CN102781234A - 处理真菌感染的方法、杀真菌组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

提供一种杀真菌组合物和使用该组合物处理植物的方法。该组合物包含至少三种活性成分(A)、(B)和(C)，以及任选地一种或更多种常规制剂辅助剂，其中成分(A)为一种或更多种三唑类杀真菌剂，成分(B)为一种或更多种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂，成分(C)为一种或更多种苯并咪唑类杀真菌剂。还提供一种用于预防和/或防治植物或植物材料中病原损害或病虫害损害的方法，该方法包括将包含活性成分(A)、(B)和(C)的组合物施加于植物、植物材料、植物的一部分或其周围。

Description

处理真菌感染的方法、杀真菌组合物及其用途
本发明涉及用于处理植物和植物材料以对抗或预防真菌侵染的方法。本发明还涉及杀真菌组合物及其在控制植物真菌感染方面的用途。
背景技术
保护作物免受真菌及其他病虫害侵扰需要施加直接或间接保护或对抗所述致害源的化学组合物。这些产品被称为农业化学品(agrochemical)。农业化学品通常以包含活性成分(农药)及其他物质混合物之制剂的形式提供，所述其他物质例如惰性物质和/或助剂，其目的在于确保制剂的生物学功效。
影响作物的病虫害例如大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)，其影响大豆，所造成的疾病称为“大豆锈病”。据估计，如果不控制该病原而任其发展，可影响超过75％的此类作物。可通过施加含杀真菌剂的农业化学品，对这些病虫害侵染进行预防和处理。
农业化学品可以以多种不同制剂的形式提供，例如：悬浮剂(suspension concentrate)、悬乳剂(suspoemulsion)、可溶性液剂(solubleconcentrate)、乳油(emulsifiable concentrate)。
许多农业化学活性化合物的悬浮剂或悬乳剂是已知的。因此，戊唑醇、嘧菌酯(azoxystrobin)或三唑类与甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)之组合的悬浮剂(SC)或悬乳剂(SE)，例如嘧菌酯和环丙唑醇悬浮剂(Azoxystrobin and Cyproconazole SC)或唑菌胺酯和氟环唑悬乳剂(Pyraclostrobin and Epoxiconazole SE)，已经是可商购的产品。已发现，在用水稀释时，三唑类和甲氧基丙烯酸酯类之组合的悬浮剂或悬乳剂制剂比对应单一化合物的悬浮剂或悬乳剂有更高活性。不同生物学活性化合物的混合物比单一化合物可具有更广谱的活性。此外，相比于单一活性成分，混合物可显示协同作用。出于环境原因，悬浮剂和悬乳剂对于许多杀虫活性化合物来讲是两种优选的制剂。但三唑类和甲氧基丙烯酸酯类的组合，例如嘧菌酯和环丙唑醇悬浮剂或唑菌胺酯和氟环唑悬乳剂，具有以下缺点：其活性低于可通过用水稀释三唑类乳油(例如戊唑醇乳油)获得的喷雾剂。
US2007/0053944A1提供一些新的悬浮剂，所述悬浮剂包含至少一种来自唑类和/或甲氧基丙烯酸酯类的活性化合物。据指，根据发明US2007/0053944提供的方法，通过用水稀释悬浮剂得到的喷雾剂的生物学活性与由相应乳油得到的喷雾剂的活性相接近。发明US2007/0053944中的制剂显示出增强了其中包含的活性成分的生物学活性，也就是说，相比于常规悬浮剂制备物，获得了更高的活性或者需要更少的活性化合物。
但是，通过稀释包含三唑类和甲氧基丙烯酸酯类之组合为活性成分的悬浮剂或其他制剂而制备的喷雾剂，没有发现比从相应的常规乳油而获得的喷雾剂表现出更好的生物学活性。
乳油中活性成分的配制需要相当大量的有机溶剂如芳香烃、氯代烃等，已知这些有机溶剂具毒性和生态毒性，引起毒理和生态毒理问题。如上所述，基于这些原因，优选替代制剂如SC和SE制剂。
对提供环境杀真菌组合物有着持续的需求，所述组合物提供例如改进的生物学性质和/或协同作用性质，尤其是针对控制病原体。
因此，提供包含三唑类和甲氧基丙烯酸酯类作为活性成分的改进组合是有利的，相比于包含三唑类作为活性成分的相应常规乳油(例如戊唑醇乳油)，所述改进组合显示出显著更好的生物学活性。
另外，提供下述产品是非常理想的，即所述产品不仅对环境友好，还比包含三唑类作为活性成分的常规乳油具有更好的生物学活性。
发明内容
本发明涉及组合物，所述组合物提供改善的农药性质，例如，改善的生物学性质和/或协同作用性质，尤其是针对预防和对抗大豆锈病。
据此，在第一个方面，本发明提供农药组合物，所述组合物包含三种活性成分(A)、(B)和(C)，以及任选地一种或更多种常规制剂辅助剂，其中成分：(A)为至少一种三唑类(triazole)活性化合物，(B)为至少一种甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)活性化合物，以及(C)为至少一种苯并咪唑类(benzimidazole)活性化合物。
