CN102796465A - 一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶及其制备方法，主要为水溶性丙烯酸酯压敏胶的制备和减少离型纸有机硅转移，通过在水溶性丙烯酸酯中加入氟原子，降低水溶性丙烯酸酯的表面张力，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀，并且通过对离型纸层进行改性，降低胶在离型纸层的转移过程中粘度的下降；在离型纸涂布压敏胶前采用粘胶碾压离型纸涂布面进行离型纸固化硅层去除硅油小分子处理，克服了离型纸上硅油易向胶层转移使压敏胶粘性下降。所制得的背胶具有较高的粘合力，与基材之间具有很强的粘接强度，从而有效地抑制了由背胶中的残留溶剂挥发和对基材的腐蚀作用造成的背胶起泡。

Description

一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶及其制备方法，特别涉及一种水溶性丙烯酸酯无压敏胶及其制备方法以及通过离型纸的离型层处理的方法实现减少离型纸有机硅转移的方法。

背景技术

平面广告作为一种大众媒介方式，已经遍布于生活的各个方面。其中，平面广告的载体-背胶，也叫不干胶标签印刷材料，是以纸张、塑料薄膜和胶水、离型纸为材料制作而成的一种数码印刷领域用的广告耗材，它的正面可以喷绘画面，背面有胶，可以粘贴在展板、墙体、KT板上。

目前，所用广告耗材类的背胶，当贴在KT板上一段时间后，便会起泡，而影响表面视觉效果，并且给实际使用带来很大不便。产生起泡的主要原因是背胶本身的腐蚀作用，其背面的丙烯酸酯胶水中含有残留溶剂甲苯，对KT板的HIPS面层有溶化作用，这些残留溶剂穿过面层后，PS泡沫芯板的泡沫壁被蚀穿，板芯里面有一定压力的气体释放出来，使得背胶的局部凸起泡状。此外溶剂的挥发也会造成背胶的局部凸起泡状。

专利CN 201201347Y在常规KT板的HIPS膜层上再复合一层耐溶剂性比HIPS好得多的PVC或PP或PE或PET膜层。提高了KT板面层耐甲苯腐蚀的能力。提高了KT板面层耐甲苯腐蚀的能力。它只能降低起泡的几率。并不能从根本上防止起泡。

选用水溶性聚丙烯酸酯压敏胶代替溶液型压敏胶作为胶黏剂，水溶性聚丙烯酸酯压敏胶的溶剂是水，水不溶解KT板，能够防止起泡。但是在纸上进行涂布时，由于水的表面张力很大（约72mN/m），大于基材的润湿张力，造成胶在基材上收缩成团，涂布不匀。目前解决水溶性聚丙烯酸酯压敏胶表面张力过大采用的方法是加少量表面活性剂于水中，但是由于表面活性剂都是亲水性的，它们的存在使得压敏胶的耐水老化性能下降，也会使压敏胶黏性能受到环境湿度变化。

水溶性压敏胶在离型纸的面与粘胶贴和后，在再剥离离型纸时，离型纸的硅面部分硅会转移到胶上，且硅转移量较多，粘胶的粘性就大为降低，甚至已降低到其原有粘结力的50~60%，分析其原因是，硅油常使用的苯、甲苯、二甲苯等腐蚀性溶剂溶解部分胶层；常用的离型硅油采用缩合反应有机硅，在反应过程中会产生较多的醇、胺和水等小分子吸附污染胶层等。因此通过对离型纸的改性，能够降低水溶性压敏胶的粘结力降低。

公开号CN101050608A公开了一种低转移离型纸及其制造方法中，其主要技术点是在涂布烘干技术中，设置有7段温区的烘箱，最高烘温为150℃~180℃，用这种工艺制备出的离型纸具有较高的转移率。但该工艺使用温度较高，使得原纸中水脱除后产生收而缩造成离型层产生缺陷；同时，成该配方体系中存在了大量的甲苯（89.5~97.96%），使得在后期烘干过程中难以完全去除，会造成环境污染以及影响转移率的问题。现有技术都存在着硅油不可能进行完全配比的固化，会残留组分多而未固化的硅油，造成这部分硅油由于与基材的粘结不牢，因而易于转移到胶层，并且现有技术中未针对这种离型层的未反应硅油的转移提出过有效的方法。

