CN103931649A

CN103931649A - 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物

Info

Publication number: CN103931649A
Application number: CN201410185808.1A
Authority: CN
Inventors: 贾春虹; 余苹中; 赵尔成; 贺敏; 朱小丹; 陈莉
Original assignee: Beijing Academy of Agriculture and Forestry Sciences
Current assignee: Beijing Academy of Agriculture and Forestry Sciences
Priority date: 2014-05-05
Filing date: 2014-05-05
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2034-05-05
Also published as: CN103931649B

Abstract

本发明公开了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，包括有效活性成分、助剂以及溶剂，有效活性成分占成品药剂的重量百分比为0.1~60%，有效活性成分由甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯组成，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在有效活性成分中的重量百分比为0.01~90%。本发明将氯烯炔菊酯与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐进行复配后，与传统的单剂使用相比，明显增效，大大提高了杀虫活性，扩大了杀虫谱，减缓了害虫抗药性，大幅度降低了用药成本；由于有效活性成分中的两类药剂都具有易降解的特性，复配后的杀虫剂在环境中也较易降解，减少了污染、降低了农药残留。

Description

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物

技术领域

本发明属于防治农业害虫的农药，涉及一种有效活性成分为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物。

背景技术

农业生产为人类的基本生存提供了保障，植物保护是农业生产中最普遍的一项农事活动，而喷洒化学农药则是植物保护手段中对病、虫、草等有害生物害防治最为快速、最为经济的有效手段，在可预见的历史时期内不可替代。我国旱地作物主要有蔬菜、茶叶、果树、棉花、玉米、麦类、牧草等。这些旱地作物在其生长过程中都会受到病虫草等有害生物不同程度的侵袭，为了作物的产量和质量都有所提高，不可避免地要使用农药。

随着经济的发展和社会的进步，由于人类的活动，尤其是工农业的生产，全球的环境污染越来越严重，严重影响了人们的身体健康和正常生活。因此，环境污染与环境保护，已被提上了议事日程；随着农用化学物质如化肥、农药的大量使用，有害物质在土壤和水体中聚集，并进入农作物和牲畜体内。这些都会影响人类食品的生产，对环境资源、食品和人体健康产生的各种危害日益加剧。农药对农产品的污染，主要由农药残留的毒性所致。一般农药或多或少都有毒性，大量施用农药后，有一小部分黏附在农产品表面，起防治病虫害的作用；而大部分散落土壤中，其中一部分通过一系列的外界环境条件和微生物的作用，使其转化，分解乃至消失；其余部分溶于水后被根吸收，但仍有少部分农药残留在土壤中，或残留在农产品体内，形成农药残留毒性的危害，或渗入地下水中。因此，限制农药的残留量，制定农药残留允许标准和筛选出低毒低残留的农药是农药使用与管理的有效措施。

长期以来，人们主要依赖有机杀虫剂来防治这些作物害虫，特别是单一农药的使用不可避免地造成它对各种杀虫剂产生不同程度的抗性。拟除虫菊酯类农药是一类具有高效、低毒、环境中易于分解的杀虫剂。对害虫具有驱避、击倒、毒杀等作用。由于害虫的暴发，多次、大剂量用药时，就会使小菜蛾、菜青虫、棉铃虫等害虫对以上单剂抗性发展速度增快。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（emamectin benzoate，CAS：137512-74-4）含有B1a和B1b两个有效组分，是由阿维菌素为原料经过化学结构修饰得到的一种大环内酯类化合物。作用机制是通过激活虫体肌肉内M受体，使虫体肌肉发生痉挛性收缩并导致麻痹瘫痪而排出体外。主要是胃毒作用，兼有一定的触杀作用。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐适用于棉花、蔬菜、烟草上防治鳞翅目、同翅目、鞘翅目及其他害虫。如：棉花害虫棉铃虫，兼治棉蚜、蓟马的防治；蔬菜害虫菜青虫、桃蚜、小菜蛾的防治；花生、大豆害虫尺蛾、豆甲、顶灯蛾、叶蝉的防治。且在土壤和环境中易降解无残留，不污染环境，在常规剂量范围内对有益昆虫及天敌、人、畜安全，可与大部分农药混用。

氯烯炔菊酯（chlorempenthrin，CAS：54407-47-5），新颖拟除虫菊酯杀虫剂，具胃毒和触杀活性，并有一定的熏蒸作用。稳定性好，无残留，除防治卫生害虫外，亦可用于防治仓贮害虫。

农药复配是提高防效和扩大防治对象、减缓害虫抗药性、减少污染、降低农药残留的一种有效方法，目前，针对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物还未见报道。

发明内容

本发明的目的在于：针对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯单剂使用成本较高和容易使害虫产生抗性等问题，提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，大大提高杀虫活性，扩大杀虫谱，减缓害虫抗药性，大幅度降低用药成本，减少污染、降低农药残留。

本发明的目的是这样实现的：一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，包括有效活性成分、助剂以及溶剂，其特征在于：有效活性成分占成品药剂的重量百分比为0.1~60%，所述的有效活性成分由甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯组成，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在有效活性成分中的重量百分比为 0.01~90%，优选地，有效活性成分占成品药剂的重量百分比为1~10%，其中，采用97%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的原药和90%氯烯炔菊酯的原药配制。