优选地，所述组合物基本由所述成分(A)、(B)和(C)以及一种或更多种任选地辅助剂组成，更优选地由其组成。但是，本发明还包括这样的实施方案，其中除成分(A)、(B)和(C)之外还包含一种或更多种其他活性成分。
组合物可以是悬浮剂(suspension concentrate，SC)或悬乳剂(suspoemulsion，SE)形式。换句话说，本发明提供SC形式的组合物和/或SE形式的组合物。
在第二个方面，本发明提供预防和/或对抗植物真菌侵染(特别是大豆锈病)的方法，所述方法包括向植物施加前述的组合物。
因此，在第三个方面，本发明提供通过向植物施加包含前述组合物的产品来保护植物免受病原损害的方法。
在第四个方面，本发明还提供包含前述组合物的植物保护产品。
本发明还涉及经第四方面所定义的组合物处理的植物或植物材料，所述植物或植物材料在真菌侵染之前处理或者经处理以对抗已存在的真菌感染。
出人意料地发现，至少一种三唑类活性成分(A)、至少一种甲氧基丙烯酸酯类活性成分(B)和至少一种苯并咪唑类活性成分(C)的组合产生针对植物真菌侵染的出人意料的增强活性。特别地，所述组合在处理和/或预防大豆锈病上显示出人意料的高活性。本发明的组合所实现的增强活性和/或其他有利性质相比于通过单一组分或者三唑类与甲氧基丙烯酸酯类组合所期望的活性要大得多。协同地增强了活性成分的活性并扩大了化合物抗真菌活性的范围。
还发现将前述活性成分(A)、(B)和(C)组合使用，在处理和/或预防植物的真菌侵染(特别是控制或预防大豆的真菌感染上尤其是大豆锈病)特别有效。因此，除上述组合物外，本发明还提供了控制植物或植物材料中真菌侵染(特别是大豆病虫害，尤其是大豆锈病)的方法。所述方法包括用(1)至少一种三唑类活性成分(A)、(2)至少一种甲氧基丙烯酸酯类活性成分(B)和(3)至少一种苯并咪唑类活性成分(C)处理某区域，如植物。可以任何所需顺序、任何组合、依次地或同时地施用活性成分(A)、(B)和(C)。优选地，通过将前述组合物施加于植物来实施所述方法。
杀真菌活性成分三唑类化合物(A)可在本发明的组合物中以任意适合的量存在，通常占组合物重量的5％至40％，优选占组合物重量的5％至20％，更优选占组合物重量的10％至20％。例如，三唑类化合物(A)可以以组合物重量的5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％或40％存在。
三唑类化合物(A)可为任意杀真菌活性三唑类化合物。例如，这类化合物是本领域已知并可商购的。三唑类化合物优选是选自以下的一种或更多种：氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluq uinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(mycolbutanil)、多效唑(paclebutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(tridimefon)、三唑醇(tridimenol)和灭菌唑(triticonazole)。在一个特定实施方案中，三唑类化合物(A)为戊唑醇。
所述杀真菌活性成分甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)可在本发明的组合物中以任意适合的量存在，通常占组合物重量的1％至30％，优选占组合物重量的4％至10％，更优选占组合物重量的5％至10％。例如，甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)可以以组合物重量的1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％存在。
甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)可为任意杀真菌活性甲氧基丙烯酸酯类化合物，例如，这类化合物是本领域已知并可商购的。甲氧基丙烯酸酯类化合物优选为选自以下的一种或更多种：嘧菌酯(azoxystrobin)、二甲苯氧菌胺(dimoxystrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metaminostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)。在一个特殊的实施方案中，所述甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)为嘧菌酯。