发明内容

本发明提供一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶及其制备方法，通过使用水溶性丙烯酸酯作为胶黏剂，并且在水溶性丙烯酸酯中加入氟原子，降低水溶性丙烯酸酯的表面张力，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀，并且通过对离型纸层进行改性，降低胶在离型纸层的转移过程中粘度的下降。

本发明一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，所述的水溶性丙烯酸酯背胶从正面到背面共分为四层，依次为吸墨涂层、印刷纸层、水溶性丙烯酸酯压敏胶层和离型层；所述水溶性丙烯酸酯压敏胶层的水溶性丙烯酸酯压敏胶主要是由组分A、含氟单体和亲水性单体共聚而成，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶至少含有2.5wt%的含氟单体，所述的含氟单体为四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯或分子结构式为：

其中，X为含有羟基的烷烃基；

所述的含氟单体处于所述水溶性丙烯酸酯压敏胶大分子链的一端；

所述的组分A为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯；所述的亲水性单体为丙烯酸、包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

作为优选的技术方案：

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶的原料还包括乙酸乙烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶的数均分子量为8000~200000。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，所述的离型纸的底纸为格拉辛纸，辛格拉纸质地致密、均匀，有很好的内部强度和透光度，作为离型纸的底纸有耐高温、防潮和防油的功能；所述的离型纸的淋膜层为PET薄膜层、PE薄膜层、PP薄膜层、PVC薄膜层、CPP薄膜层或BOPP薄膜层，在经电晕处理的基材原纸上淋膜这一层薄膜层可以提高薄膜层在基材原纸上的附着力，同时改善纸张的耐水性，受潮后尺寸不易变化，而且仍保持纸张耐蠕变性好的优点；所述的吸墨涂层厚度为20～100mm；所述的印刷纸层为铜版纸、双胶纸或无纺合成纸。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，包括在印刷纸层上涂覆吸墨涂层和在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层，经干燥后，通过干式复合工艺复合制得背胶，

所述的丙烯酸酯压敏胶层的丙烯酸酯压敏胶为水溶性丙烯酸酯压敏胶，由以下以重量份数计的原料制成：

所述的组分A为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯；

所述的组分B为含氟单体，或者为乙酸乙烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯中的一种与含氟单体的组合；所述含氟单体的含量至少为水溶性丙烯酸酯压敏胶的2.5wt%；所述含氟单体为四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯或分子结构式为：

所述的亲水性单体为丙烯酸、包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；

制备水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：

将缓冲剂和乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀成乳液，按上述原料配方将组分A、亲水性单体和除去含氟单体的组分B溶解在所述的去离子水中，混合均匀，然后将混合物的1/5~1/3加入反应釜中，并滴加所述的引发剂，加热到50~90℃开始反应，再缓慢滴加剩余的上述混合物及引发剂，并在2~4小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢滴加组分B的含氟单体和引发剂，在1~2小时内滴加完成，再继续反应1~6小时，然后降温至室温，滴加氨水调节PH至6~9，随后出料，得到所述水溶性丙烯酸酯压敏胶；

所述的引发剂分三次加入，加入总量为0.2~0.5重量份；

所述的分子结构式为

的含氟单体的制备步骤如下：

将3,5-二（三氟甲基）苯甲酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，置于反应容器中并用冰水冷却，加入1-羟基苯并三唑及K₂CO₃，然后加入与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸等摩尔量的反应单体，室温下搅拌2~3小时后，加入饱和NaHCO₃溶液反应，之后加入乙酸乙酯萃取，最后重结晶即得上述含氟单体；

其中，1-羟基苯并三唑与K₂CO₃的摩尔质量比为3:1，1-羟基苯并三唑与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的摩尔质量比为1.5～2:1；

所述的3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的分子结构式为：

所述的反应单体的结构特征为：

其中，X为含有羟基的烷烃基；

所述的在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层是指在离型纸涂布丙烯酸酯压敏胶层前，先进行离型纸的离型层去除小分子硅油处理，然后再在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层；所述的去除小分子硅油处理是采用粘胶对离型纸的离型层进行碾压处理；

