CN102834450B - 粘合剂组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一些组合物，其包含(i)高分子量的基础聚合物，和(ii)相对低分子量的、包含烯烃和可共聚酯的酯共聚物，其中所述酯共聚物具有小于40°C的倾点。在某些实施方案中，所述高分子量的基础聚合物和所述相对低分子量的酯共聚物都选自基于乙烯的共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯。

Description

粘合剂组合物和方法
对相关申请的优先权要求
本申请要求2010年4月13日提交的美国临时申请序列号61/323,455的优先权，它的公开内容通过引用全部结合到本文中。
背景技术
本发明涉及粘合剂组合物和方法，其中呈热熔体的所述粘合剂的粘度降低，使得它可以用较少的能量涂布，并且较好地润湿基材的表面。
热熔胶(HMA)是以熔融态涂布的热塑性聚合物体系。所述熔融的粘合剂被涂布到基材上和然后与另一基材接触。所述粘合剂冷却和固化以在所述基材之间形成接合。热熔胶被广泛用在包装工业，例如密封和封闭纸板箱或层合多层纸。
多种热塑性基础聚合物，特别是乙烯基聚合物，例如包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸正丁酯(EnBA)在内的乙烯-不饱和酯共聚物，传统上已经被用在HMA中，但是经常地所述粘合剂复配物要求大量使用低分子量成分如蜡和增粘剂，以调节粘度和玻璃化转变温度至有用的范围。因此，乙烯-不饱和酯共聚物复配物典型地由具有低分子量或者低结晶温度的蜡例示。
基础聚合物选择极大地影响流动和机械性能：(a)粘度和流变特性；(b)内聚强度；(c)挠性；和(d)粘合剂强度。所述共聚物的粘度典型地比所述蜡的粘度高几个数量级。低粘度蜡已经被用于降低所述共聚物和树脂的高粘度，以确保有效的混合。在混合和涂布阶段中这种粘度的降低是特别重要的。在混合阶段，低粘度是有利的，因为它减少混合所述粘合剂所要求的能量。在涂布阶段，要求低粘度的HMA，以将所述熔融的粘合剂从储槽泵送到涂布区和确保合适的喷涂性和/或在涂布时的表面润湿。
好的粘结强度、内聚强度和低粘度所要求的HMA属性通常彼此抵触。通常，选择最佳的性能是一种性能替换掉另一种性能的事情，例如，降低粘度降低粘合和/或内聚强度。得到粘结强度和低粘度间希望的平衡是不容易的。
粘合工业持续地探索具有性能平衡的粘合剂组合物。因此，对克服常规组合物的已知缺陷和具有有利的加工性能的粘合剂组合物存在目前的和长期的需要。
概述
在一个方面，本发明在于包含基础聚合物和酯共聚物的组合物，所述酯共聚物包含烯烃和可共聚酯，其中所述酯共聚物具有小于40°C的倾点。在一个实施方案中，所述组合物的177°C粘度小于未结合所述酯共聚物情况下的粘度的95%。
本发明的一些实施方案提供了显示好的粘结强度和低粘度平衡的粘合剂组合物。好的平衡通过包含高分子量基础聚合物和具有低倾点的相对低分子量的乙烯-乙烯基酯共聚物的粘合剂组合物实现。在一个实施方案中，所述低倾点的酯共聚物是液体级乙烯-乙烯基酯共聚物。
当以相对小的比例与粘合剂级乙烯-乙烯基酯共聚物一起存在于组合物中时，所述低倾点的酯共聚物在降低熔体粘度方面具有效果；并且在一些实施方案中，在25°C作为纤维撕裂测定的粘合剂强度没有很大变化。
在一个实施方案中，所述组合物还包含增粘剂和蜡。在一个实施方案中，所述组合物包含1wt%-80wt%的基础聚合物，1wt%-65wt%的增粘剂，和1wt%-15wt%的蜡，基于所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的总重量计。在一个实施方案中，所述组合物的177°C粘度小于所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的共混物的粘度的95%。在一个实施方案中，所述组合物在25°C使用Inland纸板作为基材的纤维撕裂是所述共混物的纤维撕裂的至少95%。在一个实施方案中，在25°C使用Inland纸板作为基材测定，所述组合物具有至少95%的纤维撕裂。
在一个实施方案中，所述酯共聚物以基础聚合物的1重量%-25重量%的量存在。在一个实施方案中，所述烯烃包含乙烯。在一个实施方案中，所述可共聚酯选自由以下物质组成的组：羧酸的乙烯基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，和它们的组合。在一个实施方案中，所述基础聚合物具有10-1000g/10分钟的熔融指数。在一个实施方案中，所述基础聚合物选自乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯，和在另一个实施方案中，所述酯共聚物包含乙烯-乙酸乙烯酯。
在一个实施方案中，所述酯共聚物具有低于25°C的倾点。在一个实施方案中，所述酯共聚物在25°C具有50-300mPa-s的粘度。在一个实施方案中，所述酯共聚物是至少95重量%非结晶性的。在一个实施方案中，净基础聚合物的结晶温度在在所述组合物中的基础聚合物的结晶温度的2°C内，或者换种说法，所述组合物具有在净基础聚合物的2°C内的结晶温度。
在一个实施方案中，所述基础聚合物包含15重量%-45重量%的可共聚酯。在一个实施方案中，所述酯共聚物包含10重量%-60重量%的可共聚酯。
在一个实施方案中，所述组合物还包含抗氧剂、着色剂、染料或填料。
在一个实施方案中，粘合剂组合物包含：1wt%-80wt%的选自乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯的基础聚合物，1wt%-60wt%的增粘剂，和1wt%-15wt%的蜡，基于所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的总重量计；和基于所述基础聚合物的重量计1wt%-25wt%的液体乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；其中所述基础聚合物在25°C是固体并具有大于10g/10分钟的熔融指数；其中所述粘合剂组合物的177°C粘度小于所述基础聚合物、增粘剂和蜡的共混物的粘度的80%；和其中所述粘合剂组合物具有至少95%的纤维撕裂，在25°C使用Inland纸板作为基材测定。
在一个实施方案中，降低包含乙烯与可共聚酯的粘合剂共聚物、增粘剂和蜡之混合物的热熔胶熔体粘度的方法包括将液体乙烯-可共聚酯共聚物以所述粘合剂共聚物重量的1wt%-25wt%的量结合到所述混合物中的步骤。在一个实施方案中，所述液体共聚物的引入使所述热熔胶在177°C的粘度相对于不含所述液体共聚物的热熔胶降低至少20%，和其中结合了所述液体共聚物的热熔胶具有至少95%的纤维撕裂，在25°C使用Inland纸板作为基材测定。在一个实施方案中，所述方法还包括在小于150°C的温度下将所述热熔胶涂布到基材上。
附图简要说明
图1显示了在不含任何添加的液体乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的热熔胶(HMA)组合物（如表1中的实施例HMA1中所描述）中商业乙烯-丙烯酸正丁酯(EnBA)树脂EXXONMOBIL EnBA EN 33330的差示扫描量热法(DSC)曲线。
图2显示了其中存在5wt%的液体EVA共聚物的类似粘合剂组合物（如表1中的实施例HMA2中所描述），表明与图1中表示的HMA1相比HMA2的峰值熔融温度不改变(在实验置信范围内)。
图3显示了表2中描述的实施例HMA8的DSC曲线。
图4显示了表2中描述的实施例HMA7的DSC曲线。