所述杀真菌活性成分苯并咪唑类化合物(C)可在本发明的组合物中以任意适合的量存在，通常占组合物重量的5％至50％，优选占组合物重量的20％至40％，更优选占组合物重量的30％至40％。例如，苯并咪唑类化合物(C)可以以组合物重量的5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％或50％存在。
苯并咪唑类化合物(C)可为任意杀真菌活性苯并咪唑类化合物。例如，这类化合物是本领域并可商购的。苯并咪唑类化合物优选选自以下的一种或更多种：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻菌灵(tiabendazole)和甲基硫菌灵(thiofanate-methyl)。在一个特定实施方案中，所述苯并咪唑类化合物(C)为多菌灵。
活性成分(A)、(B)和(C)相对于彼此可以任何量存在于组合物中或施加，以提供混合物的增强的或协同的作用。特别地，组合物中成分(A)、(B)和(C)中任意两个的重量比独立地优选为以下范围：25∶1至1∶25、20∶1至1∶20或15∶1至1∶15，更优选10∶1至1∶10或5∶1至1∶5。
在本发明的一个优选实施方案中，每个组合为优选地包含(A)、(B)和(C)以及任选地一种或更多种辅助剂的组合物。组合物中所用的辅助剂将取决于制剂类型和/或终端用户应用制剂的方式。纳入本发明组合物的制剂如下所述。可包含于本发明组合物中的适宜辅助剂均为常规制剂辅助剂或成分，如有机溶剂、稳定剂、消泡剂、乳化剂、抗冻剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂和惰性填料。
鉴于制剂中活性成分的特性，所述杀真菌组合物任选地包含一种或更多种表面活性剂，所述表面活性剂优选性质上是非离子型、阳离子型和/或阴离子型以及具有良好乳化、分散和润湿性质的表面活性剂混合物。合适的表面活性剂是本领域中已知且可商购的。适宜的阴离子型表面活性剂也可以是所谓的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物。可用的皂有高级脂肪酸(C10-C22)或者天然脂肪酸混合物的碱金属盐、碱土金属盐或者取代或非取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸的钠或钾盐。表面活性剂可为离子或非离子形式的乳化剂、分散剂或润湿剂。可用的例子有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷的缩聚物、取代的苯酚(尤其是烷基酚)、硫代丁二基酯盐、牛磺酸衍生物(尤其是烷基牛磺酸酯)或者聚乙氧基苯酚或醇的磷脂。当活性成分和/或惰性载体和/或辅助剂/助剂不溶于水且此制剂最终应用的介质为水时，通常需要存在至少一种表面活性剂。
所述杀真菌组合物还任选地包含一种或更多种聚合物稳定剂。可用于本发明的适宜聚合稳定剂包括但不限于聚丙烯、聚异丁烯、聚异戊二烯、单烯烃和二烯烃的共聚物、聚丙烯酸类，聚苯乙烯，聚醋酸乙烯，聚氨酯或聚酰胺。合适的稳定剂是本领域已知并可商购的。
通常确信上述表面活性剂和聚合物稳定剂可稳定组合物，进而使组合物易于配制、储存、运输和使用。
适宜的消泡剂包括所有通常可在农业化学组合物中用于此目的的物质。适宜的消泡剂是本领域中已知并可商购的。特别优选的消泡剂为聚二甲基硅氧烷和全氟烷基膦酸的混合物，例如GE或Compton出售的硅酮消泡剂。
适宜的有机溶剂选自彻底溶解所用农业化学活性成分的所有常规有机溶剂。同样地，对于活性成分(A)、(B)和(C)来说适宜的有机溶剂是本领域中已知的。优选下列：N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、环己基-1-吡咯烷酮或Solvesso200，其为烷烃、异链烷烃、环烷烃和芳香烃的混合物。适宜的溶剂是可商购的。
适宜的防腐剂包括所有通常可在农业化学组合物中用于此目的的物质，其同样是本领域中已知的。适宜的例子可包括
Figure BDA00001951195100061
(来自BayerAG)和
Figure BDA00001951195100062
(来自Bayer AG)。
适宜的抗氧化物包括所有通常可在农业化学组合物中用于此目的的物质，其同样是本领域中已知的。优选丁基化羟甲苯。
适宜的增稠剂包括所有通常可在农业化学组合物中用于此目的的物质。例如黄原胶、PVOH、纤维素及其衍生物、粘土水合硅酸盐、镁铝硅酸盐或上述各项的混合物。同样地，这些增稠剂是本领域中已知并可商购的。
除此之外，根据制剂，本发明的组合物还可包含水。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含以下活性成分的组合：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌灵；
(A)氧环唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌灵；