所述的粘胶为非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶，其分子结构通式为：

其中n为3~20，

R₁和R₂中至少有一个为环烷基或烷氧基，其余为H，

R₃为短链烷基、长链烷基或芳香基，

Y为酯基基团；

所述粘胶的初粘力为2.0~5.0N/mm；

所述的离型纸的离型层为有机硅离型层；

所述碾压的压力为100~500N；

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层之后且在干燥前，设置恒温过程，恒温停留温度为50℃~90℃，停留时间为30-300秒。然后将胶膜放入烘箱中，80℃~120℃下烘3min~5min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，所述的引发剂是过硫酸钾，过硫酸铵或过氧化氢中的一种；所述的乳化剂是十二烷基苯磺酸钠；所述的缓冲剂是碳酸钠或碳酸氢钠中的一种。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，所述的有机硅离型层为加成型有机硅层，加成型有机硅容易进行分子设计，也就是容易通过调节单体的原料配比来控制固化程度，从而可以减少有机硅不完全固化，同时加成型有机硅与单组份及缩合型有机硅相比，在固化的同时不会产生小分子物质，从而避免的对离型层的污染，保证了离型固化层的洁净，减少硅向胶带的转移。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，所述的碾压是指离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控；所述的碾压辊的表面涂敷所述的粘胶；碾压辊与走纸辊的速度为10~100m/min。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，所述的短链烷基是指基团上一条链端的碳原子数为1~5个的烷基，为甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基；所述的长链烷基是指基团上一条链端的碳原子数为6个或6个以上的烷基，为辛烷基，十二烷基或十八烷基。

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，所述的芳香基是指苯基或苯基上部分H被其他烃基取代得到的基团，为苯基或对甲基苯基；所述的环烷基是指饱和环状碳链结构基团，为环戊烷基或环丙烷基。

有益效果：

1、本发明所采用的水溶性丙烯酸酯压敏胶，相对于硅，氟具有更低的表面能，因此氟的引入降低了水溶性压敏胶的表面张力，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。无毒无害生产成本低、效率高，可广泛应用于KT板的粘贴。

2、本发明中采用高初粘力但低于有机硅固化层的剥离强度的聚丙烯酸酯压敏胶除去离型层上未反应的硅油，减少了硅油向胶带的转移，保证了离型层的清洁无局部缺陷，提高了胶带的残留粘结率；

3、本发明中提出除去硅油的聚丙烯酸酯压敏胶使用非极性基团接枝，利用相似相容原理对于未反应的硅油进行吸附去除，非极性基团接枝的聚丙烯酸酯压敏胶易于制的，除硅油性能更优。

4、本发明中提出的涂敷非极性基团接枝的聚丙烯酸酯压敏胶辊碾压除去硅油的工艺简单，方便操作，可广泛用于离型纸、粘结剂应用领域。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

本发明一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，所述的水溶性丙烯酸酯背胶从正面到背面共分为四层，依次为吸墨涂层、印刷纸层、水溶性丙烯酸酯压敏胶层和离型层；所述水溶性丙烯酸酯压敏胶层的水溶性丙烯酸酯压敏胶主要是由组分A、含氟单体和亲水性单体共聚而成，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶至少含有2.5wt%的含氟单体，所述的含氟单体为四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯或分子结构式为：

其中，X为含有羟基的烷烃基；

所述的含氟单体处于所述水溶性丙烯酸酯压敏胶大分子链的一端；

如上所述的一种水溶性丙烯酸酯压敏胶，所述的含氟丙烯酸酯压敏胶的数均分子量为8000~200000。

本发明的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶，其分子结构通式为：

其中n为3~20，

R₁和R₂中至少有一个为环烷基或烷氧基，其余为H，

R₃为短链烷基、长链烷基或芳香基，

Y为酯基基团。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。然后将胶膜放入烘箱中，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

实施例1

水溶性丙烯酸酯压敏胶及非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶碾压处理离型纸的离型层的方法如下：

所述的分子结构式为

的含氟单体的制备步骤如下：

将3,5-二（三氟甲基）苯甲酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，置于反应容器中并用冰水冷却，加入1-羟基苯并三唑及K₂CO₃，然后加入与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸等摩尔量的反应单体，室温下搅拌2~3小时后，加入饱和NaHCO₃溶液反应，之后萃取、重结晶即得含氟硬单体；

