CN102746847B - 一种蓝光激发连续光谱的荧光粉及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种蓝光激发连续光谱的荧光粉及其制备方法，该荧光粉可用于制造白色发光二极管，其激发光谱范围为450～500nm，发射光谱范围为440～700nm。该荧光粉的结构式为：MLa2-x-yZnO5:EuxRy，其中M由Mg、Ca、Sr、Ba中一种或几种组成，R由Tb、Dy、Pr、Ce、Mn中的至少一种组成，其中x、y为摩尔系数，其范围0.001＜x＜0.5，0.0001＜y＜0.2。制备方法为：按结构式MLa2-x-yZnO5:EuxRy，根据化学计量数进行配料，加入助熔剂，用去离子水湿混，球磨，再烘干，然后在还原气氛下焙烧，经后处理得到该材料。涉及基质、激活剂等原料的选择、混料、还原和后处理等。本发明的荧光粉具有发光亮度高、粒度均匀、发射波长可根据需要调节、化学稳定性好等特点，制造方法简单、无污染、成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种荧光材料，特别涉及包括半导体发光元件在内的白光系及多色系发光装置用的荧光材料，并提供了该荧光粉的制备方法，属于发光材料领域或者半导体照明领域。
背景技术
随着第三代半导体材料氮化镓的突破和蓝、绿、白光发光二极管的问世，被誉为“照明未来的技术”的LED(半导体发光二极管，light-emitting diode)，渐渐走近了我们的日常生活，并将引导我们走向更加光明的未来。以第三代半导体材料氮化镓作为半导体照明光源，在同样亮度下耗电量仅为普通白炽灯的1/10，寿命可以达到8万小时以上，一个半导体灯正常情况下可以使用50年以上。作为新型照明技术LED以其应用灵活、绿色环保、调节方便等诸多优点，将引发一次照明领域的革命。白光LED的出现，是LED从标志功能向照明功能跨出的实质性一步。从技术角度看，白光LED无疑是LED最尖端的技术。白光LED的应用市场将非常广泛。因此，迫切需要高效的荧光材料，能够将包括LED在内的发光元件发出的紫外光到绿光有效转化为可见光，从而实现白光系及多色系发光装置。
目前在现有的技术领域，比较成熟的白光LED的实现方式是通过紫外芯片或蓝光芯片激发荧光材料的方法。但是，由于受到荧光材料的限制，这些方法都存在局限性。
如专利ZL 00801494.9中，利用蓝光芯片激发的稀土石榴石荧光材料，通过蓝光芯片激发荧光材料发出黄光与部分蓝色芯片蓝光复合出白光。这种方法中，所使用的荧光材料在白色LED的应用和性能方面具有很大的局限性：首先，这种荧光材料的激发范围在420～490nm范围内，最有效的激发在450～470nm范围内，对于紫外光区域和可见光的短波长区域及绿光区域不激发；其次这种稀土石榴石结构荧光粉的发射光谱最大能到575nm，缺少红色成分，造成白光LED的显色指数较低。
如专利CN 1522291A、CN 1705732A中，所涉及的是紫外、近紫外及蓝光区域，可以有效激发稀土激活的氮化物，或氮氧化物的荧光材料。这种方法的荧光材料的有效激发波长范围有所增加，发射范围也可以从绿光到红光，但是这种荧光材料的工艺复杂制备，制造成本较高，作为实用化的LED荧光粉还有很大的局限性。
如专利CN 1585141A所涉及的是卤硅酸盐绿色荧光材料及焦硅酸盐和正硅酸盐的红色荧光材料。该专利所述的绿色荧光材料激发光谱较宽，但是发光颜色单一；并且所述的红色荧光材料发光强度较弱，不能与现有的荧光粉匹配，在实际应用中有很大的局限性。
综上所述，可看出白光LED的实现离不开高效率的红、绿、蓝三基色荧光粉。因此合成具有良好发光特性、化学性质稳定、成本低廉的LED用荧光粉迫在眉睫。
在寻找新型荧光粉的过程中，选择合适的基质材料至关重要。主要考虑的因素为：①必须具有良好的化学稳定性。②合适的禁带宽度和晶体结构以及低的生产成本。而本发明蓝光激发的白光LED用单相可调荧光粉就能克服以上荧光粉的缺陷，且采用的是高温固相法操作简单，能批量生产，具有很好的商业使用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种蓝光激发连续光谱的荧光粉，该荧光粉的发射光谱是连续的，其发射光谱范围为440～700nm，激发光谱范围为450～500nm；其结构式为：MLa2-x-yZnO5:EuxRy其中M为Mg、Ca、Sr、Ba四种元素中一种或几种；R为Tb、Dy、Pr、Ce、Mn中的至少一种；x、y为摩尔系数，其范围是：0.001＜x＜0.5，0.0001＜y＜0.2；所述的荧光粉的平均粒径在5μm～20μm范围内。
本发明的另一个目的是提供一种蓝光激发连续光谱的荧光粉的制备方法。
本发明蓝光激发连续光谱的荧光粉的制备方法步骤如下：
(1)按结构式：MLa2-x-yZnO5:EuxRy，将各元素的原材料按磨尔配比称取，其中：M为Mg、Ca、Sr、Ba中一种或几种，R为Tb、Dy、Pr、Ce、Mn中的至少一种，0.001＜x＜0.5，0.0001＜y＜0.2；按原材料总量的比例，称取助熔剂，混合均匀后，加入去离子水，球磨10个小时，然后在100-120℃条件下烘干；
(2)将烘干后的混合料在1100～1600℃的还原气氛下焙烧3～10h；
(3)将焙烧好的材料冷却至室温，进行粉碎，过筛，得到最终产品。
在上述方法中，所述的原材料主要是：M采用的是MgCO3、CaCO3、BaCO3、SrCO3四种碳酸盐中的一种或几种，La、Zn、Eu采用的是La2O3、ZnO、Eu2O3，R采用的是CeO2、Dy2O3、Pr2O3、MnO2中的至少一种；
在上述方法中，所述的助熔剂为碱土金属、碱金属、铝、镓、铟的氟化物或氯化物以及硼酸中的至少一种。
在上述方法中，所述的助熔剂的加入量与其他原材料总质量的百分比为0.1％～10％。
在上述方法中，所述的还原气氛的组成为H2和N2的混合气体，其中H2占混合气体总体积百分比为5％～75％。
本发明的有益效果在于：高温固相合成方法操作简单，可批量生产，商业使用价值高；通过调节各元素的比例可以得到发出不同颜色的发光材料，该材料发光强度高，发射范围宽(440～700nm)，而且发射主峰可调。本发明的荧光材料具有良好发光特性、化学性质稳定等性质。
附图说明：
图1为实施例3所述CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005发射光谱(450nm激发)；
图2为实施例56所述CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015发射光谱(460nm激发)。
具体实施方式
实施例1：称取CaCO35.0043g，La2O316.2782g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0088g，CeO20.0039g，BaF20.0129g，H3BO30.2537g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为5％，即得到分子组成为CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005的样品。
实施例2：称取CaCO35.0043g，La2O316.2619g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0264g，CeO20.0039g，BaF20.0761g，H3BO30.5073g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为10％，即得到分子组成为CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005的样品。
实施例3：称取CaCO35.0043g，La2O316.2457g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0440g，CeO20.0039g，BaF20.0228g，H3BO30.7610g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005的样品。
实施例4：称取CaCO35.0043g，La2O316.2049g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0878g，CeO20.0039g，BaF20.0203g，H3BO31.0149g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为20％，即得到分子组成为CaLa1.9895ZnO5:Eu0.01Ce0.0005的样品。
实施例5：称取CaCO35.0043g，La2O315.8791g，ZnO4.0704g，Eu2O30.4399g，CeO20.0039g，BaF20.1778g，H3BO31.2699g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2占混合气体总体积分比为25％，即得到分子组成为CaLa1.9495ZnO5:Eu0.05Ce0.0005的样品。