(A)环丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麦穗宁；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌灵；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌灵；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌灵；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌灵；
(A)灭菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌灵；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌灵；或
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌灵。
本发明的每种组合物可用于农业领域以及相关领域，以用于控制或预防疾病、侵染和/或病虫害对植物的损害。
本发明的每种组合物有效对抗植物病原真菌，特别是发生在植物上，尤其是大豆植物中的真菌。所述病原侵染包括大豆锈病(大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、炭疽病(大豆炭疽菌(Colletotrichumtruncatum))、白粉病(弥散白粉菌(Erysiphe diffusa))、大豆白粉病(白粉病菌(Microsphaera diffusa))、大豆褐斑病(大豆褐斑菌(Septoriaglycines))、白叶枯病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、霜霉病(霜霉病菌(Peronospora manshurica))。
本发明的组合物特别有效地对抗引起大豆锈病的真菌病原。
根据本发明的组合物适宜于农作物植物：谷物类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、水稻、高粱、黑小麦和相关农作物)、甜菜类(甜菜和饲料甜菜)、豆科植物(扁豆、小扁豆、豌豆、大豆)、油料作物(油菜、芥菜、向日葵)、瓜类(西葫芦、黄瓜、甜瓜)、纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)、蔬菜类(菠菜、生菜、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、马铃薯、番茄、辣椒)和观赏类(花、灌木、阔叶木和常绿植物如针叶木)。特别适用于小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦、玉米和大豆。每种组合物对农作物和大豆来说是特别优选的。
本发明的组合物可包含或混有其他农药，如其他杀真菌剂、杀虫剂和杀线虫剂。
根据使用类型、农作物类型、组合中的具体活性成分、植物类型，本发明组合物的施加(使用)量(application rate)不同，但是其使组合中活性成分处于有效提供期望活性(如疾病或害虫的控制)的量。给定条件下的组合物施加量可通过试验来确定。
通常对于大豆的处理，施加量可以是从0.01千克至3千克活性成分/公顷(千克/公顷)不等。例如，适宜的大豆的施加量可以是化合物(A)40-200克化合物/公顷、(B)10-100克化合物/公顷和(C)100-400克化合物/公顷。
在包含(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯和(C)多菌灵的组合物中，对于大豆进行处理的通常施加量可以是70-100克/公顷的戊唑醇、30-60克/公顷的嘧菌酯和200-300克/公顷的多菌灵。
可施加和使用纯的成分(A)、(B)和(C)以及其他农药，其作为固体活性成分，例如以特定的颗粒尺寸，或者优选地所述成分与至少一种辅助剂或助剂一起施加和使用，如在制剂技术中常规地，所述辅助剂或助剂例如添加剂(如溶剂或固体载体)，或表面活性化合物(表面活性剂)。通常来说，化合物(A)、(B)和(C)为与一种或更多种上述常规制剂辅助剂一起的制剂组合物的形式。
如上所述，本发明还提供方法，其中用活性成分(A)、(B)和(C)的每一种处理植物或场所(locus)。活性化合物(A)、(B)和(C)可施加于需要同时控制或以短间隔(例如在同一天)相继控制的场所。如上所述，可以任何适宜形式施加活性成分(A)、(B)和(C)。通常地，以制剂形式施加活性成分，所述制剂为包含一种或更多种活性成分以及另外的载体、表面活性剂或其他在制剂技术中常规的促施加助剂的组合物。在一个优选的实施方案中，特别地通过本发明的组合物，同时施加化合物(A)、(B)和(C)。