优选实施方案的详细描述
本文中使用的术语“聚合物”是指高分子量分子，其包含重复单元，通常具有至少约500g/mol的重均分子量。本文中使用的分子量是指以g/mol为单位的重均分子量，除非另外指明。当两种或更多种粘合剂聚合物组分被使用时，本文中使用的粘合剂聚合物的重均分子量、粘度和结晶温度是指在粘合剂或热熔胶(HMA)混合物中使用的所有粘合剂聚合物组分的共混物的重均分子量、粘度和结晶温度。
在一个实施方案中，组合物包含基础聚合物和酯共聚物，所述酯共聚物包含烯烃和可共聚酯，具有小于40°C的倾点，其中所述基础聚合物不同于所述酯共聚物。在另一个实施方案中，所述基础聚合物具有大于50°C的峰值熔点。在又一个实施方案中，所述基础聚合物的熔融指数为0.1g/10分钟-3,000g/10分钟，0.1g/10分钟-2,000g/10分钟，0.1g/10分钟-1,500，0.1g/10分钟-1,000，0.1g/10分钟-500g/10分钟。本文中使用的熔融指数按照ASTM D1238在190°C/2.16kg条件下测定。在另一个实施方案中，所述基础聚合物在50°C是固体。“固体”意味着具有确定的形状和体积，并且按照ASTM D97不可倾倒。
在一个实施方案中，所述基础聚合物可以选自苯乙烯属嵌段共聚物；聚丙烯基聚合物，例如丙烯-乙烯共聚物和丙烯-丁烯共聚物，丙烯-己烯共聚物和丙烯-辛烯共聚物；和聚乙烯基聚合物，例如乙烯-丙烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
在另一个实施方案中，组合物包含基础聚合物和酯共聚物，所述基础聚合物包含第一烯烃和第一可共聚酯，具有大于50°C的峰值熔点，所述酯共聚物包含第二烯烃和第二可共聚酯，具有小于40°C的倾点。
就本公开来说，当聚合物或低聚物被提及为包含烯烃时，存在于所述聚合物或低聚物中的所述烯烃分别是所述烯烃的聚合的形式或低聚的形式。同样地，术语“聚合物”的使用意图包含均聚物和共聚物。本文中使用的术语“共聚物”包括具有两种或更多种单体的任何聚合物。即，在丙烯共聚物的情况下，至少一种其它共聚单体被与所述丙烯一起聚合以制备所述共聚物。
在一个实施方案中，所述烯烃选自乙烯，丙烯，丁烯类等。在一个实施方案中，所述第一和/或第二烯烃包含乙烯，例如所述第一和酯共聚物包含乙烯共聚物。在一个实施方案中，所述第一和/或酯共聚物包含一种或多种极性单体，例如乙酸乙烯酯或其它一元羧酸的乙烯基酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的与甲醇、乙醇或其它醇的酯。具体的代表性的共聚物可以包括乙烯-乙酸乙烯酯，乙烯-丙烯酸甲酯，乙烯-丙烯酸正丁酯，乙烯-丙烯酸，乙烯-丙烯酸2-乙基己酯，乙烯-甲基丙烯酸酯，和它们的混合物和共混物。乙烯-丙烯酸正丁酯和乙烯-乙酸乙烯酯以及它们的混合物是特别优选的。在一个实施方案中，可以使用无规和嵌段共聚物以及它们的混合物。
在各种实施方案中，所述基础聚合物具有大于50°C，大于60°C，大于70°C，大于80°C，大于90°C，大于95°C，大于100°C，或大于105°C的峰值熔点。在另外的或替代的实施方案中，所述基础聚合物可以具有约10-约1000g/10分钟的熔融指数。本文中使用的熔融指数按照ASTMD1238在190°C/2.16kg条件下测定。在另外的或替代的实施方案中，所述基础聚合物可以具有至少1000mPa-s，优选至少2000mPa-s的190°C熔体粘度。本文中使用的粘度(即熔体粘度)按照ASTM D3236在190°C测定，除非另外指明。
在一个实施方案中，所述基础聚合物可以具有所述基础聚合物的约5重量%-约50重量%，优选所述基础聚合物的约10重量%-约40重量%的可共聚酯共聚单体含量。在一个实施方案中，所述基础聚合物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，其具有所述基础聚合物的10-40重量%的乙酸乙烯酯(VA)含量；和在另一个实施方案中，所述基础聚合物是乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物(EnBA)，其具有所述基础聚合物的25重量%-40重量%的丙烯酸正丁酯(nBA)含量。
EVA树脂可以以商品名ESCORENE商购得到，例如ESCORENE ULTRA MV02514 EVA(14wt%乙酸乙烯酯)。EnBA树脂可以以商品名EN商购得到，例如EXXONMOBIL EnBA EN 33330 EnBA(33wt% EnBA，MI 330)和EXXONMOBIL EnBA EN 33900 EnBA(33wt% EnBA，MI 900)。
在一个实施方案中，所述酯共聚物具有小于40°C，小于35°C，小于30°C，小于25°C，小于20°C，小于15°C或小于10°C的倾点。本文中使用的倾点按照ASTM D97测定。液体共聚物在本文中被定义为具有25°C或低于25°C的倾点的共聚物。在一个实施方案中，所述酯共聚物可以具有所述酯共聚物的约5重量%-约65重量%的可共聚酯共聚单体含量，优选具有所述酯共聚物的约10重量%-约60重量%的可共聚酯共聚单体含量，更优选具有所述酯共聚物的约20重量%-约55重量%的可共聚酯共聚单体含量，更优选具有所述酯共聚物的约30重量%-约45重量%的可共聚酯共聚单体含量。在一个实施方案中，所述酯共聚物包含液体EVA，和在另一个实施方案中，所述酯共聚物包含液体EVA，该液体EVA具有所述液体EVA的35重量%-40重量%的乙酸乙烯酯含量。
在一个实施方案中，所述粘合剂包含含超过50%乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯具有大于10%的乙酸乙烯酯含量，和其中所述粘合剂组合物具有小于3,000MPa-s的177°C粘度。在一个实施方案中，在177°C，所述粘合剂组合物的粘度小于2,500，小于2,000，和小于1,500MPa-s。在一个实施方案中，所述乙烯-乙酸乙烯酯具有大于15%，大于20%，大于25%，或大于30%的乙酸乙烯酯含量。
在一个实施方案中，除所述第一和酯共聚物外，粘合剂组合物包含增粘剂和蜡。当所述增粘剂和/或蜡存在时，所述粘合剂组合物在一个实施方案中包含1wt%-80wt%的基础聚合物，1wt%-70wt%的增粘剂，和1wt%-80wt%的蜡，基于所述组合物的总重量计。在一个实施方案中，所述粘合剂组合物包含25-50wt%的增粘剂，5-15wt%的蜡，和10-60%的基础聚合物，基于所述组合物的总重量计。
在一个实施方案中，所述组合物包含1-50wt%，1-40wt%，1-30wt%，1-20wt%，和1-10wt%的所述酯共聚物，基于所述组合物的总重量计。在一个实施方案中，所述组合物包含5-50wt%，5-40wt%，5-30wt%，5-25wt%，5-15wt%，和7.5-15wt%的所述酯共聚物，基于所述组合物的总重量计。
一般地，所述粘合剂的组成取决于最终用途和涂布要求；例如，示例性的热熔包装应用复配物可以含有30wt%EVA树脂如ESCORENEUL-7710，45wt%增粘剂如ESCOREZ 2394，和25wt%蜡；示例性的幕涂复配物可以含有15wt% EVA树脂如ESCORENE UL-7760，7wt%增粘剂如ESCOREZ 2203LC，和78wt%蜡；示例性的书脊复配物可以含有45wt% EVA树脂如ESCORENE UL-7760或5637，45wt%增粘剂如ESCOREZ 2394或5637，和10wt%蜡；和示例性的胶棒复配物可以含有70wt%EVA树脂如ESCORENEUL-7510，30wt%增粘剂如ESCOREZ 5300，和不含蜡。按照一些实施方案，液体EVA可以被加到所述示例性复配物的每一种中，以降低熔体粘度。