所述有效药物成分中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药与氯烯炔菊酯原药重量之比为1：1至1：12，优选为1：4至1：9。

所述的成品药剂的剂型为乳油或微乳剂或水悬浮或喷雾剂。

在本发明涉及的杀虫组合物中：在成品药剂中助剂和溶剂的重量百分比分别为5~40%和5~93%。

在本发明涉及的杀虫组合物中：所述的助剂为制备乳油或微乳剂或水悬浮剂或喷雾剂农药的常规助剂；所述的溶剂为制备乳油或微乳剂或水悬浮剂或喷雾剂农药的常规溶剂。

本发明的优点是：将拟除虫菊酯类杀虫剂氯烯炔菊酯与大环类酯类杀虫剂甲氨基阿维菌素苯甲酸盐进行复配后，与现有单剂使用相比，明显增效，大大提高了杀虫活性，扩大了杀虫谱，减缓了害虫抗药性，大幅度降低了用药成本；同时由于氯烯炔菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐这两类药剂都具有易降解的特性，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物在环境中较易降解，减少了污染、降低了农药残留。

具体实施方式

以下各实施例中涉及的药剂均由97%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的原药和90%氯烯炔菊酯的原药配制。

实施例1：

5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯乳油的配制（有效药物成分中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药与氯烯炔菊酯原药重量之比为1：4）：

助剂选择：DMF、农乳0206、农乳2201。

溶剂选择：甲苯。

将各组分按下列照重量百分比备料：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：1%；氯烯炔菊酯：4%；DMF 5%；农乳1205：5%；农乳0206：5%；溶剂：甲苯，加至100g。

制备过程：将氯烯炔菊酯用丙酮溶解，再依次加入甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、DMF，农乳1205、农乳0206，然后用甲苯填充至100%，将上述混合物在容量瓶混合均匀即成5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯乳油。

实施例2：

10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯水悬浮剂的配制（有效药物成分中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药与氯烯炔菊酯原药重量之比为1：9）：

助剂选择：木质素磺酸钠、OP-10；CMC；有机硅酮；乙二醇。

溶剂选择：水。

将各组分按照下列重量百分比备料：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：1%；氯烯炔菊酯：9%；木质素磺酸钠：10.0%；OP-10：5.0%；增稠剂CMC：1.0%；消泡剂有机硅酮：0.01%；防冻剂乙二醇：8.0%；水：加至100g。

制备过程：将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氯烯炔菊酯、木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮、防冻剂乙二醇按上述比例置于反应釜中，用水加至100%混合均匀，再将混合物引入砂磨机中碾磨至物料细度为1~5μm；碾磨后混合均匀即成水悬浮剂。

实施例3：

2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯微乳剂的配制（有效药物成分中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与氯烯炔菊酯原药重量之比为1：1）：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1％，氯烯炔菊酯1％，溶剂5～20％，助溶剂1～10％，乳化剂5～30％，水补足100％。

配制方法：把上述组分原药用溶剂、助溶剂溶解，加入乳化剂混合均匀，最后在搅拌状态下加入水，得到均相透明的产品。

实施例4：

试验药液：

97%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药；

90%氯烯炔菊酯原药；

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与氯烯炔菊酯混配（重量之比为1：1）。

供试昆虫：2龄小菜蛾和菜青虫幼虫（江苏省农业科学院室内饲养）；

测定方法：浸虫法。

试验方法：

1）甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药和氯烯炔菊酯原药对小菜蛾的毒力分别进行测定：将上述单剂和复配剂试验药液分别稀释成5个浓度梯度，将2龄小菜蛾幼虫或菜青虫幼虫20头浸入各浓度梯度的药液中15秒，取出然后晾干，然后接入放有新鲜无污染菜叶的培养皿中，每处理3次重复。同时以清水作为对照处理。24小时后检查活虫数，计算校正死亡率，以浓度对数值及死亡几率值计算致死中浓度（LC₅₀）。由单剂和复配剂的LC₅₀计算共毒系数CTC，结果参见表1。

表1 各单剂和复配剂对小菜蛾的毒力测定

药剂	回归方程	24小时LC₅₀（ug ml^-1）	共毒系数^*
				甲氨基阿维菌素苯甲酸盐	Y=1.8675X+5.5986(r=0.9965)	0.48	——
氯烯炔菊酯	Y=2.0944X+0.2808(r=0.9943)	179.15	——
				甲氨基阿维菌素苯甲酸盐：氯烯炔菊酯（1：1）	Y=2.6146X+5.5404(r=0.9927)	0.62	154

2）甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药和氯烯炔菊酯原药对菜青虫的毒力分别进行测定：将上述单剂和复配剂试验药液分别稀释成5个浓度梯度，将2龄小菜蛾幼虫或菜青虫幼虫20头浸入各浓度梯度的药液中15秒，取出然后晾干，然后接入放有新鲜无污染菜叶的培养皿中，每处理3次重复。同时以清水作为对照处理。24小时后检查活虫数，计算校正死亡率，以浓度对数值及死亡几率值计算致死中浓度（LC₅₀）。由单剂和复配剂的LC₅₀计算共毒系数CTC，结果参见表表2。