活性化合物(A)、(B)和(C)可以任何顺序施加于植物或场所。可施加每种化合物一次或多次。优选地，多次施加活性化合物(A)、(B)和(C)的每一种，特别地2至5次，更优选3次。
相对于彼此，可以任何量施加活性化合物(A)、(B)和(C)，以使获得所述组合的增强或协同的作用。特别地，待施加于植物或场所的化合物的相对量如前所述，优选(A)、(B)和(C)中任意两种的比值为25∶1至1∶25、20∶1至1∶20和15∶1至1∶15，更优选10∶1至1∶10或5∶1至1∶5。
如果在本发明中同时施加化合物(A)、(B)和(C)，则它们可作为包含(A)、(B)和(C)的组合物来施加，其中可从分开的制剂来源获得(A)、(B)和(C)，并将其以及任选地其他农药混合在一起(已知如桶混(tank-mix)、即用型(ready-to-apply)、喷雾液体(spray broth)或浆液)，或者可从单一制剂混合物来源获得(A)、(B)和(C)(已知如预混合、浓缩液、配好的化合物(或产品))，以及任选地与其他农药混合在一起。
在一个实施方案中，如上所述，通过本发明方法施加作为组合物的活性成分(A)、(B)和(C)的组合。因此，本发明为包含活性成分(A)、(B)和(C)以及任选地其他农药和任选地一种或更多种常规制剂辅助剂的组合物，所述组合物为桶混或预混组合物的形式。
通常来讲，桶混制剂包含0.1至20％，特别地0.1至15％的活性成分化合物，以及99.9至80％，特别地99.9至85％的一种或更多种固体或液体辅助剂(包括例如溶剂，如水)，其中所述辅助剂可以是基于桶混制剂的0至20％(特别地0.1至15％)的量的表面活性剂。
通常来讲，预混制剂包含0.1至99.9％，特别地1至95％的活性成分化合物，以及99.9至1％，特别地99至5％的一种或更多种固体或液体辅助剂(包括例如溶剂，如水)，其中，其中所述辅助剂可以是基于预混制剂的0至50％(特别地0.5至40％)的量的表面活性剂。
在本发明的一个优选实施方案中，以预混组合物(或混合物)的形式提供了如下所示组合的每一种：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌灵；
(A)氧环唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌灵；
(A)环丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麦穗宁；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌灵；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌灵；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌灵；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌灵；
(A)灭菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌灵；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌灵；或
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌灵。
在一个特定的实施方案中，所述组合中活性成分(A)、(B)和(C)每一种可以独立地为一种或更多种活性化合物。在另一个特定的实施方案中，本发明的组合物，除所述活性成分的组合之外，还包含一种或更多种其他活性成分，以及任选地适宜助剂和/或辅助剂。
本发明中实施方案的任何技术特征可自由并独立地与本发明中的任意其他实施方案组合。也就是说，本发明中任意实施方案的一种或更多种技术特征可与任意其他技术特征重新合并。通过重新合并技术特征而获得的实施方案因此处特别提出而在此处公开。
预混组合物制剂类型的实例为：
EW：乳剂、水包油(emulsion，oil in water)
ME：微乳剂(micro-emulsion)
SC：水性悬浮剂(aqueous suspension concentrate)
CS：水性胶囊悬浮剂(aqueous capsule suspension)
OD：油性悬浮剂(oil-based suspension concentrate)，和
SE：水性悬乳剂(aqueous suspo-emulsion)
通过喷雾、倾倒或浸泡，使用直接(不稀释)的或用适宜溶剂(特别是水)稀释的这些制剂，可处理植物和场所并保护其免受侵害(如真菌的侵害)。
根据本发明的活性成分组合在植物耐受度方面表现尤其出色，并对环境友好。
根据本发明的每种活性成分组合对于处理植物是特别有利的。
通过举例说明而非限制本发明的方式给出以下实施例。
制备实施例
实施例1
制备具有以下组成的水性悬浮剂：
