主要用作芳香组分的具有较低挥发度的精油也适用作芳香油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提花油、刺柏果油、韦惕蔚油、乳香油、格蓬油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选单独或以混合物使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(sandelice)、柠檬油、橘子油、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、3,6-二甲基-3-环已烯-甲醛(cyclovertal)、杂薰衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix coeur、龙涎香(iso-E-super)、Fixolide NP、橡苔(evernyl)、iraldein gamma、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、2,2-二甲基丙酸-3-甲基-3-丁烯酯(romilat)、依罗酯(irotyl)和花酮(floramat)。
·止汗药
止汗药通过影响汗腺的活性而减少汗液形成，因此中和腋下湿度和体味。止汗药的含水或无水配制剂通常包含如下成分：
·收敛活性成分，
·油组分，
·非离子乳化剂，
·助乳化剂，
·稠度调节剂，
·辅助剂如增稠剂或络合剂，和/或
·非水溶剂如乙醇、丙二醇和/或甘油。
合适的收敛性止汗活性成分主要为铝、锆或锌的盐。这类合适的抗水活性成分例如为氯化铝、水合氯化铝、水合二氯化铝(aluminiumdichlorohydrate)、水合倍半氯化铝(aluminium sesquichlorohydrate)及其例如与1,2-丙二醇的配合物，羟基尿囊素铝、酒石酸氯化铝、水合三氯化铝锆、水合四氯化铝锆、水合五氯化铝锆及其例如与氨基酸如甘氨酸的配合物。另外，常规油溶性和水溶性辅助剂可以较少量存在于止汗药中。这类油溶性辅助剂可例如为：
·消炎、护肤或增香精油，
·合成护肤活性成分，和/或
·油溶性芳香油。
常规水溶性添加剂例如为防腐剂、水溶性芳香剂、pH调节剂如缓冲剂混合物、水溶性增稠剂如水溶性天然或合成聚合物，例如黄原胶，羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或高分子量聚氧化烯。
成膜剂
常规成膜剂例如为脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖、季铵化脱乙酰壳多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系列聚合物、季铵化纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐，和类似化合物。
溶胀剂
用于水相的溶胀剂可以为蒙脱土、粘土矿物、Pemulen和烷基改性的Carbopol品级(Goodrich)。其它合适的聚合物和溶胀剂由R.Lochhead在Cosm.Toil.108，95(1993)的审阅中给出。
驱虫剂
合适的驱虫剂为N,N-二乙基-间甲苯酰胺、1,2-戊二醇或丁基乙酰氨基丙酸乙酯。
自晒黑剂和脱色素剂
合适的自晒黑剂为二羟基丙酮。防止黑色素形成并用于脱色素剂中的合适酪氨酸抑制剂例如为熊果苷、阿魏酸、曲酸、靠曼酸和抗坏血酸(维生素C)。
水溶助长剂
为改进流动行为，也可使用水溶助长剂，例如乙醇、异丙醇或多元醇。此处合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。多元醇还可含有其它官能团，特别是氨基，或用氮改性。典型实例为：
·甘油；
·亚烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；
·自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物，例如二甘油含量为40-50重量%的工业级二甘油混合物；
·羟甲基化合物，例如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；
·低级烷基葡糖苷，特别是烷基中具有1-8个碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；
·具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨醇或甘露醇，
·具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；
·氨基糖，例如葡糖胺；
·二醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。
防腐剂
合适的防腐剂例如为苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸，和以名称
Figure BDA00002323286100211
已知的银配合物，以及化妆品规范的A和B部分，附录6中所列其它类物质。
芳香油和芳香剂
可提到的芳香油为天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(老鹤草、广藿香、橙叶)、果实(大茴香、芫荽、枯茗、刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈创树木、柏木、蔷薇木)、药草和草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、针叶和枝条(云杉、冷杉、松树、中欧山松)、树脂和香脂(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。合适的还有动物原料，例如灵猫和海狸香。典型的合成芳香剂化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的产品。酯类芳香剂化合物例如为乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪醇酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙醚，醛包括例如具有8-18个碳原子的线性醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛，酮包括例如紫罗酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇，烃主要包括萜烯和香脂。然而，优选使用一起产生愉悦的香味的不同芳香剂的混合物。