合适的增粘剂的实例包括但不限于脂肪族烃树脂，芳族改性的脂肪族烃树脂，氢化的聚环戊二烯树脂，聚环戊二烯树脂，松香，松香酯，木松香，木松香酯，妥尔油松香，妥尔油松香酯，多萜，芳族改性的多萜，萜酚，芳族改性的氢化的聚环戊二烯树脂，氢化的脂肪族树脂，氢化的脂肪族芳族树脂，氢化的萜，改性的萜，氢化的松香酸，和氢化的松香酯。在一些实施方案中，所述增粘剂是氢化的。
在一些实施方案中，所述增粘剂具有80°C-150°C，优选100°C-130°C的软化点(环球法，通过ASTM E-28测定)。在另一个实施方案中，所述树脂是液体，并具有在10°C和70°C之间的环球法软化点。
如果存在，所述增粘剂典型地以约1wt%-约70wt%，例如约20wt%-约65wt%，例如约30wt%-约50wt%的量存在，基于所述基础聚合物、增粘剂和任何蜡的重量计。
用作增粘剂或改性剂的优选的烃树脂包括：
(a)树脂，例如C5/C6萜树脂，苯乙烯萜，α-甲基苯乙烯萜树脂，C9萜树脂，芳族改性的C5/C6，芳族改性的环状树脂，芳族改性的二环戊二烯基树脂或它们的混合物。另外的优选的树脂包括WO 91/07472；US5,571,867；US 5,171,793；和US 4,078,132中描述的那些。典型地，这些树脂由含有以下单体中的一种或多种的组合物的阳离子聚合得到：C5二烯烃(例如1,3-戊二烯，异戊二烯等)；C5烯烃(例如2-甲基丁烯、环戊烯等)；C6烯烃(例如己烯)，C9乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，茚，甲基茚等)；环状化合物(例如二环戊二烯，甲基二环戊二烯等)；和/或萜(例如苎烯，蒈烯等)；和
(b)通过二环戊二烯的热聚合，和/或环戊二烯和/或甲基环戊二烯的二聚体或低聚物的热聚合得到的树脂，所述热聚合任选地与乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，茚，甲基茚)一起进行。
合适的市售增粘剂包括可得自ExxonMobil Chemical Company的1000，2000和5000系列烃树脂，和ECR-373；可得自ArakawaChemical Company，Japan的ARKONTM M系列，ARKON P系列和SUPERESTERTM松香酯；可得自Arizona Chemical Company，Jacksonville，Fla.的SYLVARESTM苯酚改性的苯乙烯-α甲基苯乙烯树脂，苯乙烯化的萜树脂，ZONATAC萜-芳族树脂，和萜酚树脂；可得自Arizona ChemicalCompany的SYLVATACTM和SYLVALITETM松香酯；可得自Cray Valley，France的NORSOLENETM脂肪族芳族树脂；可得自DRT Chemical Company，Landes，France的DERTOPHENETM萜酚树脂；可得自Eastman ChemicalCompany，Kingsport，Tenn.的EASTOTACTM树脂，PICCOTACTM C5/C9树脂，REGALITETM和REGALREZTM芳族和REGALITETM环脂族/芳族树脂；可得自Goodyear Chemical Company，Akron，Ohio的WINGTACKTM树脂；可得自Eastman Chemical Company的FORALTM，PENTALYNTM，和PERMALYNTM松香和松香酯；可得自Nippon Zeon，Japan的QUINTONETM酸改性的C5树脂，C5/C9树脂和酸改性的C5/C9树脂；可得自Neville ChemicalCompany，Pittsburgh，Pa.的LXTM混合芳族/环脂族树脂；和可得自Yasuhara Chemical，Japan的CLEARON氢化萜芳族树脂。前述实例仅是示例性的而绝不是限制性的。
蜡的非限制性实例包括石油基蜡和合成蜡。适合用在本发明中的蜡包括石蜡，微晶蜡，聚乙烯蜡，聚丙烯蜡，副产物聚乙烯蜡，费托蜡，氧化的费托蜡，和官能化的蜡如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡，和它们的组合。本领域中通常使用术语合成的高熔点蜡来包括高密度低分子量聚乙烯蜡、副产物聚乙烯蜡和费托蜡，它们可用于本发明中。
如果存在，所述蜡典型地以约1wt%-约80wt%，约1wt%-30wt%，或约1wt%-15wt%，例如约3wt%-约15wt%，例如约6wt%-约12wt%的量存在，基于所述基础聚合物、增粘剂和蜡的重量计。
在一个实施方案中，改性的蜡，例如乙酸乙烯酯改性的蜡，马来酸酐改性的蜡，氧化的蜡，和其它极性蜡也可以被使用。在一个实施方案中，所述粘合剂基本上不含改性的蜡，即它不含故意添加的改性的蜡，或者含有小于1wt%的改性的蜡。在一个实施方案中，所述蜡组分包含小于2wt%或小于1wt%的改性的蜡，基于总蜡组分的重量计。
优选地，所述蜡组分是石蜡，微晶蜡，费托合成蜡，和聚乙烯蜡，它们都是直链和支化烃的混合物。石蜡是许多物质的复杂混合物。它们主要由饱和烃组成。
微晶蜡是通过将矿脂脱蜡（作为石油精炼工艺的一部分）生产的蜡类型。与石蜡相比，微晶蜡含有更高百分比的异烷属(支化)烃和环烷属烃。它的特征在于它的结晶的细度，与石蜡的较大的结晶相反。它由高分子量的饱和脂肪族烃组成并具有高熔点。典型的微晶蜡结晶结构小且薄，使得所述蜡结晶与石蜡结晶相比是相对更柔性的。
聚烯烃蜡典型地具有500-20,000g/mol的重均分子量，并且可以通过高分子量的支化聚烯烃聚合物的热降解或通过烯烃的直接聚合生产。在其它实施方案中，聚烯烃蜡共混物组分具有1,000-20,000，2,000-20,000，3,000-20,000，4,000-20,000，5,000-20,000，6,000-20,000，7,000-20,000，8,000-20,000，9,000-20,000，和10,000-20,000的重均分子量。合适的聚合方法包括例如高压技术，其中烯烃（通常是乙烯）在高压和高温下通过自由基反应，以形成支化的蜡，以及低压或Ziegler方法，其中使用有机金属催化剂聚合乙烯和/或更高级1-烯烃。与所述Ziegler-Natta技术相比，使用金属茂催化剂生产的聚乙烯蜡具有更窄的分子量分布、更均匀的共聚单体引入和更低的熔点。在一个实施方案中，所述高分子量第二蜡组分包含金属茂聚乙烯蜡。
在一个实施方案中，所述聚乙烯蜡具有约2,000-约20,000g/mol的Mw，约2-10的分子量分布Mw/Mn（其也被称为多分散指数），50-1000mPa-s的190°C粘度，对于均聚物约120°C-131°C和对于共聚物约100°C-126°C的熔融温度范围，和0.90-0.97g/cm3的密度。低分子量聚乙烯蜡被以以下商品名销售：LICOWAX和LICOCENE，得自Clariant；PETROLITE C-4040和POLYWAX 1000，2000，和3000，得自BakerPetrolite Corporation(Sugarland，Texas)；低分子量副产物聚乙烯蜡被以以下商品名销售：MARCUS 100，200和300，得自H.R.D.Corp.的分公司Marcus Chemical Co.(Houston，Texas)；还可商购自HoneywellCorporation或Eastman Corporation。