实施例6：称取CaCO35.0043g，La2O315.4719g，ZnO4.0704g，Eu2O30.8798g，CeO20.0039g，BaF20.1526g，H3BO31.5258g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2占混合气体总体积百分比为30％，即得到分子组成为CaLa1.8995ZnO5:Eu0.1Ce0.0005的样品。
实施例7：称取CaCO35.0043g，La2O314.6574g，ZnO4.0704g，Eu2O31.7596g，CeO20.0039g，BaF20.1785g，H3BO31.7847g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为35％，即得到分子组成为CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005的样品。
实施例8：称取CaCO35.0043g，La2O313.8428g，ZnO4.0704g，Eu2O32.6394g，CeO20.0039g，BaF20.2300g，H3BO32.0449g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为40％，即得到分子组成为CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005的样品。
实施例9：称取CaCO35.0043g，La2O313.0283g，ZnO4.0704g，Eu2O33.5193g，CeO20.0039g，BaF20.2306g，H3BO32.3064g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为45％，即得到分子组成为CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005的样品。
实施例10：称取CaCO35.0043g，La2O312.2138g，ZnO4.0704g，Eu2O34.3991g，CeO20.0039g，BaF20.2312g，H3BO32.5692g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2占混合气体总体积百分比为50％，即得到分子组成为CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005的样品。
实施例11：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例1相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005的样品。
实施例12：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例1相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005的样品。
实施例13：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例1相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005的样品。
实施例14：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例2相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005的样品。
实施例15：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例2相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005的样品。
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实施例17：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例3相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005的样品。
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实施例20：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例4相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.9895ZnO5:Eu0.01Ce0.0005的样品。
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实施例27：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例6相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.8495ZnO5:Eu0.15Ce0.0005的样品。
实施例28：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例6相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaLa1.8495ZnO5:Eu0.15Ce0.0005的样品。
实施例29：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例7相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005的样品。
实施例30：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例7相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005的样品。
实施例31：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例7相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005的样品。
实施例32：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例8相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005的样品。
实施例33：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例8相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005的样品。
实施例34：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例8相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005的样品。
实施例35：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例9相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005的样品。
实施例36：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例9相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005的样品。
实施例37：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例9相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005的样品。
实施例38：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例10相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005的样品。
实施例39：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例10相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005的样品。
实施例40：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例10相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005的样品。