主要用作芳香组分的具有较低挥发度的精油也适用作芳香油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提花油、刺柏果油、韦惕蔚油、乳香油、格蓬油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选单独或以混合物使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、柠檬油、橘子油、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、3,6-二甲基-3-环已烯-甲醛、杂薰衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofixcoeur、龙涎香、Fixolide NP、橡苔、iraldein gamma、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、2,2-二甲基丙酸-3-甲基-3-丁烯酯、依罗酯和花酮。
合适的芳香剂例如为薄荷油、留兰香油、茴香油、八角茴香油、黄蒿油、桉叶油、小茴香油、柠檬油、冬青油、丁香油、薄荷醇等。
染料
可使用的染料为认可并适于化妆品目的的物质，例如如汇总于出版物“Kosmetische
Figure BDA00002323286100221
[Cosmetic Colorants]，the Farbstoff-kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[Dyes Commission ofthe German Research Council]，Verlag Chemie，Weinheim，1984，第81-106页中。实例为胭脂虫红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红色淀(C.I.58000)。作为荧光染料，也可存在鲁米诺。这些染料通常以基于总混合物为0.001-0.1重量%的浓度使用。
辅助剂和添加剂的总量可基于组合物为1-50重量%，优选5-40重量%。组合物可通过常规冷或热方法制备；优选使用相转化温度方法。
实施例
实施例1：化妆品乳液
供应商：
(1)Laboratoires Sérobiologiques；(2)Cognis；(3)Dow Corning；(4)Kelco；(5)Noveon，(6)Robertet
实施例2：乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对胶原I型的作用
在体外培育的人类真皮成纤维细胞上培养肽乙酰-Val-Leu-Leu-Lys，并使用免疫细胞化学(ICC)方法测量胶原I型的表达。
将人类真皮成纤维细胞在10%的富含胎牛血清(FCS)的生长介质中培育并在37℃下接种2天。然后将生长介质换成具有1%的FCS且具有或不具有5.1μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽的含5μg/ml抗坏血酸钠的标准介质。执行具有20μg/ml抗坏血酸钠的正对照条件。将细胞在37℃下用肽培养72小时。将培育的人类真皮成纤维细胞在-20℃下通过丙酮固定10分钟并在室温下用以1/250稀释的胶原I型[Abcam]的初级抗体培养1小时。荧光素异硫氰酸盐(FITC)标记的二级抗体[CliniSciences，法国]用于展现。使用共焦激光扫描显微镜[TCS SPE，Leica，法国]观察所得免疫着色并通过图像分析仪[Quantimet Q500IW，Leica，法国]量化。评估着色占有(staining occuupation)。结果以6次测量的平均+/-SEM(平均数标准误差)显示。
表1：通过免疫着色检测到的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对胶原I型的刺激作用
%着色占有
对照 10.68+/-1
20μg/ml的抗坏血酸钠 18.01+/-1.07(＊＊)
5.1μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys 31.07+/-2.22(＊＊)
统计：曼-惠特尼试验(Mann & Whitney test)：(＊＊)=非常显著的影响(p<0.01)。
乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽显著提高了胶原I型的水平。该作用优于20μg/ml的抗坏血酸钠的刺激作用。
实施例3：乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对COL14A1 mRNA水平的作用
在体外培育的人类真皮成纤维细胞上培养肽乙酰-Val-Leu-Leu-Lys并使用定量反转录和聚合酶链反应(qRT-PCR)方法测量胶原XIV型基因(COL14A1)的表达。
将人类真皮成纤维细胞在富含10%FCS的生长介质中培育并在37℃下培养1天。然后将生长介质换成不具有FCS，但具有或不具有1.0μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽的标准介质。然后将细胞在提取总RNA以前在37℃下培养24小时、48小时或72小时。与作为各条件下的持家基因(qRT-PCR方法)的EEF1A1 mRNA水平比较而评价不同条件下的COL14A1 mRNA水平。
通过对于不同培养时间，在对照条件(不进行肽处理)下测量的COL14A1 mRNA水平作为100%而计算结果并表示为双份3或5次化验的平均+/-SEM。
表2：通过qRT-PCR检测到的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对胶原XIV型基因的作用
处理持续时间 24小时 48小时 72小时
对照 100+/-0 100+/-0 100+/-0
1.0μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys 175+/-23(*) 220+/-32(*) 213+/-27(*)
统计：曼-惠特尼试验：(*)=非常显著的影响(p<0.05)。
乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽特别且显著地提高了COL14A1基因表达的水平。在处理24小时以后检测刺激并保持3天。
实施例4：乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对ELN mRNA水平的作用
在体外培育的人类真皮成纤维细胞上培养肽乙酰-Val-Leu-Leu-Lys并使用qRT-PCR方法测量原弹性蛋白基因(ELN)的表达。
