发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池及其制备方法。
为了解决上述问题,本发明提供了一种倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池,包括支撑衬底,以及在所述支撑衬底表面依次设置的Ge或InGaAs的键合层 、第二Ge子电池、第一隧穿结、第一Ge子电池、第二隧穿结、GaAs子电池、第三隧穿结、GaInP子电池和GaAs接触层。
所述第二Ge子电池包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为(Al)GaInP的第二背场层、Ge的第二基区、Ge的第二发射区和GaInP的第二窗口层。
所述第一隧穿结包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为AlInGaAs或Al(Ga)InP的第一势垒层、InGaAs的第一掺杂层、InGaAs的第二掺杂层以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第二势垒层。
所述第一Ge子电池包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为(Al)GaInP的第一背场层、Ge的第一基区、Ge的第一发射区和Al(Ga)InP的第一窗口层。
所述第二隧穿结包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第三势垒层、GaAs的第三掺杂层、GaAs的第四掺杂层以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第四势垒层。
所述GaAs子电池包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为(Al)GaInP的第三背场层、GaAs的第三基区、GaAs的第三发射区以及Al(Ga)InP的第三窗口层。
所述第三隧穿结包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第五势垒层、GaInP的第五掺杂层、AlGaAs的第六掺杂层以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第六势垒层。
所述GaInP子电池包含依次按照逐渐远离支撑衬底方向设置的材料为(Al)GaInP的第四背场层、GaInP的第四基区、GaInP的第四发射区以及Al(Ga)InP的第四窗口层。
为了解决上述问题,本发明还提供了一种倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池的制备方法,包括步骤:1) 提供一GaAs衬底;2) 在GaAs衬底表面生长依次生长Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层、GaAs接触层、GaInP子电池、第三隧穿结、GaAs子电池、第二隧穿结、第一Ge子电池、第一隧穿结、第二Ge子电池和Ge或InGaAs的键合层;3) 提供一支撑衬底;4) 将支撑衬底键合至Ge或InGaAs的键合层表面;5)从GaAs接触层处将GaAs衬底及Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层剥离以去除GaAs衬底及Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层。
本发明倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池及其制备方法,优点在于:
1. 将波长大于873nm的太阳光谱由两个Ge电池吸收,使各个子电池的光电流匹配,减小电流失配;
2. 比常规GaInP/GaAs/Ge三结电池多了一结带宽为0.67eV的Ge电池,其开路电压增加0.2V以上;
3. 采用倒置生长,Ge结子电池通过外延实现,并且采用剥离方法实现电池结构与GaAs衬底的分离,GaAs衬底可多次重复利用,可以节省Ge和GaAs衬底的消耗,有利于降低成本和资源消耗;
4. 外延Ge电池可以很好地控制结深和掺杂浓度,优于扩散结。
具体实施方式
下面结合附图对本发明提供的倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池及其制备方法的具体实施方式做详细说明。
第一具体实施方式
图1所示为本具体实施方式提供的倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池的结构图。
本具体实施方式提供了一种倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池,带隙组合为1.90 eV/1.42 eV/0.67 eV/0.67 eV,所述倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池包括支撑衬底40,以及在所述支撑衬底40表面依次设置的Ge或InGaAs的键合层31、第二Ge子电池38、第一隧穿结37、第一Ge子电池36、第二隧穿结35、GaAs子电池34、第三隧穿结33、GaInP子电池32和GaAs接触层02。
作为可选实施方式,所述GaAs接触层02的导电类型为N型,厚度范围为300nm至700nm,掺杂浓度为大于2.0E18cm-3。
申请文件中出现2.0E18cm-3表示2.0×1018cm-3,其他类似表述参照此描述。
所述第二Ge子电池38包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为(Al)GaInP的第二背场层30、Ge的第二基区29、Ge的第二发射区28和GaInP的第二窗口层27。
申请文件中出现的(Al)GaInP表示AlGaInP或GaInP。
作为可选实施方式,第二背场层30和第二基区29的导电类型均为P型,第二发射区28和第二窗口层27的导电类型均为N型。
所述第一隧穿结37包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为AlInGaAs或Al(Ga)InP的第一势垒层26、InGaAs的第一掺杂层25、InGaAs的第二掺杂层24以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第二势垒层23。
申请文件中出现的Al (Ga)InP表示AlGaInP或AlInP。