费托蜡可以通过费托合成生产，费托合成包括例如催化的化学反应，其中一氧化碳和氢气合成气混合物被转化成各种长度的液体烃。费托蜡可商购获得，例如以商品名PARAFLINT H-1，H-4，和H-8（得自Sasol-SA/Moore & Munger(Shelton，Connecticut)）和BARECO PX-105（得自Baker Petrolite Corporation(Sugar land，Texas)）商购获得。
在一些实施方案中，所述蜡组分具有110°C或更大的mettler滴点（通过ASTM D3954测定），110°C或更大的冻点（通过ASTM D938测定），或110°C或更大的熔融温度（通过ASTM D3418-03测定）。
存在在本发明的热熔组合物的一个实施方案中的聚烯烃蜡优选具有在90°C和160°C之间的环球软化点，和在50和30,000mPa-s之间的170°C粘度。
在另一个实施方案中，本发明的热熔胶包含至少一种聚丙烯蜡。聚丙烯蜡包括均聚丙烯和丙烯共聚物二者。优选地，所述聚丙烯蜡具有在80°C和165°C之间的环球软化点，80°C-165°C的峰值熔融温度（通过DSC按照ASTM D3814-03测定），在20和40,000mPa-s之间的、在170°C的温度测定的Brookfield粘度。
在又一个方面，所述粘合剂可以包括15wt%或更少，或10wt%或更少，或5wt%或更少的一种或多种添加剂，所述添加剂选自增塑剂，油，稳定剂，抗氧剂，颜料，染料，抗粘连剂，聚合物添加剂，消泡剂，防腐剂，增稠剂，粘合促进剂，流变改性剂，润湿剂，填料，表面活性剂，加工助剂，交联剂，中和剂，阻燃剂，荧光剂，增容剂，抗微生物剂，成核剂，和水。
示例性的油可以包括例如脂肪族环烷属油，白油，和它们的组合。邻苯二甲酸酯可以包括邻苯二甲酸二异十一烷基酯(DIUP)，邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)，邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)，它们的组合或它们的衍生物。示例性的聚合物添加剂包括均聚α-烯烃，α-烯烃的共聚物，二烯烃的共聚物和三元共聚物，弹性体，聚酯，包括二嵌段和三嵌段在内的嵌段共聚物，酯聚合物，丙烯酸烷基酯聚合物，和丙烯酸酯聚合物。示例性的增塑剂可以包括矿物油，聚丁烯，邻苯二甲酸酯，和它们的组合。
示例性的抗氧剂包括烷基化酚，受阻酚，和酚衍生物，例如叔丁基氢醌，丁基化的羟基苯甲醚，多丁基化的联苯酚，丁基化的羟基甲苯(BHT)，烷基化的氢醌，2,6-二叔丁基-对甲苯酚，2,5-二叔芳基氢醌，十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)，四(亚甲基-(3,5-二叔丁基-4-氢化肉桂酸酯))甲烷(IRGANOX 1010)等。受阻酚类抗氧剂的实例可以以商品名IRGANOX系列，包括IRGANOX 565，IRGANOX 1010和IRGANOX1076，商购自Ciba Specialty Chemicals(Basel，Switzerland)。在一个实施方案中，所述粘合剂组合物包含0.01wt%-3wt%，优选0.05wt%-2wt%的抗氧剂。
示例性的填料包括二氧化硅，硅藻土，碳酸钙，氧化铁，氢化的蓖麻油，火成法二氧化硅，沉淀碳酸钙，疏水处理的火成法二氧化硅，疏水的沉淀碳酸钙，滑石，氧化锌，聚氯乙烯粉末，杀真菌剂，石墨，炭黑，沥青，碳填料，粘土，云母，纤维，二氧化钛，硫化镉，石棉，木粉，聚乙烯粉末，碎纤维，气泡，珠，触变胶，膨润土，硫酸钙，氧化钙，氧化镁，和它们的组合或衍生物。示例性的表面活性剂包括含乙烯基或含巯基的聚有机硅氧烷，具有乙烯基的大分子单体封端的聚二甲基硅氧烷，和它们的组合或衍生物。
示例性的粘合促进剂包括硅烷，钛酸酯，有机硅烷，丙烯酸系聚合物，酸，酸酐，环氧树脂，硬化剂，聚酰胺，甲基丙烯酸酯，环氧化物，酚醛树脂，聚异丁烯，氨基烷基、巯基烷基、环氧烷基、脲基烷基、羧基、丙烯酸酯和异氰酸酯官能化的硅烷，巯基丙基三甲氧基硅烷，缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷，脲基丙基三甲氧基硅烷，双-γ-三甲氧基甲硅烷基-丙基脲，1,3,5-三-γ-三甲氧基甲硅烷基丙基异氰脲酸酯，马来酸双-γ-三甲氧基甲硅烷基丙基酯，富马酸酯和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，和它们的组合和衍生物。示例性的交联剂包括肟交联剂，烷氧基硅烷，环氧烷基烷氧基硅烷，酰氨基硅烷，氨基硅烷，烯氧基硅烷，四乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三异丙烯氧基硅烷，甲基三异丙烯氧基硅烷，甲基三环己基氨基硅烷，甲基三仲丁基氨基硅烷，多异氰酸酯，和它们的组合或衍生物。示例性的有机溶剂包括脂肪族溶剂，脂环族溶剂，溶剂油（mineral spirits），芳族溶剂，己烷，环己烷，苯，甲苯，二甲苯，和它们的组合或衍生物。
示例性的稳定剂包括受阻酚，硫酚，含磷酚，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，季戊四醇四-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯，4,4'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，4,4'-硫双(6-叔丁基-邻甲苯酚)，2,6-二叔丁基苯酚，6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛基硫)-1,3,5-三嗪，2,4,6-三(4-羟基-3,5-二叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二正十八烷基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正辛基硫)乙基酯，山梨醇六(3,3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯，和它们的组合或衍生物。在一个方面，所述粘合剂组合物包括0.01%-3%重量的所述一种或多种稳定剂。
在一个实施方案中，所述粘合剂包含成核剂，优选成核剂以50-4000ppm的量存在，基于所述粘合剂组合物的总重量计。示例性的成核剂包括：得自Milliken Chemicals，Spartanburg，S.C.的HYPERFORM(例如HPN-68和MILLAD添加剂，例如MILLAD 3988)和有机磷酸酯，例如得自Amfine Chemicals，Allendale，N.J.的NA-11和NA-21。在另一个实施方案中，所述蜡是存在于所述粘合剂共混物中的仅有的成核剂。
优选地，所述粘合剂组合物的峰值熔融温度为120°C或更小，优选110°C或更小。低熔融温度允许在低涂布温度下涂布所述粘合剂。在一个实施方案中，所述粘合剂是低涂布温度的热熔胶，即可以被在小于150°C(302°F)，小于140°C(284°F)，小于130°C(266°F)，小于125°C(257°F)，小于120°C(248°F)或小于115°C(239°F)的温度涂布于基材表面，和然后用于将所述基材粘合到第二基材表面的粘合剂。这样的粘合剂不要求加热到大于这些温度的温度来足够地降低粘度以便涂布。
按照一个实施方案，粘合剂组合物显示了新颖的和有利的性能平衡，包括：在-18°C至少20%的纤维撕裂，和在25°C至少50%的纤维撕裂（使用Inland纸板作为基材），小于50,000mPa-s的190°C粘度。