将人类真皮成纤维细胞在富含10%FCS的生长介质中培育并在37℃下培养1天。然后将生长介质换成不具有FCS，但具有或不具有1.0μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽的标准介质。将细胞在提取总RNA以前在37℃下培养24小时、48小时或72小时。与作为各条件下的持家基因(qRT-PCR方法)的EEF1A1 mRNA水平比较而评价不同条件下的ELN mRNA水平。
通过对于在对照条件(不进行肽处理)下测量的ELN mRNA水平作为100%而计算结果并表示为双份3次化验的平均+/-SEM。
表3：通过qRT-PCR检测到的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对原弹性蛋白基因的作用
处理持续时间 24小时 48小时 72小时
对照 100+/-0 100+/-0 100+/-0
1.0μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys 127+/-11(*) 143+/-10(*) 217+/-49(*)
统计：曼-惠特尼试验：(*)=非常显著的影响(p<0.05)。
乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽特别且显著地提高了ELN基因表达的水平。
实施例5：乙酰-Val-Leu-Leu-Lys对GLRX2mRNA水平的作用
在体外培育的人类真皮成纤维细胞上培养肽乙酰-Val-Leu-Leu-Lys并使用qRT-PCR方法测量细胞抗氧化防御中涉及的谷氧还原蛋白-2基因(GLRX2)的表达。
将人类真皮成纤维细胞在富含10%FCS的生长介质中培育并在37℃下培养1天。然后将生长介质换成不具有FCS，但具有或不具有1.0μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽的标准介质。将细胞在提取总RNA以前在37℃下培养6小时。与作为各条件下的持家基因(qRT-PCR方法)的HPRT1(次黄嘌呤磷酸核糖转移酶1)mRNA水平比较而评价不同条件下的GLRX2mRNA水平。
通过对于在对照条件(不进行肽处理)下测量的GLRX2mRNA水平作为100%而计算结果并表示为双份3次化验的平均+/-SEM。
表4：通过qRT-PCR检测到的乙酰-Val-Leu-Leu-Ly对谷氧还原蛋白-2基因的作用
6小时
对照 100+/-0
1.0μg/ml的乙酰-Val-Leu-Leu-Lys 145+/-20(*)
统计：曼-惠特尼试验：*=显著的影响(p<0.05)。
乙酰-Val-Leu-Leu-Lys肽尤其提高了GLRX2基因表达的水平。
Figure IDA00002323286800011

Claims (8)

1.根据式(I)的四肽的化妆品用途：
R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2(I)
其中R1连接于肽的NH2端基上且选自：
-H，
具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的酰基，
其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化
其中R2为肽的末端羧基，其为-COOR3或-CO-NH2，且其中R3选自：
-H，
具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的烷基，
其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化。
2.根据式(I)的四肽的化妆品用途：
R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2(I)
其中R1选自H、乙酰基(CH3-CO-)、乙烷酰基(CH3-CH2-CO-)、丙酰基、异丙酰基、丁酰基(=丁酰基；CH3-(CH2)2-CO-)、异丁酰基、癸酰基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈酰基(CH3-(CH2)14-CO-)、硬脂酰基(CH3-(CH2)16-CO-)、油基、硫辛酰基、亚油基或共轭亚油基，且
R2选自CO-NH2、COOR3，其中R3选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基。
3.根据权利要求1或2的四肽作为抗衰老剂的化妆品用途。
4.根据权利要求1或2的四肽在提高皮肤弹性中的化妆品用途。
5.根据式(I)的四肽：
R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2(I)
其中R1连接于肽的NH2端基上且选自：
-H，
具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的酰基，
其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化，
其中R2为肽的末端羧基，其为-COOR3或-CO-NH2，且其中R3选自：
-H，
具有1-24个碳原子的线性饱和或不饱和或者支化饱和或不饱和的烷基，
其可被-OH、-SH、-COOH或-CONH2基团官能化。
6.根据式(I)的四肽：
R1-Val-Leu-Leu-Lys-R2(I)
其中R1选自H、乙酰基(CH3-CO-)、乙烷酰基(CH3-CH2-CO-)、丙酰基、异丙酰基、丁酰基(=丁酰基；CH3-(CH2)2-CO-)、异丁酰基、癸酰基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈酰基(CH3-(CH2)14-CO-)、硬脂酰基(CH3-(CH2)16-CO-)、油基、硫辛酰基、亚油基或共轭亚油基，且
R2选自CO-NH2、COOR3，其中R3选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基。
7.含有根据权利要求5或6的四肽的组合物。
8.根据权利要求7的组合物，其含有四肽和选自如下的添加剂：温和表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV光保护因子、生物源活性成分、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸抑制剂(脱色素剂)、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、芳香油和染料。
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