作为可选实施方式,第一势垒层26、第一掺杂层25的导电类型均为P型,第二掺杂层24、第二势垒层23的导电类型均为N型。
所述第一Ge子电池36包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为(Al)GaInP的第一背场层22、Ge的第一基区21、Ge的第一发射区20和Al(Ga)InP 的第一窗口层19。
作为可选实施方式,第一背场层22和第一基区21的导电类型均为P型,第一发射区20和第一窗口层19的导电类型均为N型。
所述第二隧穿结35包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第三势垒层18、GaAs的第三掺杂层17、GaAs的第四掺杂层16以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第四势垒层15。
作为可选实施方式,第三势垒层18、第三掺杂层17的导电类型均为P型,第四掺杂层16、第四势垒层15的导电类型均为N型。
所述GaAs子电池34包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为(Al)GaInP的第三背场层14、GaAs的第三基区13、GaAs的第三发射区12以及Al(Ga)InP的第三窗口层11。
作为可选实施方式,第三背场层14和第三基区13的导电类型均为P型,第三发射区12和第三窗口层11的导电类型均为N型。
所述第三隧穿结33包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第五势垒层10、GaInP的第五掺杂层09、AlGaAs的第六掺杂层08以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第六势垒层07。
作为可选实施方式,第五势垒层10、第五掺杂层09的导电类型均为P型,第六掺杂层08、第六势垒层07的导电类型均为N型。
所述GaInP子电池32包含依次按照逐渐远离支撑衬底40方向设置的材料为(Al)GaInP的第四背场层06、GaInP的第四基区05、GaInP的第四发射区04以及Al(Ga)InP的第四窗口层03。
作为可选实施方式,第四背场层06和第四基区05的导电类型均为P型,第四发射区04和第四窗口层03的导电类型均为N型。
第二具体实施方式
本具体实施方式提供了一种倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池的制备方法。该太阳能电池的带隙组合为1.90eV/1.42eV/0.67eV/0.67eV,上述制作方法中GaInP/GaAs/Ge/Ge四结电池的各层均采用MOCVD或MBE生长。若采用MOCVD法,则N型掺杂原子为Si、Se、S或Te,P型掺杂原子为Zn、Mg或C;若采用MBE法,则N型掺杂原子为Si、Se、S、Sn或Te,P型掺杂原子为Be、Mg或C。
图2是本具体实施方式提供的倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池的步骤流程图。
所述制备方法包括:
步骤S201, 提供一GaAs衬底;
步骤S202,在GaAs衬底表面依次生长Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层、GaAs接触层、GaInP子电池、第三隧穿结、GaAs子电池、第二隧穿结、第一Ge子电池、第一隧穿结、第二Ge子电池和Ge或InGaAs的键合层;
步骤S203,提供一支撑衬底;
步骤S204,将支撑衬底键合至Ge或InGaAs的键合层表面;
步骤S205,从GaAs接触层处将GaAs衬底及Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层剥离以去除GaAs衬底及Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层。
图3是本具体实施方式提供的倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池步骤S202中形成的结构图。
步骤S202进一步包括步骤:
2020)在GaAs衬底39表面生长GaAs的GaAs接触层02。
所述步骤2021)进一步包括:在GaAs衬底39表面生长Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层01;在Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层01表面生长GaAs接触层02。其中,Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层的厚度范围为300nm至800nm,GaAs接触层02的厚度范围为300nm至700nm。上述Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层用于在后续剥离GaAs衬底39时候用于当作牺牲层。
2021)在GaAs接触层02表面生长GaInP子电池32。
所述步骤2021)进一步包括:在GaAs的GaAs接触层02表面依次生长材料为Al(Ga)InP的第四窗口层03、GaInP的第四发射区04、GaInP的第四基区05以及(Al)GaInP的第四背场层06。
2022)在GaInP子电池32表面生长第三隧穿结33。
所述步骤2022)进一步包括:在第四背场层06表面依次生长材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第六势垒层07、AlGaAs的第六掺杂层08、GaInP的第五掺杂层09以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第五势垒层10。
2023)在第三隧穿结33表面生长GaAs子电池34。
所述步骤2023)进一步包括:在第五势垒层10表面依次生长材料为Al(Ga)InP的第三窗口层11、GaAs的第三发射区12、GaAs的第三基区13以及(Al)GaInP的第三背场层14。
2024)在GaAs子电池34表面生长第二隧穿结35。
所述步骤2024)进一步包括:在第三背场层14表面依次生长材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第四势垒层15、GaAs的第四掺杂层16、GaAs的第三掺杂层17以及AlGaAs或Al(Ga)InP的第三势垒层18。