其中，1-羟基苯并三唑与K₂CO₃的摩尔质量比为2:1，1-羟基苯并三唑与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的摩尔质量比为1.5:1；

所述的3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的分子结构式为：

所述的反应单体的结构特征为：

其中，X为含有羟基的烷烃基。

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是将碳酸钠0.05份和十二烷基苯磺酸钠0.2份加入去40份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸乙酯40份、丙烯酸5份和过硫酸钾0.1份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/5加入反应釜中不断搅拌，反应温度50℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在2小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入上述含氟单体10份，再继续反应1小时，冷却至50℃，滴加氨水调节PH至6，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为8000；

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为50℃，停留时间为30秒。然后将胶膜放入烘箱中，80℃下烘3min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中n为3，R₁为环戊烷基，R₂为H，R₃为甲基，Y为甲酯基，初粘力为2.0N/m，碾压压力为100N。离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为50m/min。

实施例2

所述的分子结构式为的含氟单体的制备步骤如下：

将3,5-二（三氟甲基）苯甲酸溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，置于反应容器中并用冰水冷却，加入1-羟基苯并三唑及K₂CO₃，然后加入与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸等摩尔量的反应单体，室温下搅拌2~3小时后，加入饱和NaHCO₃溶液反应，之后萃取、重结晶即得含氟硬单体；

其中，1-羟基苯并三唑与K₂CO₃的摩尔质量比为3:1，1-羟基苯并三唑与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的摩尔质量比为2:1；

所述的3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的分子结构式为：

所述的反应单体的结构特征为：

其中，X为含有羟基的烷烃基。

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠5份和十二烷基苯磺酸钠5份加入去150份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸丁酯55份、甲基丙烯酸20份和过硫酸铵1份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/3加入反应釜中不断搅拌，反应温度90℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在5小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入上述含氟单体25份，再继续反应6小时，冷却至65℃，滴加氨水调节PH至9，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为200000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为90℃，停留时间为300秒。然后将胶膜放入烘箱中，120℃下烘5min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中n为20，R₁为甲氧基，R₂为环丙烷基，R₃为十八烷基，Y为乙酯基。初粘力为5.0N/m，碾压压力为500N，R₁和R₂的总接枝率为1%。离型纸的离型层为加成型有机硅离型层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为10m/min。

实施例3

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入六氟丙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中n为15，R₁为乙氧基，R₂为环戊烷基，R₃为乙基，Y为丙酯基。初粘力为3.0N/m，碾压压力为400N，R₁和R₂的总接枝率为10%。离型纸的离型层为缩合型有机硅离型层，离型纸的淋膜层为PET薄膜层，离型纸的离型层为加成型有机硅离型层，离型纸的淋膜层为PE薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为100m/min。

实施例4

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入三氟乙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为16，R₁为环丙烷基，R₂为H，R₃为甲苯基，Y为丁酯基。初粘力为3.5N/m，碾压压力为430N，R₁和R₂的总接枝率为7%。离型纸的离型层为缩合型有机硅离型层，离型纸的淋膜层为PET薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为50m/min。

实施例5

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入四氟乙烯烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为18，R₁为环丙烷基，R₂为甲氧基，R₃为辛烷基，Y为丁酯基。初粘力为3.5N/m，碾压压力为450N，R₁和R₂的总接枝率为8%。离型纸的印刷纸层为铜版纸，离型纸的离型层为加成型有机硅离型层，离型纸的淋膜层为PP薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为60m/min。

实施例6

一种溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入三氟乙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为15，R₁为环丙烷基，R₂为环丙烷基，R₃为异丙基，Y为甲酯基。初粘力为3.0N/m,碾压压力为400N，R₁和R₂的总接枝率为5%。离型纸的印刷纸层为无纺合成纸，离型纸的离型层为加成型有机硅离型层，离型纸的淋膜层为PVC薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为100m/min。

实施例7

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入偏氟乙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为4，R₁为环丙烷基，R₂为环丙烷基，R₃为正丁基，Y为甲酯基。初粘力为4.1N/m,碾压压力为340N，R₁和R₂的总接枝率为9%。离型纸的印刷纸层为铜版纸，离型纸的离型层为缩合有机硅离型层，离型纸的淋膜层为CPP薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为20m/min。