表2 各单剂和复配剂对菜青虫的毒力测定

药剂	回归方程	24小时LC₅₀（ug ml^-1）	共毒系数^*
				甲氨基阿维菌素苯甲酸盐	Y=1.8740x+7.8156(r=0.9804)	0.0314	——
氯烯炔菊酯	Y=1.9646x+1.7712(r=0.9806)	44.01	——
				甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯复配（1：1）	Y=1.6088x+6.9356(r=0.9776)	0.06	105

在本实施例中，共毒系数的计算参照了孙云沛法，即：

毒力指数（TI）=标准药剂的LC₅₀值/供试药剂的LC₅₀值×100；

混剂（M）的实际毒力指数（ATI）=A药剂的LC₅₀值/M药剂的LC₅₀值×100；

混剂（M）的理论毒力指数（TTI）=A药剂的TI×M药剂中A%+B药剂的TI×M药剂中B%+……；

混剂的共毒系数（CTC）=ATI/TTI×100；

CTC＞100表示有增效作用；CTC＝100为相加作用；CTC＜100为拮抗作用。

由表1和表2可见，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与氯烯炔菊酯混配后，对小菜蛾和菜青虫都有增效作用。

实施例5：

对照农药

20%氯烯炔菊酯乳油（按常规方法自制）；

1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散剂（按常规方法自制）。

1）5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯乳油（实施例1提供）对小菜蛾药效的田间防效试验：

田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。试验共设5个处理，同时设置1个为空白对照，每处理4次重复，每重复为一个小区，每小区面积20m²，共计24个小区，随机区组排列。用MATABA手动喷雾器常规施药，每亩用药液量50Kg。每小区5点取样，每点定点查3株，共15株，调查全株小菜蛾基数。药前调查虫口基数，药后2天、5天调查残虫量，计算校正防效。采用邓肯氏新复极差Duncan法对试验数据进行分析（见表3）。

表3 5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯乳油防治小菜蛾田间试验结果

2）2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯微乳剂（实施例3提供）对菜青虫的田间防效试验：田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。试验共设5个处理，同时设置1个为空白对照，每处理4次重复，每重复为一个小区，每小区面积20m2，共计24个小区，随机区组排列。用MATABA手动喷雾器常规施药，每亩用药液量50Kg。每小区5点取样，每点定点查3株，共15株，调查全株小菜蛾基数。药前调查虫口基数，药后2天、5天调查残虫量，计算校正防效。采用邓肯氏新复极差Duncan法对试验数据进行分析（见表4）。

表4 2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯微乳剂防治菜青虫的田间试验结果

实施例6：

10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯水悬浮剂田间残留试验：

被测农药：

10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯水悬浮剂（实施例2提供）；

对照农药：

10%氯烯炔菊酯乳油（按常规方法自制）；

1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油（按常规方法自制）。

试验方法：田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。将10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐氯烯炔菊酯水悬浮剂、10%氯烯炔菊酯乳油、1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油分别按10ml/亩、5ml/亩、10ml/亩施药，试验作物为青菜。氯烯炔菊酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的残留量分别使用气相色谱仪和液质联用仪分析。利用一级动力学方程式C _t=C ₀e^-rt计算半衰期。残留试验结果见表5。可见本发明相对降低了农药的残留。

表5 各药剂在青菜上的半衰期

上述各实施例不是对本发明的限制，具体实施时，在成品药剂中，有效活性成分为0.1~60%，助剂为5~40%，溶剂为5~93%，其中，有效活性成分由甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯组成，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在有效活性成分中的重量百分比为 0.01~90%。所述的助剂和溶剂可以采用传统的助剂和溶剂配制成乳油，或微乳剂，或水悬浮剂或喷雾剂。

本发明针对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯单剂具有灭杀活性的其他害虫，同样具有较强的杀虫活性。

Claims

1.一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，包括有效活性成分、助剂以及溶剂，其特征在于：有效活性成分占成品药剂的重量百分比为0.1~60%，所述的有效活性成分由甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯组成，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在有效活性成分中的重量百分比为 0.01~90%。

2.根据权利要求1所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，其特征在于：在成品药剂中助剂和溶剂的重量百分比分别为5~40%和5~93%。

3.根据权利要求1所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，其特征在于：有效活性成分占成品药剂的重量百分比为1~10%。

4.根据权利要求3所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，其特征在于：采用97%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的原药和90%氯烯炔菊酯的原药配制。

5.根据权利要求3所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，其特征在于：有效药物成分中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药与氯烯炔菊酯原药重量之比为1：1至1：12。

6.根据权利要求5所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，其特征在于：有效药物成分中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药与氯烯炔菊酯原药重量之比为1：4至1：9。

7.根据权利要求1至3任一项所述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和氯烯炔菊酯的杀虫组合物，其特征在于：所述的成品药剂的剂型为乳油或微乳剂或水悬浮或喷雾剂。