在一个实施方案中，所述组合物可以呈具有约500-约2000mPa-s或约700-约1100mPa-s的177°C粘度的粘合剂混合物的形式。除非剪切率被指定，本文中给出的粘度值是指零剪切粘度，即在低剪切率极限的粘度，基于使用BROOKFIELD粘度计或类似仪器在低剪切率如在约0.01-约10 1/s范围内的剪切率下在177°C的测量值外延。
在优选的实施方案中，所述粘合剂组合物具有至少100°C的剪切粘合失败温度(SAFT)，和小于25,000mPa-s，例如小于10,000mPa-s，例如小于5,000mPa-s，典型地小于1,000mPa-s的190°C粘度。
在其它实施方案中，所述粘合剂组合物对于纤维板和织物基材间的粘合在室温(25°C)具有至少8牛顿的点T-剥离粘合，和对于两个聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜间的粘合在室温(25°C)和40°C具有至少8牛顿的点T-剥离粘合。
为了测定凝固时间、点T-剥离和基材纤维撕裂，通过用约0.3克熔融的粘合剂点将基材粘合在一起和用500克砝码压迫所述粘合体，来产生粘合剂测试样品。所述点的尺寸通过粘合剂体积控制，使得所形成的压过的盘状物给出刚好在所述基材尺寸内的均匀圆。
一旦构造物被制成，可以使其经历各种损害，以评估所述粘合的有效性。一旦与基材的粘合失败，将所述粘合剂的有效性量化的一种简单方式是估计在所述构造物沿粘合线失败时保留基材纤维的粘合剂点的面积。这种估计被称为百分基材纤维撕裂，并且所述纤维撕裂测试在将样品在测试温度调理合适的时间后进行。优选粘合剂在所述粘合剂将被利用的条件下具有大约80%-100%的基材纤维撕裂。很可能的是，在这些条件下0%基材纤维撕裂是粘合失败的信号。
用于基材纤维撕裂测试的样品使用上面描述的相同程序制备。对于低温纤维撕裂测试，将所述粘合样品放置在制冷器或冷冻机中以得到所希望的测试温度。对于室温基材纤维撕裂，将所述样品在环境条件下陈化。用手将所述粘合体分开，并且确定观察到的失败的类型。基材纤维撕裂的量在本文中以百分数表示。所有纤维撕裂测试使用Inland纸板作为基材进行。Inland纸板是得自Inland Paper Board and PackagingCompany，Rome，Georgia的高性能的制盒用纸板。其特征在于#56原始高性能纸板原料。
凝固时间(也被称为特征性凝固时间或点凝固时间)被定义为被压迫的粘合剂基材构造物足够地固定在一起以在被拉开时给出基材纤维撕裂所用的时间，并且因此所述粘结体足够强以移去所述压迫。通过以下操作，通过试验和误差来测定这些凝固时间：将熔融的粘合剂点放置在粘合到平桌上的文件夹（file folder）基材上。三秒后，将文件夹标签(2.5cmx7.6cm(1英寸x3英寸))放置在所述点上和用500克砝码压迫。允许所述砝码停留约0.5-约10秒的预定时间。将如此形成的构造物拉开以检查足够好以产生基材纤维撕裂的粘结水平。在保持所述压迫不同时间的情况下重复所述程序数次，并且凝固时间被记录为这种好的粘结出现所要求的最小时间。标准物被用于校准所述方法。
点T-剥离按照ASTM D 1876测定，除了样品通过如下方法制备：用粘合剂点结合两个2.54cmx7.62cm(1英寸x3英寸)的基材切割物，所述粘合剂点的体积为当用500克砝码压迫时占据约6.45cm2面积(1平方英寸)。一旦制备了样品，通过机械(例如Instron)将所有样品在平行的测试中以5.1cm(2英寸)/分钟的速率拉开，所述机械记录所施加的损害的破坏力。记录和平均每个测试的样品所实现的最大力，由此产生平均最大力，其被报告为点T-剥离。
剥离强度(修改的ASTM D1876)：将尺寸为25x76mm(1x3英寸)的基材用130μm(5密耳)粘合剂膜在135°C和0.28MPa(40psi)压力下热密封1-2秒。将粘结的样品在拉伸试验机上以51mm/min(2英寸/min)的恒定十字头速度拉开。记录剥离开所述粘结体(5个样品)所要求的平均力。
180°剥离强度按照ASTM D903在不锈钢上测定。
滚球粘着性按照ASTM D3121使用6.5cm斜面测定。
操作时间（Open time）按照ASTM D4497测定。
肖氏A硬度按照ASTM 2240测定。使空气冷却的粘合剂点经历针刺，并且从标尺记录变形。
使用Brookfield数字粘度计和27号转子按照ASTM D-3236测定粘合剂熔体粘度和粘度曲线对温度。
SAFT(修改的ASTM D 4498-00)度量粘结体在以剪切方式拉所述粘结体的恒定力下经受住升高的温度的能力，所述温度以5.5°C(10°F)/15min的速率升高。以上面描述的方式在牛皮纸(2.5cmx7.6cm(1英寸x3英寸))上形成粘结体。将测试样品在室温下垂直悬挂在烘箱中，将500克载荷系在其底部。记录所述砝码落下时的温度(当偶然的样品达到超过>129°C(265°F)的所述烘箱能力的温度时，其被终止和与其它终止温度的样品平均)。
按照TAPPI T814 PM-77的程序使用以下修改的程序测定剥离粘合失败温度(PAFT)。用25mm(1英寸)的、被加热到177°C的熔融的粘合剂条将两片15.2cmx30.5cm(6"×12")牛皮纸层合在一起。将所述层合的片修剪和切成25mm(1英寸)宽的条。将这些条放在烘箱中，以剥离模式悬挂100克砝码。以30°C/小时的速率升高所述烘箱的温度。将所述样品悬挂在开关上，当所述样品失败时所述开关弹起以记录失败温度。
通过加热粘合剂共混物至121°C和施加熔融粘合剂的小珠(大约1克)到ASTM温度计的球形物上来测定浊点。然后记录所述熔融的粘合剂浑浊起来时的温度。这些浊点测定值提供了热熔体总体相容性，即各个成分彼此之间的相容性的指示。
耐热性(或者热应力)度量粘合剂开始失败的温度。热熔胶通常需要54°C(约130°F)或以上的耐热性，使得密封的容器、纸板箱或盘在夏季在运输或仓库储存过程中不会发生热相关的失败。The Institute ofPackaging Professionals(IOPP)热应力测试被用于测量粘合剂在升高的温度耐粘合失败性。所述程序被描述在IOPP Technical Journal，Winter 1992，7-9页。所述IOPP测试被报告为所述粘合剂通过的最高温度，或者重复的测试中大多数通过，例如5次测试中至少4次通过的温度。在一个实施方案中，本发明的热熔胶组合物具有54°C或更大，优选60°C或更大，更优选70°C或更大的IOPP耐热性(5次测试中4次通过)。
HMA组合物的应力-应变性能按照ASTM D 1708测定。试样使用压塑板制备。拉伸性能在配有22.48磅载荷池和具有锯齿形夹持面的气动夹具的InstronTM 4502型上测定。变形以5.0英寸/min的恒定十字头速度进行，数据采样速率为25点/秒。计算初始模量，屈服应力和应变(在明显的情况下)，峰值应力，断裂拉伸强度，和断裂应变。测试从每个板上取得的最少5个试样，结果被报告为平均值。基于所述试样的原始横截面积计算所有引用的应力，不考虑作为增加的应变的函数的、降低的横截面。拉伸强度被定义为最大拉伸应力。拉伸强度也被称为极限强度。韧度被定义为聚合物在断裂前吸收施加的能量的能力。在应力-应变曲线下的面积被用作所述韧度的测量值。
耐蠕变性按照ASTM D-2293测定。
密度按照ASTM D792在25°C测定。
聚合物和它们的共混物的颜色使用Gardner指数(Gardner色标)按照ASTM D 1544-04测定。使用Gardner Delta 212比色仪。在测试前，将样品在设定的温度熔融和陈化指定的时间。
本发明的粘合剂可以被用在任何粘合剂应用中，包括但不限于一次性用品，包装，层压，压敏粘合剂，胶带，标签，木材粘结，纸粘结，无纺布，道路标记，反射性图层等。