实施例8

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入三氟乙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为9，R₁为甲氧基，R₂为环丙烷基，R₃为十二烷基，Y为甲酯基。初粘力为2.6N/m,碾压压力为230N，R₁和R₂的总接枝率为1.2%。离型纸的离型层为缩合有机硅离型层，离型纸的淋膜层为CPP薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为20m/min。

实施例9

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入三氟乙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为11，R₁为甲氧基，R₂为环丙烷基，R₃为苯基，Y为甲酯基。初粘力为2.5N/m,碾压压力为150N，R₁和R₂的总接枝率为4%。离型纸的离型层为加成有机硅离型层，离型纸的淋膜层为BOPP薄膜层，离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为20m/min。

实施例10

一种水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：将碳酸氢钠3份和十二烷基苯磺酸钠1.5份加入去80份离子水中，搅拌均匀成乳液，按重量比称取丙烯酸-2-乙基己酯50份、甲基丙烯酰胺10份和过氧化氢0.5份混合，加入上述乳液中，混合均匀，取上述混合物其中的1/4加入反应釜中不断搅拌，反应温度80℃，然后在反应温度下匀速滴加上述剩余的混合物，在3小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢加入三氟乙烯15份，再继续反应4小时，冷却至60℃，滴加氨水调节PH至8，降温至室温出料，所得的水溶性丙烯酸酯压敏胶数均分子量为70000。

水溶性丙烯酸酯压敏胶特定涂布干燥工艺为：将上述的含氟丙烯酸酯压敏胶液均匀涂布在基材上，干燥前，增加一个恒温过程，使得氟原子有足够时间迁移到胶黏剂的表层，达到降低水溶性聚丙烯酸酯的表面能，与基材粘结时能有良好的润湿性，涂布均匀。所述的恒温停留时选用的温度为70℃，停留时间为100秒。然后将胶膜放入烘箱中，100℃下烘4min，促使含氟丙烯酸酯压敏胶干燥，再经冷却、复合并卷取后即成为含氟丙烯酸酯压敏胶制品。

除小分子硅油用的非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶结构式中其中n为12，R₁为甲氧基，R₂为环丙烷基，R₃为丙基，Y为甲酯基。初粘力为4.0N/m，碾压压力为360N，R₁和R₂的总接枝率为2%。离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控，碾压辊的表面涂敷非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶；碾压辊与走纸辊的速度为60m/min。

Claims (10)

1.一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，其特征是：所述的水溶性丙烯酸酯背胶从正面到背面共分为四层，依次为吸墨涂层、印刷纸层、水溶性丙烯酸酯压敏胶层和离型层；所述水溶性丙烯酸酯压敏胶层的水溶性丙烯酸酯压敏胶主要是由组分A、含氟单体和亲水性单体共聚而成，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶至少含有2.5wt%的含氟单体，所述的含氟单体为四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯或分子结构式为：

其中，X为含有羟基的烷烃基；

所述的含氟单体处于所述水溶性丙烯酸酯压敏胶大分子链的一端；

所述的组分A为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯；所述的亲水性单体为丙烯酸、包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

2.根据权利要求1所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，其特征在于，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶的原料还包括乙酸乙烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯。

3.根据权利要求1所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，其特征在于，所述的水溶性丙烯酸酯压敏胶的数均分子量为8000~200000。

4.根据权利要求1所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶，其特征在于，所述的离型纸的底纸为格拉辛纸；所述的离型纸的淋膜层为PET薄膜层、PE薄膜层、PP薄膜层、PVC薄膜层、CPP薄膜层或BOPP薄膜层；所述的吸墨涂层厚度为20～100mm；所述的印刷纸层为铜版纸、双胶纸或无纺合成纸。

5.如权利要求1所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，包括在印刷纸层上涂覆吸墨涂层和在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层，经干燥后，通过干式复合工艺复合制得背胶，其特征是：

所述的丙烯酸酯压敏胶层的丙烯酸酯压敏胶为水溶性丙烯酸酯压敏胶，由以下以重量份数计的原料制成：

所述的组分A为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯；

所述的组分B为含氟单体，或者为乙酸乙烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯中的一种与含氟单体的组合；所述含氟单体的含量至少为水溶性丙烯酸酯压敏胶的2.5wt%；所述含氟单体为四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯或分子结构式为：

