CN102823610A - 一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物。该杀螨组合物以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮为基本活性成份，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比（1：50）~（50：1）混合。本发明通过实验发现，含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮复配有显著增效作用，防治效果非常好，能在一次用药中兼治作物生育期内不同发育阶段的害螨，如卵、幼螨、若螨和成螨均可防治，从而提高了防治效果；混配药剂可以防止和克服有害螨类产生抗药性，延长农药品种的使用寿命。

Description

一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物

技术领域：

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮为主要活性成分的杀螨组合物。

背景技术

近年来，随着新的螨类种群的不断发现，以及害螨种群数量的剧增，蜱螨类已上升为柑桔虫（螨）害的主要防治对象。为防治日益严重的各种害螨，世界各国都不断研制新型的杀螨剂。由于害螨抗药性的原因，杀螨剂更新换代日趋频繁，层出不穷。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(Emamectin Benzoate)（简称甲维盐），化学名称为4"-脱氧-4"-表-甲胺基-阿维菌素苯甲酸盐。甲维盐是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效、低毒(制剂近无毒)、无残留、无公害等生物农药的特点。甲维盐可以增强神经质如谷氨酸和γ-氨基丁酸(GABA)的作用，从而使大量氯离子进入神经细胞，使细胞功能丧失，扰乱神经传导，幼虫在接触后马上停止进食，发生不可逆转的麻痹，在2-4天内达到最高致死率。

甲维盐对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫及螨类有极高的活性，既有胃毒作用又兼触杀作用，在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性。

噻螨酮（Hexythiazox），化学名称为反-5-(4-氯苯基)-N-环已基-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮-3-羧酰胺，异名：尼索朗、除螨威、合赛多、已噻唑等。噻螨酮是一种新型噻唑烷酮类低毒杀螨剂，具有强烈的触杀作用。对幼螨、若螨、螨卵有特效，但对成螨效果差；对叶螨防治效果好，对锈螨、瘿螨防治效果差。

柑桔红蜘蛛（Panonychus citri McGregor）又称柑桔全爪螨、瘤皮红蜘蛛，是目前我国柑桔种植区普遍发生的主要害螨。柑桔红蜘蛛用口针刺吸柑桔的叶片、嫩枝、花蕾及果实等器官的绿色组织，但以叶片受害最为严重。叶片被害后，为害较轻的产生许多灰白色小点，严重时整片叶子都出现灰白色，引起落叶，对柑桔树的树势与产量产生较大的影响。因柑桔红蜘蛛世代周期短，繁殖力强，很容易对防治药剂产生抗药性，因此，开发高效新药剂和开展抗药性治理十分必要。

二斑叶螨（Tetranychus urticae Koah）是世界性害螨，俗称白蜘蛛，是近几年来果园中危害大、抗药性强、较难防治的害螨。二斑叶螨寄主广泛，主要有苹果、梨、桃、杏、葡萄、草莓以及棉花、豆类、花卉等多种植物，以刺吸寄主芽、叶的汁液造成危害。该螨习性活泼，爬行迅速，有明显的结网性，在虫口密度大时网丝能覆盖叶片后部或在叶柄与枝条间拉网，并可在网上穿行与产卵。受二斑叶螨危害果树轻者造成叶片灰白色斑驳，重者变黄枯焦脱落，严重影响果实的膨大和花芽分化，座果率显著降低，不仅影响当年产量，而且翌年花芽也明显减少。

综上所述，治理害螨抗药性是一项重要课题。不同作用机理的杀螨剂轮换使用或混合使用可有效减缓害螨抗药性，因此，研制高效、低毒、低残留、不同作用机理的复配制剂，有助于防止和克服害螨产生抗药性，有助于延长农药品种的使用寿命，有助于环境保护。

发明内容

本发明的目的在于提供一种防治效果好，能在一次用药中兼治作物生育期内不同发育阶段的害螨，如卵、幼螨、若螨和成螨均可防治，防止和克服有害螨类产生抗药性，延长农药品种的使用寿命的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物。

本发明的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，其特征在于，该杀螨组合物以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮为基本活性成份，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比（1：50）~（50：1）混合。