Figure BDA00001951195100101
Figure BDA00001951195100111
将磨细的活性成分与助剂充分混合，得悬浮剂，可通过用水稀释得到任何所需稀释度的悬浮剂。或者，用球磨机湿法研磨活性成分和辅助剂(包括水)的悬浮剂，得到具有合适处理特征的稳定制剂。
实施例2
制备具有以下组成的水性悬浮剂：
Figure BDA00001951195100112
将磨细的活性成分与助剂充分混合，得悬浮剂，可通过用水稀释得到任何所需稀释度的悬浮剂。或者，用球磨机湿法研磨活性成分和辅助剂(包括水)的悬浮剂，得到具有合适处理特征的稳定制剂。
实施例3
制备具有以下组成的悬乳剂：
Figure BDA00001951195100113
将活性成分戊唑醇与N-甲基吡咯烷酮、乳化剂OR/36和聚合物稳定剂聚氨酯混合，得油相。将磨细的活性成分嘧菌酯和多菌灵与其他助剂(包含水)充分混合，得水相。或者，用球磨机湿法研磨活性成分和辅助剂(包括水)的悬浮剂，得水相。在持续搅拌下经一段合适时间将油相加入水相。
实施例4
制备具有以下组成的悬乳剂：
Figure BDA00001951195100122
将活性成分氟环唑与N-甲基吡咯烷酮、乳化剂OR/36和聚合物稳定剂聚氨酯混合，得油相。将磨细的活性成分唑菌胺酯和多菌灵与其他助剂(包含水)充分混合，得水相。或者，用球磨机湿法研磨活性成分和辅助剂(包括水)的悬浮剂，得水相。在持续搅拌下经一段合适的时间将油相加入水相。
实施例5
制备具有以下组成的水性悬浮剂：
将磨细的活性成分与助剂充分混合，得悬浮剂，可通过用水稀释得到任何所需稀释度的悬浮剂。或者，用球磨机湿法研磨活性成分和辅助剂(包括水)的悬浮剂，得到具有合适处理特征的稳定制剂。
实施例6
制备具以下组成的油性悬浮剂：
Figure BDA00001951195100132
将磨细的活性成分与辅助剂充分混合，得悬浮剂，可通过用水稀释获得任何所需稀释度的悬浮剂。
生物学实施例
田间评估1
与含相同活性成分的市售制剂比较，在田间评价根据实施例1制备的组合物。评估步骤的细节如下表所示。
Figure BDA00001951195100141
施加以上处理以对抗大豆锈病。在户外用活性化合物制剂喷洒大豆，其施加量使得每公顷施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天进行第二次施加。在第二次施加后22天进行第三次施加。在第一次施加后14天进行第一次评估。在第二次施加后16天进行第二次评估。在第三次施加后19天进行第三次评估。在两条中心线上从植物中心区域收集十片叶/块土地。通过确定植物锈病的严重性评估锈病并以百分数表示。根据EMBRAPA的大豆锈病图示量表(巴西农业研究机构)确定严重分级。
在第一次施加时，区域内已出现锈病，严重度为1.77％。
结果1
Figure BDA00001951195100151
结论1
根据第一次、第二次、第三次评估，注意到实施例1的制剂处理比单独用250克/升戊唑醇EC处理表现好，比单独用500克/升多菌灵SC和单独用250克/升嘧菌酯SC处理表现要好得多。
田间评估2
与含相同活性成分的市售制剂比较，在田间评价根据实施例2制备的组合物。评估步骤的细节如下表所示。
Figure BDA00001951195100161
施加以上处理以对抗大豆锈病。在户外用活性化合物制剂喷洒大豆，其施加量使得每公顷施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天进行第二次施加。在第二次施加后22天进行第三次施加。在第一次施加后14天进行第一次评估。在第二次施加后16天进行第二次评估。在第三次施加后19天进行第三次评估。在两条中心线上从植物中心区域收集十片叶/块土地。通过确定植物锈病的严重性评估锈病并以百分数表示。根据EMBRAPA的大豆锈病图示量表(巴西农业研究机构)确定严重分级。
在第一次施加时，区域内已出现锈病，严重度为1.77％。
结果2
Figure BDA00001951195100162
Figure BDA00001951195100171
结论2
根据第一次、第二次、第三次评估，注意到实施例2的制剂处理比单独用250克/升戊唑醇EC处理表现好，比单独用500克/升多菌灵SC和单独用250克/升嘧菌酯SC处理表现要好得多。
田间评估3
与含相同活性成分的市售制剂比较，在田间评价根据实施例4制备的组合物。评估步骤的细节如下表所示。
Figure BDA00001951195100172
Figure BDA00001951195100181
施加以上处理以对抗大豆锈病。在户外用活性化合物制剂喷洒大豆，其施加量使得每公顷施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天进行第二次施加。在第二次施加后22天进行第三次施加。在第一次施加后14天进行第一次评估。在第二次施加后16天进行第二次评估。在第三次施加后19天进行第三次评估。在两条中心线上从植物中心区域收集十片叶/块土地。通过确定植物锈病的严重性评估锈病并以百分数表示。根据EMBRAPA的大豆锈病图示量表(巴西农业研究机构)确定严重分级。