上面描述的粘合剂可以被施加于任何基材。优选的基材包括木材，纸，纸板，塑料，热塑性塑料，橡胶，金属，金属箔(例如铝箔和锡箔)，金属化的表面，布，无纺布(特别是聚丙烯纺粘纤维或无纺布)，纺粘纤维，纸板，石材，塑性体，玻璃(包括通过蒸发氧化硅(SiOx)到薄膜表面上所涂布的氧化硅涂层)，泡沫体，岩石，陶瓷，薄膜，聚合物泡沫体(例如聚氨酯泡沫体)，涂覆有墨、染料、颜料、PVDC等的基材，或它们的组合。
另外的优选的基材包括聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯酸酯，丙烯酸系聚合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯，或适合共混的上面列出的任何聚合物。上述基材和/或本发明的聚合物的任何一种可以被电晕放电处理，火焰处理，电子束照射，γ-射线照射，微波处理或硅烷化。
在一个具体的实施方案中，本发明的粘合剂可以被用在包装制品中。所述包装制品可以被用作例如纸板箱，容器，板条箱，容器（case），波纹容器（corrugated case）或盘（tray）。更特别地，所述包装制品可以被用作谷类产品，饼干（cracker）产品，啤酒包装，冷冻食品产品，纸袋，喝水杯，牛奶纸板箱，果汁纸板箱，喝水杯或用作用于运输产业的容器，这些仅是一些示例性的用途。
所述包装制品通过施加粘合剂组合物到一个或多个包装元件的至少一部分上来形成。所述包装元件可以由纸，纸板，容器板，标签纸，波纹板，硬纸板，牛皮纸，纸板，纤维板，塑料树脂，金属，金属合金，金属箔，薄膜，塑料薄膜，层压物，片材或它们的任何组合形成。在一个方面，所述粘合剂组合物可以被用于将两个或更多个包装元件粘结或粘合在一起，其中所述包装元件由相同或不同类型的材料形成。因此，所述包装元件可以独立地由纸，纸板，容器板，标签纸，波纹板，硬纸板，牛皮纸，纸板，纤维板，塑料树脂，金属，金属合金，金属箔，薄膜，塑料薄膜，层压物，片材或它们的任何组合形成。所述一个或多个包装元件还可以独立地用纸，金属箔，金属，金属合金，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚酰胺，它们的均聚物，和它们的组合和共聚物包覆。
在一个实施方案中，所述粘合剂组合物还可以被复配，以具有小于1000mPa-s的190°C粘度；至少2MPa(300psi)，优选至少3.4MPa(500psi)，更优选至少4.8MPa(700psi)的拉伸强度；和至少30%，优选至少80%，更优选至少120%的伸长率。
在一个实施方案中，所述粘合剂组合物还可以被复配，以在室温具有大于80%的纤维撕裂，在-18°C具有大于80%的纤维撕裂，和/或在20°C具有大于80%的纤维撕裂。在一个实施方案中，所述粘合剂组合物还被复配，以具有小于3秒，或小于2秒，优选1-2秒的凝固时间。
在一个实施方案中，所述复配的粘合剂组合物还可以具有至少60°C的PAFT，优选至少80°C的PAFT；至少70°C的SAFT，优选至少100°C的SAFT；和/或275°C或更小，优选130°C或更小的浊点。
在一个实施方案中，所述粘合剂组合物还优选被复配，以具有小于25,000mPa-s的190°C粘度；具有至少6.89MPa(1000psi)，优选至少10.34MPa(1500psi)，更优选至少13.79MPa(2000psi)的拉伸强度；和具有至少200%，优选至少400%，更优选至少600%的伸长率。
在又一个方面，所述粘合剂组合物具有3秒或更大的操作时间。优选地，所述粘合剂组合物具有20秒或更大的操作时间。更优选地，所述粘合剂组合物具有60秒或更大的操作时间。在另一个方面，所述粘合剂组合物具有5分钟或更小，优选3分钟或更小，更优选2分钟或更小的凝固时间。
因此，本发明还提供了以下实施方案：
A.包含以下组分的组合物：具有大于50°C的峰值熔点的基础聚合物；包含烯烃和可共聚酯的酯共聚物，其中所述酯共聚物具有小于40°C的倾点。
B.实施方案A的组合物，其中所述基础聚合物包含第一烯烃和第一可共聚酯，其中所述基础聚合物具有大于50°C的峰值熔点；和其中所述酯共聚物包含第二烯烃和第二可共聚酯，其中所述第一和第二烯烃可以相同或不同，其中所述第一和第二可共聚酯可以相同或不同，和其中所述酯共聚物具有小于40°C的倾点。
C.实施方案A或实施方案B的组合物，其中所述组合物的177°C粘度小于未结合所述酯共聚物情况下的粘度的95%。
D.前述实施方案中任一项的组合物，还包含增粘剂和蜡。
E.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述组合物包含1wt%-80wt%的基础聚合物，1wt%-70wt%的增粘剂，和1wt%-15wt%的蜡，基于所述组合物的总重量计。
F.实施方案E的组合物，其中所述组合物的177°C粘度小于所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的共混物的粘度的95%。
G.实施方案E或实施方案F的组合物，其中在25°C使用Inland纸板作为基材测定的所述组合物的纤维撕裂是所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的共混物的纤维撕裂的至少95%。
H.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述组合物具有至少95%的纤维撕裂，在25°C使用Inland纸板作为基材测定。
I.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述酯共聚物以所述基础聚合物的1重量%-25重量%的量存在。
J.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述烯烃包含乙烯。
K.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述可共聚酯选自由以下物质组成的组：羧酸的乙烯基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，和它们的组合。
L.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述基础聚合物具有10-1000g/10分钟的熔融指数。
M.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述基础聚合物选自乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯。
N.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述酯共聚物包含乙烯-乙酸乙烯酯。
O.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述酯共聚物具有低于25°C的倾点。
P.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述酯共聚物具有50-300mPa-s的25°C粘度。
Q.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述酯共聚物是至少95%重量非结晶性的。
R.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述基础聚合物包含15重量%-45重量%的可共聚酯。
S.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述酯共聚物包含10重量%-60重量%的可共聚酯。
T.前述实施方案中任一项的组合物，还包含抗氧剂、着色剂、染料或填料.