所述的亲水性单体为丙烯酸、包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；

制备水溶性丙烯酸酯压敏胶的工艺步骤和条件是：

将缓冲剂和乳化剂加入去离子水中，搅拌均匀成乳液，按上述原料配方将组分A、亲水性单体和除去含氟单体的组分B溶解在所述的去离子水中，混合均匀，然后将混合物的1/5~1/3加入反应釜中，并滴加所述的引发剂，加热到50~90℃开始反应，再缓慢滴加剩余的上述混合物及引发剂，并在2~4小时内滴加完成，此时再向反应釜中缓慢滴加组分B的含氟单体和引发剂，在1~2小时内滴加完成，再继续反应1~6小时，然后降温至室温，滴加氨水调节PH至6~9，随后出料，得到所述水溶性丙烯酸酯压敏胶；

所述的引发剂分三次加入，加入总量为0.2~0.5重量份；

所述的分子结构式为的含氟单体的制备步骤如下：

将3,5-二（三氟甲基）苯甲酸溶解在N,N-甲基甲酰胺中，置于反应容器中并用冰水冷却，加入1-羟基苯并三唑及K₂CO₃，然后加入与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸等摩尔量的反应单体，室温下搅拌2~3小时后，加入饱和NaHCO₃溶液反应，之后加入乙酸乙酯萃取，最后重结晶即得上述含氟单体；

其中，1-羟基苯并三唑与K₂CO₃的摩尔质量比为3:1，1-羟基苯并三唑与3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的摩尔质量比为1.5～2:1；

所述的3,5-二（三氟甲基）苯甲酸的分子结构式为：

所述的反应单体的结构特征为：

其中，X为含有羟基的烷烃基；

所述的在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层是指在离型纸涂布丙烯酸酯压敏胶层前，先进行离型纸的离型层去除小分子硅油处理，然后再在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层；所述的去除小分子硅油处理是采用粘胶对离型纸的离型层进行碾压处理；

所述的粘胶为非极性基团接枝丙烯酸酯压敏胶，其分子结构通式为：

其中n为3~20，

R₁和R₂中至少有一个为环烷基或烷氧基，其余为H，

R₃为短链烷基、长链烷基或芳香基，

Y为酯基基团；

所述粘胶的初粘力为2.0~5.0N/mm；

所述的离型纸的离型层为有机硅离型层；

所述碾压的压力为100~500N；

所述的在离型层上涂布丙烯酸酯压敏胶层之后且在干燥前，设置恒温过程，恒温停留温度为50°C~90℃，停留时间为30-300秒。

6.根据权利要求5所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，其特征在于，所述的引发剂是过硫酸钾，过硫酸铵或过氧化氢中的一种；所述的乳化剂是十二烷基苯磺酸钠；所述的缓冲剂是碳酸钠或碳酸氢钠中的一种。

7.根据权利要求5所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，其特征在于，所述的有机硅离型层为加成型有机硅层。

8.根据权利要求5所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，其特征在于，所述的碾压是指离型纸位于走纸辊与碾压辊之间，碾压辊面与离型纸涂布面相接触，走纸辊与离型纸底纸相接触，碾压辊与走纸辊的转向相反，通过控制碾压辊与走纸辊之间的距离来实现碾压辊对于离型纸涂布面的碾压压力的调控；所述的碾压辊的表面涂敷所述的粘胶；碾压辊与走纸辊的速度为10~100m/min。

9.根据权利要求5所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，其特征在于，所述的短链烷基是指基团上一条链端的碳原子数为1~5个的烷基，为甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基；所述的长链烷基是指基团上一条链端的碳原子数为6个或6个以上的烷基，为辛烷基，十二烷基或十八烷基。

10.根据权利要求5所述的一种水溶性丙烯酸酯无泡背胶的制备方法，其特征在于，所述的芳香基是指苯基或苯基上部分H被其他烃基取代得到的基团，为苯基或对甲基苯基；所述的环烷基是指饱和环状碳链结构基团，为环戊烷基或环丙烷基。