在第一次施加时，区域内已出现锈病，严重度为1.77％。
结果3
Figure BDA00001951195100182
结论3
根据第一次、第二次、第三次评估，注意到用实施例3的制剂处理比用400克/升氟环唑+10克/升唑菌胺酯SE处理表现好，比单独用500克/升多菌灵SC处理表现好得多。
田间评估4
与含相同活性成分的市售制剂比较，在田间评价根据实施例5制备的组合物。评估步骤的细节如下表所示。
施加以上处理以对抗大豆锈病。在户外用活性化合物制剂喷洒大豆，其施加量使得每公顷施加上表中所列活性化合物的量。
在第一次施加后14天进行第二次施加。在第二次施加后22天进行第三次施加。在第一次施加后14天进行第一次评估。在第二次施加后16天进行第二次评估。在第三次施加后19天进行第三次评估。在两条中心线上从植物中心区域收集十片叶/块土地。通过确定植物锈病的严重性评估锈病并以百分数表示。根据EMBRAPA的大豆锈病图示量表(巴西农业研究机构)确定严重分级。
在第一次施加时，区域内已出现锈病，严重度为1.77％。
结果4
Figure BDA00001951195100201
结论4
根据第一次、第二次、第三次评估，注意到用实施例4的制剂处理比用50克/升环丙唑醇+40克/升嘧菌酯SC处理表现好，比单独用500克/升多菌灵SC处理表现得好得多。
实验数据显示本发明的方法和组合物在处理植物病原或病虫害侵染中(特别是植物如大豆的真菌侵染中)提供有利的性质。这些性质，如化合物(A)、(B)和(C)之组合的协同增强作用导致更低的真菌和/或病虫害损害、更低的施加量或更长的作用时间。对于农业来说，发现增强的作用显示出植物生长特性上的改善，其通过例如高于预期的对真菌侵染和/或病虫害损害的控制。

Claims (29)

1.包含至少三种活性成分(A)、(B)和(C)以及任选地一种或更多种常规制剂辅助剂的杀真菌组合物，其中成分(A)为一种或更多种三唑类杀真菌剂，成分(B)为一种或更多种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂，以及成分(C)为一种或更多种苯并咪唑类杀真菌剂。
2.根据权利要求1的杀真菌剂组合物，其中三唑类化合物(A)为选自以下的一种或更多种：氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇和灭菌唑。
3.根据权利要求1或2的杀真菌组合物，其中甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)为选自以下的一种或更多种：嘧菌酯、二甲苯氧菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
4.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中苯并咪唑类化合物(C)为选自以下的一种或更多种：苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵和甲基硫菌灵。
5.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中所述组合物包括以下组合：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌灵；
(A)氧环唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌灵；
(A)环丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麦穗宁；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌灵；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌灵；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌灵；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌灵；
(A)灭菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌灵；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌灵；或者
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌灵。