U.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述组合物是粘合剂组合物，包含：1wt%-80wt%的选自乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯的基础聚合物，1wt%-60wt%的增粘剂，和1wt%-15wt%的蜡，基于所述基础聚合物、增粘剂和蜡的总重量计；和基于所述基础聚合物的重量计1wt%-25wt%的酯共聚物，其中所述酯共聚物包含液体乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和其中所述基础聚合物在25°C是固体并具有大于10g/10分钟的熔融指数，其中所述粘合剂组合物的177°C粘度小于所述基础聚合物、增粘剂和蜡的共混物的粘度的80%，和其中所述粘合剂组合物具有至少95%的纤维撕裂，在25°C使用Inland纸板作为基材测定。
V.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述组合物具有约500-约2000mPa-s或约700-约1100mPa-s的177°C粘度。
W.前述实施方案中任一项的组合物，其中所述基础聚合物具有大于10,000的重均分子量。
X.降低包含粘合剂基础聚合物、增粘剂和蜡之混合物的热熔胶的熔体粘度的方法，所述方法包括将液体乙烯-可共聚酯共聚物以所述粘合剂共聚物的1重量%-25重量%的量引入到所述混合物中的步骤。
Y.实施方案W的方法，其中所述液体共聚物的引入使所述热熔胶的177°C粘度相对于不含所述液体共聚物的热熔胶降低至少20%，和其中引入了所述液体共聚物的热熔胶具有至少95%的纤维撕裂，在25°C使用Inland纸板作为基材测定。
Z.实施方案W或X的方法，还包括将所述热熔胶在小于150°C的温度涂布到基材上。
AA.实施方案W、X或Y的方法，其中所述热熔胶在177°C的熔体粘度被降低到约500-约2000mPa-s，或者降低到约700-约1100mPa-s。
BB.实施方案Z的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物在177°C具有小于1500MPa-s的粘度。
现在将结合以下非限制性实施例更具体地描述本发明。
使用以下按照ASTM D3418-03的差示扫描量热法(DSC)程序测定峰值熔点Tm(也被称为熔点)，峰值结晶温度Tc(也被称为结晶温度)，玻璃化转变温度(Tg)，熔化热(ΔHf或Hf)，和百分结晶度。DSC数据使用TA Instruments model Q100机器得到。将重量大约为5-10mg的样品密封在铝密封样品盘中。通过如下方法记录DSC数据：首先将所述样品以10°C/分钟的速率逐渐加热到200°C。将所述样品在200°C保持2分钟，然后以10°C/分钟的速率冷却到-90°C，接着等温2分钟，和以10°C/分钟的速率加热到200°C。记录所述第一和第二循环热事件。测量吸热峰下的面积，并将其用于确定熔化热和结晶度百分数。百分结晶度使用下式计算：[熔融峰下的面积(焦耳/克)/B(焦耳/克)]*100，其中B是100%结晶性的主要单体组分均聚物的熔化热。这些B值应由PolymerHandbook，第四版，John Wiley & Sons，New York 1999得到，但是前提是189J/g的值(B)被用作100%结晶性的聚丙烯的熔化热，和290J/g的值被用作100%结晶性的聚乙烯的熔化热。这里报告的Tm和Tg被在第二加热循环(第二次熔融)过程中测量和报告，除非另外指明。熔化热和Tc被在第一冷却循环(第一次结晶)过程中测量和报告，除非另外指明。
对于显示多个吸热和放热峰的聚合物，报告所有峰值结晶温度和峰值熔融温度。每个吸热峰的熔化热被各自计算。使用来自所有吸热峰的熔化热的和计算百分结晶度。所生产的一些聚合物共混物显示了与主要峰交迭的次要熔融/冷却峰，所述峰被作为单一熔融/冷却峰一起考虑。这些峰的最高点被视作峰值熔融温度/结晶点。在所述DSC测试前，将样品陈化(典型地通过将其在环境温度保持2天的时间)或者退火，以使结晶度水平最大化。
粘着性测试程序被用于评估以下实施例中的一些粘合剂。在该程序中，将25.4微米(1密尔)厚的熔融粘合剂层施加于纸上，将第二张纸放在上面，施加454g(1磅)砝码，和允许所述粘结体冷却。然后将所述上面的纸张提起到空中，并且如果下面的纸张被保持，尝试将其与上面的纸张分开。1-10的标尺上分数如下：
10=完全纤维撕裂粘合—在不撕破所述纸的情况下所述样品不能分开
5=难以分开，施加于例如不锈钢上的掩蔽胶带（masking tape）
1=两张纸充分地粘附，使得在提起一张纸到空中时另一张纸将坚持附着超过10秒，即粘结强度足以支持所述纸的重量。
0=根本无粘性粘着力—在提起上面的纸张时所述上面和下面的纸张立刻分开。
在所述粘着性测试程序中，1或更大的分数指示了作为粘合剂的效用，例如用于将两个小块物体、两张纸或一张纸和一个塑料片临时保持在一起。
实施例
EnBA和EVA树脂被复配成热熔胶。表1中列出的树脂被与粘合剂乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或粘合剂乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，增粘剂，蜡，和抗氧剂复配，有或没有液体EVA。共混在低剪切混合条件下在约177°C的升高的温度下进行。EXXONMOBIL EnBA EN 33330 EnBA和EXXONMOBIL EnBA EN 33900 EnBA是乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，其含有32.5wt%丙烯酸正丁酯和分别具有330和900g/10分钟的熔融指数。EN33330 EnBA和EN 33900 EnBA还分别具有76,800mPa-s和21,800mPa-s的150°C粘度。ESCORENE ULTRA MV 02514 EVA是乙烯-乙酸乙烯酯，其具有3100mPa-s的190°C熔体粘度和7560mPa-s的150°C粘度。EVA液体1是液体EVA，其具有170mPa-s的25°C粘度和88.6mPa-s的150°C粘度，含有36.5wt%乙酸乙烯酯和250ppm IRGANOX 1076（3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯）。ESCOREZ 5600增粘剂是芳族改性的脂环族烃树脂，其具有103°C的软化点。PARAFLINT H1 F-T蜡是得自Moore and Munger Inc.的费托蜡。IRGANOX 1010是可得自Ciba-Geigy的酚类抗氧剂。
表1：热熔胶实施例
含有EVA液体的复配的粘合剂具有好的纤维撕裂，其与用另外的基础EVA/ENBA聚合物但不用任何EVA液体复配的粘合剂相同或略好于用另外的基础EVA/ENBA聚合物但不用任何EVA液体复配的粘合剂，但是具有低得多的177°C粘度，所述粘度的范围从小于不含所述EVA液体的类似粘合剂复配物粘度的80%(见HMA4对HMA3)至小于不含所述液体EVA的类似粘合剂复配物粘度的30%(见HMA6对HMA5)。实施例HMA1-HMA6证实，通过组合粘合剂聚合物组分和包括EVA液体在内的低倾点EVA组分，实现了良好平衡的粘合剂性能。
对表1中列出的粘合剂复配物HMA1(图1)和HMA2(图2)进行DSC热分析。HMA1和HMA2具有变化非常小，即小于0.6°C的峰值熔融温度，尽管5%EVA液体1存在在HMA2中。
对表2中列出的粘合剂复配物进行DSC热分析。EVA液体2是液体EVA，其具有110mPa-s的25°C粘度和54.4mPa-s的150°C粘度，含有36.5wt%乙酸乙烯酯和250ppm IRGANOX 1076（3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯）。
表2：DSC测试复配物
所述HMA8(图3)和HMA7(图4)的DSC曲线显示，不含所述液体EVA的HMA8和含有17wt%所述液体EVA的HMA7中Tm、Tc和Tg温度以及玻璃化转变温度类似，即相差不超过约2°C，表明所述EVA液体在所述Tm以下对所述粘合剂EVA树脂的强度有最小的影响。所述液体填充的体系的熔化热较小，这意味着熔化含有所述液体EVA的HMA要求较小的能量。所述液体填充的体系还证实，所述高度液体填充的体系具有一定的粘合剂效用。