优选，所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比1：5~29混合。

进一步优选，所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比1：9混合。

本发明的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，可应用来防治果树、棉花、蔬菜、水稻、小麦、茶树、烟草等作物上的各种害螨。所述害螨为柑桔红蜘蛛、二斑叶螨、朱砂叶螨、截形叶螨、土耳其斯坦叶螨、苹果叶螨、山楂红蜘蛛、苜蓿苔螨、稻裂爪螨、麦岩螨、敦煌叶螨、茶黄螨、锈螨。

本发明的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，可以与农药助剂、赋型剂（或填料）配合配制成微乳剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或乳油，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在剂型中较好质量分数为0.1%~5%，噻螨酮按照上述比例进行换算。

所述的助剂根据剂型确定，本发明对微乳剂的助剂进行了深入研究，技术方案为：

在配制微乳剂时，按微乳剂总质量分数100%计，其助剂包括：乳化剂5%~12%、溶剂3%~30%、稳定剂0.1%~10%、防冻剂0.1%~2%。所述乳化剂为月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、羧甲基纤维素、农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳400#、农乳2201#、TX-10（壬基酚聚氧乙烯(10)醚）、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚类（如农乳600#系列等）、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚类（如农乳300#）、蓖麻油聚氧乙烯醚（如By乳化剂、宁乳130等）、EO-PO嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚（如吐温系列）、失水山梨醇脂肪酸酯（如Span系列）、聚丙二醇甘油醚、甘油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚脂肪酸酯中的一种或几种的混合物，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；所述溶剂为二甲苯、甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、柴油、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己烷、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；所述稳定剂为甲醇、石油醚、尿素、可湿性淀粉、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐、甲苯基缩水甘油醇中的一种或几种的混合物，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；所述防冻剂为甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、山梨醇、山梨酸中的一种或几种的混合物，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值，余量为水。

本发明通过实验发现，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮复配有显著增效作用，防治效果非常好，能在一次用药中兼治作物生育期内不同发育阶段的害螨，如卵、幼螨、若螨和成螨均可防治，从而提高了防治效果；混配药剂可以防止和克服有害螨类产生抗药性，延长农药品种的使用寿命。

具体实施方式

发明人通过大量的室内筛选试验，发现甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮混配对柑桔红蜘蛛、二斑叶螨具有协同增效作用，田间试验结果也表明混配制剂的效果优于单剂的使用。

为了更好的理解发明的实质，下面结合实例对本发明的技术内容作详细的说明，但本发明的内容并不局限如此，不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

实施例1：

试验对象为柑桔红蜘蛛（Panonychus citri McGregor）若螨，试验药剂为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（甲维盐）和噻螨酮，试验采用浸叶法。

用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，以此来评价供试药剂的活性。

混剂的共毒系数（CTC值）按下列公式计算：

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100$

式中：ATI---混剂实测毒力指数；S---标准杀虫剂的LC₅₀，单位为毫克每升（mg/L）；M---混剂的LC₅₀，单位为毫克每升（mg/L）。

TTI=TIA×PA+TIB×PB

式中：TTI---混剂理论毒力指数；TIA----A药剂毒力指数；PA-----A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；TIB----B药剂毒力指数；PB-----B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100$

式中：CTC----共毒系数；ATI---混剂实测毒力指数；TTI---混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1：各单剂及其混剂对柑桔红蜘蛛若螨48h的毒力测定结果

室内毒力测定结果表明，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、噻螨酮对柑桔红蜘蛛若螨48小时的LC₅₀分别为：0.28、1.70mg/L。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：噻螨酮的质量比为49：1至1：49时，共毒系数（CTC）均大于120，说明各配比均具有增效作用，尤其是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：噻螨酮的质量比为1：5至1：29时，共毒系数（CTC）均大于200，增效作用明显，特别是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：噻螨酮的质量比为1：9时，共毒系数（CTC）达到322.27，增效作用显著。

实施例2：

试验对象为二斑叶螨（Tetranychus urticae Koah）若螨，试验药剂为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮，试验方法同实施例1。

表2：各单剂及其混剂对二斑叶螨若螨48h的毒力测定结果

室内毒力测定结果表明，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、噻螨酮对二斑叶螨48小时的LC₅₀分别为：0.23、1.55mg/L。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：噻螨酮的质量比为49：1至1：49时，共毒系数（CTC）均大于130，表明具有增效作用，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：噻螨酮的质量比为1：9时，共毒系数（CTC）大于260，表明增效作用明显。