6.根据权利要求5的杀真菌组合物，其中(A)为戊唑醇；(B)为嘧菌酯；(C)为多菌灵。
7.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中三唑类化合物(A)通常占组合物重量的5％至40％。
8.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)通常占组合物重量的1％至30％。
9.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中苯并咪唑类化合物(C)通常占组合物重量的5％至50％。
10.根据权利要求6-9中任一项的杀真菌组合物，其中戊唑醇通常占组合物重量的5％至40％，嘧菌酯通常占组合物重量的1％至30％，以及多菌灵通常占组合物重量的5％至50％。
11.根据权利要求6-10中任一项的杀真菌组合物，其中戊唑醇通常占组合物重量的5％至20％，嘧菌酯通常占组合物重量的4％至10％，以及多菌灵通常占组合物重量的20％至40％。
12.根据权利要求6-11中任一项的杀真菌组合物，其中戊唑醇通常占组合物重量的10％至20％，嘧菌酯通常占组合物重量的5％至10％，以及多菌灵通常占组合物重量的30％至40％。
13.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中所述组合物为悬浮剂或悬乳剂。
14.根据权利要求10-13中任一项的杀真菌组合物，其中所述组合物为悬浮剂或悬乳剂，戊唑醇通常占组合物重量的10％至20％，嘧菌酯通常占组合物重量的5％至10％，以及多菌灵通常占组合物重量的30％至40％。
15.根据权利要求13或14的杀真菌组合物，其中所述组合物为水性悬浮剂。
16.根据前述任一权利要求的杀真菌组合物，其中成分(A)、(B)和(C)以下述量存在，即所述量使得所述成分中任意两种的比例为25∶1至1∶25、20∶1至1∶20、15∶1至1∶15或10∶1至1∶10。
17.预防和/或对抗植物中病原损害或病虫害损害的方法，所述方法包括向植物或其周围施加根据前述任一权利要求的组合物。
18.根据权利要求17的方法，其中所述植物为大豆。
19.根据权利要求18的方法，其中所述病虫害损害为大豆锈病。
20.根据权利要求1至16中任一项的组合物用于预防或处理病原或病虫害对植物或植物材料之损害的用途。
21.预防和/或对抗植物或植物材料中病原损害或病虫害损害的方法，所述方法包括向植物、植物材料、植物一部分或其周围施加活性成分(A)、(B)和(C)的组合，其中成分(A)为一种或更多种三唑类杀真菌剂，成分(B)为一种或更多种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂，以及成分(C)为一种或更多种苯并咪唑类杀真菌剂。
22.根据权利要求21的方法，其中同时施加成分(A)、(B)和(C)中的两种或更多种。
23.根据权利要求21的方法，其中依次施加成分(A)、(B)和(C)中的两种或更多种。
24.根据权利要求21至23中任一项的方法，其中三唑类化合物(A)为选自以下的一种或更多种：氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇和灭菌唑。
25.根据权利要求21至24中任一项的方法，其中甲氧基丙烯酸酯类化合物(B)为选自以下的一种或更多种：嘧菌酯、二甲苯氧菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
26.根据权利要求21至25中任一项的方法，其中苯并咪唑类化合物(C)为选自以下的一种或更多种：苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵和甲基硫菌灵。
27.根据权利要求21至26中任一项的方法，其中成分(A)、(B)和(C)的组合包括以下或由以下组成：
(A)戊唑醇、(B)嘧菌酯、(C)多菌灵；
(A)氧环唑、(B)二甲苯氧菌胺、(C)苯菌灵；
(A)环丙唑醇、(B)噁唑菌酮、(C)麦穗宁；
(A)己唑醇、(B)咪唑菌酮、(C)噻菌灵；
(A)戊菌唑、(B)氟嘧菌酯、(C)甲基硫菌灵；
(A)四氟醚唑、(B)醚菌酯、(C)多菌灵；
(A)戊唑醇、(B)苯氧菌胺、(C)多菌灵；
(A)灭菌唑、(B)啶氧菌酯、(C)噻菌灵；
(A)硅氟唑、(B)唑菌胺酯、(C)多菌灵；或者
(A)腈苯唑、(B)肟菌酯、(C)多菌灵。
28.根据权利要求27的方法，其中(A)为戊唑醇；(B)为嘧菌酯；以及(C)为多菌灵。
29.根据权利要求21-28中任一项的方法，其中所述成分(A)、(B)和(C)以下述量存在，即所述量使得所述成分中任意两种的比例为25∶1至1∶25、20∶1至1∶20、15∶1至1∶15或10∶1至1∶10。
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