苯乙烯属嵌段共聚物被复配成压敏粘合剂。列在表3中的苯乙烯属嵌段共聚物被与增粘剂和抗氧剂复配，有或没有液体EVA。共混在低剪切混合条件下在约177°C的升高的温度下进行。VECTOR 4113是由DexcoPolymer，L.P.制造的苯乙烯属嵌段共聚物，其包含苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段和苯乙烯-异戊二烯二嵌段共混物，并具有15wt%的苯乙烯含量，10dg/min的熔体流动速率(ASTM D 1238，200°C，5kg)，1200cps的溶液粘度（使用25wt%甲苯在25°C(ASTM D 2196)），和0.92g/cc的密度(ASTM D792)。VECTOR 8508是由Dexco Polymer，L.P.制造的苯乙烯属嵌段共聚物，其包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，并具有29wt%的苯乙烯含量，12dg/min的熔体流动速率(ASTM D1238，200°C，5kg)，400cps的溶液粘度（使用25wt%甲苯在25°C(ASTM D 2196)），和0.94g/cc的密度(ASTM D792)。EVA液体3是液体EVA，其具有170mPa-s的25°C粘度和88.6mPa-s的150°C粘度，含有36.5wt%乙酸乙烯酯和250ppm IRGANOX 1076[3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯]。ESCOREZ 2203增粘剂是芳族改性的脂肪族烃树脂，其具有93°C的软化点。ESCOREZ 5600增粘剂是芳族改性的脂环族烃树脂，其具有103°C的软化点。IRGANOX 1010是可得自Ciba-Geigy的酚类抗氧剂。TUFFLO 6056是由Citgo制造的石蜡油，其具有104.05的40°C粘度(CST)(ASTM D445)。
表3
表3中的具有液体EVA3的复配粘合剂显示了内聚失败，这对于显窃启包装来说是希望的。
前述描述结合目前优选的本发明实施方案提出。本发明所属技术领域的技术人员将明白，在不有意偏离本发明的原则和范围的情况下可以实施在所描述的组合物和方法中的改变和变化。因此，前述描述不应被解读为仅适合所描述和在附图中显示的确切实施方案，而是应该被解读为与以下权利要求一致和作为以下权利要求的支持，所述权利要求应具有它们的最完整的和最公正的范围。
本文中描述的所有文件，包括任何优先权文件和/或测试程序，通过引用引入本文至它们不与本文不一致的程度，然而前提是，没有在最初提交的申请或提交文件中指定的任何优先权文件不通过引用引入本文。如由前述一般描述和具体实施方案可以清楚知道的，尽管本发明的形式已经被举例说明和描述，可以在不背离本发明的精神和范围的情况下做出各种修改。因此，不希望本发明被由此限制。同样地，对于澳大利亚法律来说，术语“包含”被认为与术语“包括”同义。

Claims (23)

1.包含以下组分的组合物：
基础聚合物，其中所述基础聚合物在50℃是固体；和
包含烯烃和可共聚酯的酯共聚物，其中所述酯共聚物具有小于40℃的倾点，其中所述酯共聚物以所述基础聚合物的1重量％-25重量％的量存在。
2.权利要求1的组合物，其中所述基础聚合物具有大于50℃的峰值熔点。
3.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述基础聚合物具有0.1g/10分钟-3,000g/10分钟的熔融指数。
4.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述基础聚合物具有0.1g/10分钟-2,000g/10分钟的熔融指数。
5.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述基础聚合物具有0.1g/10分钟-1,000g/10分钟的熔融指数。
6.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述基础聚合物包含第一烯烃和第一可共聚酯，其中所述基础聚合物具有大于50℃的峰值熔点；和其中所述酯共聚物包含第二烯烃和第二可共聚酯，其中所述第一和第二烯烃可以相同或不同，其中所述第一和第二可共聚酯可以相同或不同，和其中所述酯共聚物具有小于40℃的倾点。
7.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述组合物的177℃粘度小于未结合所述酯共聚物情况下的粘度的95％。
8.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，还包含增粘剂和蜡。
9.权利要求8的组合物，其中所述组合物包含1wt％-80wt％的所述基础聚合物，1wt％-70wt％的所述增粘剂和1wt％-15wt％的所述蜡，基于所述组合物的总重量计。
10.权利要求8的组合物，其中所述组合物的177℃粘度小于所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的共混物的粘度的95％。
11.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中在25℃使用Inland纸板作为基材测定的所述组合物的纤维撕裂为所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的共混物的纤维撕裂的至少95％。
12.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述组合物具有至少95％的纤维撕裂，在25℃使用Inland纸板作为基材测定。
13.权利要求6的组合物，其中所述第一和第二烯烃包含乙烯。
14.权利要求6的组合物，其中所述第一和第二可共聚酯可以相同或不同，并且选自由以下物质组成的组：羧酸的乙烯基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，和它们的组合。
15.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述基础聚合物选自乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯。
16.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述酯共聚物包含乙烯-乙酸乙烯酯。
17.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述酯共聚物具有低于25℃的倾点。
18.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述酯共聚物具有50-300mPa·s的25℃粘度。
19.权利要求1-权利要求2中任一项的组合物，其中所述酯共聚物是至少95％重量非结晶性的。
20.权利要求6的组合物，其中所述基础聚合物包含15重量％-45重量％的所述第一可共聚酯。
21.权利要求6的组合物，其中所述酯共聚物包含10重量％-60重量％的所述第二可共聚酯。
22.粘合剂组合物，其包含含超过50％乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯具有大于10％的乙酸乙烯酯含量，和其中所述粘合剂组合物具有小于3000mPa·s的177℃粘度，其中所述酯共聚物具有小于40℃的倾点。
23.粘合剂组合物，其包含：
1wt％-80wt％的选自乙烯-乙酸乙烯酯和乙烯-丙烯酸正丁酯的基础聚合物，1wt％-60wt％的增粘剂和1wt％-15wt％的蜡，基于所述基础聚合物、所述增粘剂和所述蜡的总重量计，其中所述基础聚合物在25℃是固体并具有大于10g/10分钟的熔融指数；
1wt％-25wt％的液体乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，基于所述基础聚合物的重量计；并且
其中所述粘合剂组合物的177℃粘度小于所述基础聚合物、增粘剂和蜡的共混物的粘度的80％，和其中所述粘合剂组合物具有至少95％的纤维撕裂，在25℃使用Inland纸板作为基材测定。
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