2025)在第二隧穿结35表面生长第一Ge子电池36。
所述步骤2025)进一步包括:在第三势垒层18表面依次生长材料为Al(Ga)InP 的第一窗口层19、Ge的第一发射区20、Ge的第一基区21以及(Al)GaInP的第一背场层22。
2026)在第一Ge子电池36表面生长第一隧穿结37。
所述步骤2026)进一步包括:在第一背场层22表面依次生长材料为AlGaAs或Al(Ga)InP的第二势垒层23、InGaAs的第二掺杂层24、InGaAs的第一掺杂层25和AlInGaAs或Al(Ga)InP的第一势垒层26。
2027)在第一隧穿结37表面生长第二Ge子电池38。
所述步骤4027)进一步包括:在第一势垒层26表面依次生长材料为GaInP的第二窗口层27、Ge的第二发射区28、Ge的第二基区29以及(Al)GaInP的第二背场层30。
2028)在第二Ge子电池38表面生长Ge或(In)GaAs的Ge或InGaAs的键合层31。
申请文件中出现的(In)GaAs表示InGaAs或GaAs 。
图4是本具体实施方式提供的倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池步骤S204中形成的结构图。
步骤S204进一步包括步骤:清洗Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层31表面,去除污染物;将支撑衬底40键合至Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层31表面;进行退火处理以减小支撑衬底40和Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层31之间的接触电阻,并在支撑衬底40表面形成欧姆接触。
图5是本具体实施方式提供的倒装GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳能电池电池工艺步骤形成的结构图。
步骤S205之后进一步包括电池工艺步骤:利用湿法腐蚀的方法对GaAs衬底39剥离;然后在GaAs接触层02表面上制作栅状的上电极41,在支撑衬底40表面制作下电极42,形成基于倒装生长和晶片键合的四结太阳电池,剥离后GaAs衬底39经抛光可重复利用。
本具体实施方式中,湿法腐蚀的方法采用10%的氢氟酸溶液的湿法腐蚀。
接下来提供本发明的一实施例。
本实施例提供一种基于晶片键合的GaInP/GaAs/Ge/Ge四结太阳电池的制备方法,实现了晶格匹配且带隙为1.90 eV,1.42 eV,0.67eV,0.67 eV的组合。
上述制备方法包括步骤:
1)在GaAs衬底表面依次生长Al0.3Ga0.7As或(Al)GaInP的牺牲层01, N型GaAs接触层02,其中GaAs接触层02的厚度范围为300nm至700nm,掺杂浓度>2.0E18。
2)在GaAs接触层02表面生长GaInP电池32,其中GaInP电池32为在GaAs接触层02表面依次生长N型Al(Ga)InP的第四窗口层03、N型GaInP的第四发射区04、P型GaInP的第四基区05和(Al)GaInP的第四背场层06。
3)在GaInP电池32表面生长GaInP/AlGaAs的第三隧穿结33,其中该隧穿结为在(Al)GaInP的第四背场层06表面依次生长P型AlGaAs或Al(Ga)InP的第六势垒层07、P型AlGaAs重掺的第六掺杂层08、N型GaInP重掺的第五掺杂层09和N型Al(Ga)InP的第五势垒层10。
4)在第三隧穿结33表面生长GaAs电池34,其中GaAs电池34为在N型Al(Ga)InP的第五势垒层10表面依次生长N型(Al)GaInP的第三窗口层11,N型GaAs的第三发射区12,P型GaAs的第三基区13,P型AlGaAs或Al(Ga)InP的第三背场层14。
5)在GaAs电池34表面生长GaAs/GaAs的第二隧穿结35,其中该隧穿结为在第三背场层14上依次生长 P型AlGaAs或Al(Ga)InP的第四势垒层15、P型GaAs重掺的第四掺杂层16、N型GaAs重掺的第三掺杂层17和N型AlGaAs或Al(Ga)InP的第三势垒层18。
6)在第二隧穿结35表面生长第一Ge电池36,其中第一Ge电池36为在第三势垒层18表面依次生长N型(Al)GaInP的第一窗口层19,N型Ge的第一发射区20,P型Ge的第一基区21,P型(Al)InGaAs或(Al)GaInP的第一背场层22。
7)在第一Ge电池36表面生长InGaAs/InGaAs的第一隧穿结37,其中该隧穿结为在第一背场层22表面依次生长P型(Al)InGaAs或(Al)GaInP的第二势垒层23、P型InGaAs重掺的第二掺杂层24、N型InGaAs重掺的第一掺杂层25和N型AlInGaAs或(Al)GaInP的第一势垒层26。
8)在第一隧穿结37表面生长第二Ge电池38,其中第二Ge电池38为在第一势垒层26表面依次生长N型GaInP的第二窗口层27,N型Ge的第二发射区28,P型Ge的第二基区29,P型(Al)InGaAs或(Al)GaInP的第二背场层30以及重掺P型Ge或InGaAs接触层31。
申请文件中出现的(Al)InGaAs表示AlInGaAs或InGaAs 。
电池工艺进一步包括键合工艺,即将支撑衬底40键合至Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层表面,具体包括步骤:
一)清洗Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层31表面以除Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层31表面的污染物;
二)将清洗后的Ge或InGaAs表面与支撑衬底40键合,并进行退火处理以减小支撑衬底40和Ge或InGaAsGe或InGaAs的键合层31之间的接触电阻,并在支撑衬底40表面形成欧姆接触;
三)利用浓度为10%的氢氟酸溶液进行GaAs衬底的剥离,即从GaAs接触层处将GaAs衬底及Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层01剥离以去除GaAs衬底及Al0.3Ga0.7As或GaInP的牺牲层01;然后在N型GaAs接触层表面制作栅状的上电极41,在支撑衬底40表面制作下电极42,形成基于倒置生长和晶片键合的四结太阳能电池,剥离后GaAs衬底经抛光可重复利用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。