实施例3：

利用实施例4中所配制剂做如下田间药效试验：

1、施药对象

柑桔（Citrus reticulata Banco）树上的柑桔红蜘蛛（Panonychus citri McGregor）。

2、浓度设计

5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮ME稀释2000、2500、3000倍；对照药剂1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME稀释2500倍和5%噻螨酮ME稀释2500倍。

3、试验方法

参照中华人民共和国农业行业标准《农药田间药效试验准则（一）》GB/T 17980.7-2000。

4、结果与分析

表3：5%甲维盐·噻螨酮微乳剂（实施例4）防治柑桔红蜘蛛田间药效试验

注：表中数据为4次重复的平均值；表中防效为各小区的平均校正防效；显著性测定采用Duncan法，同列中不同的英文字母表示在5%水平上达到显著差异。

5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮微乳剂对柑桔红蜘蛛的田间药效试验结果见表3。施药后1、3、7、14天，5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮ME稀释2000、2500倍的防治效果显著高于对照药剂1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME稀释2500倍和5%噻螨酮ME稀释2500倍的同期防治效果。

田间试验结果表明，在稀释倍数相同的情况下，5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮ME的防治效果优于其单剂的使用，且可以延长持效期。

实施例4：

配制100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮（0.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（甲维盐）+4.5%噻螨酮）微乳剂，各组分的质量分别为：

称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药0.55g、噻螨酮原药4.75g、By乳化剂8g、二甲苯15g、亚磷酸三苯酯5g、山梨醇0.5g、余量去离子水。将以上原料按常规配制微乳剂方法投入混合，制得100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮微乳剂。所用的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为90%，所用的噻螨酮原药中噻螨酮含量为95%。

制备过程：

将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药、噻螨酮原药、二甲苯加在一起，使溶解成均匀油相；将By乳化剂、亚磷酸三苯酯、山梨醇和去离子水投入乳化分散釜中，在高速搅拌下形成水相；然后将油相投入乳化分散釜中，在500～15000转/分钟的转速下开始搅拌，搅拌时间为0.5～1.5小时，经高速剪切制得均一、透明、稳定的100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮微乳剂。

以下实施例制备微乳剂的过程类似。

实施例5：

配制100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮（0.1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐+4.9%噻螨酮）微乳剂，各组分的质量分别为：

称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药0.12g、噻螨酮原药5.16g、木质素磺酸盐10g、二甲苯20g、甲苯基缩水甘油醇6g、甘油0.3g、余量去离子水。将以上原料按常规配制微乳剂方法投入混合，制得100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮微乳剂。所用的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为90%，所用的噻螨酮原药中噻螨酮含量为95%。

实施例6：

配制100g 20%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮（0.4%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐+19.6%噻螨酮）微乳剂，各组分的质量分别为：

称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药0.45g、噻螨酮原药20.64g、农乳2201#10g、二甲苯20g、石油醚6g、山梨酸1g、余量去离子水。将以上原料按常规配制微乳剂方法投入混合，制得100g 20%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮微乳剂。所用的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为90%，所用的噻螨酮原药中噻螨酮含量为95%。

实施例7：

配制100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮（4.9%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐+0.1%噻螨酮）微乳剂，各组分的质量比分别为：

称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药5.45g、噻螨酮原药0.11g、农乳400#8g、二甲苯10g、甲醇6g、山梨酸0.5g、余量去离子水。将以上原料按常规配制微乳剂方法投入混合，制得100g 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐·噻螨酮微乳剂。所用的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量为90%，所用的噻螨酮原药中噻螨酮含量为95%。

Claims (6)

1.一种含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，其特征在于，该杀螨组合物以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮为基本活性成份，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比（1：50）~（50：1）混合。

2.根据权利要求1所述的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，其特征在于，所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比1：5~29混合。

3.根据权利要求2所述的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，其特征在于，所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与噻螨酮按质量比1：9混合。

4.根据权利要求1所述的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物，其特征在于，该杀螨组合物与助剂复配制成微乳剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或乳油。

5.权利要求1、2、3或4所述的含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和噻螨酮杀螨组合物在用于防治果树、棉花、蔬菜、水稻、小麦、茶树、烟草作物上的各种害螨。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的害螨为柑桔红蜘蛛、二斑叶螨、朱砂叶螨、截形叶螨、土耳其斯坦叶螨、苹果叶螨、山楂红蜘蛛、苜蓿苔螨、稻裂爪螨、麦岩螨、敦煌叶螨、茶黄螨或锈螨。