实施例41：称取CaCO35.0043g，SrCO37.3814g，La2O316.2701g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0088g，CeO20.0129g，BaF20.3275g，H3BO32.9473g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2占混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015的样品。
实施例42：称取CaCO35.0043g，SrCO37.3814g，La2O316.2660g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0088g，CeO20.0172g，BaF20.2610g，H3BO32.2924g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2占混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002的样品。
实施例43：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例41相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015的样品。
实施例44：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例41相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015的样品。
实施例45：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例41相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015的样品。
实施例46：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例42相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002的样品。
实施例47：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例42相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002的样品。
实施例48：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例42相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002的样品。
实施例49：称取CaCO35.0043g，SrCO37.3814g，La2O316.1968g，ZnO4.0704g，Eu2O30.0878g，CeO20.0129g，BaF20.2948g，H3BO32.9478g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2占混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015的样品。
实施例50：称取CaCO35.0043g，SrCO37.3814g，La2O315.8710g，ZnO4.0704g，Eu2O30.4399g，CeO20.0129g，BaF20.2950g，H3BO32.6224g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015的样品。
实施例51：称取CaCO35.0043g，SrCO37.3814g，La2O315.0565g，ZnO4.0704g，Eu2O3l.1397g，CeO20.0129g，BaF20.2287g，H3BO32.9399g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015的样品。
实施例52：称取CaCO35.0043g，SrCO37.3814g，La2O313.8347g，ZnO4.0704g，Eu2O32.6394g，CeO20.0129g，BaF20.2965g，H3BO33.2665g，以上原料均为优级纯，将以上原料混磨均匀以后，在1300℃还原条件下焙烧3小时，其中H2混合气体总体积百分比为15％，即得到分子组成为CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015的样品。
实施例53：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例49相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015的样品。
实施例54：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例49相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.005的样品。
实施例55：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例49相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015的样品。
实施例56：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例50相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015的样品。
实施例57：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例50相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015的样品。
实施例58：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例50相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015的样品。
实施例59：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例51相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015的样品。
实施例60：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例51相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015的样品。
实施例61：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例51相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015的样品。
实施例62：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例52相同，不同的是：焙烧温度为1100℃，得到分子组成为CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015的样品。
实施例63：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例52相同，不同的是：焙烧温度为1500℃，得到分子组成为CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015的样品。
实施例64：称取的原料、助熔剂含量及制造方法均与实施例52相同，不同的是：焙烧温度为1600℃，得到分子组成为CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015的样品。
| 实施例 | 分子式 | 相对亮度％ | 色坐标 | 产品颜色 |
| 1 | CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005 | 132 | (0.31，0.62) | 蓝绿色 |
| 2 | CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005 | 135 | (0.36，0.58) | 绿色 |
| 3 | CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005 | 137 | (0.46，0.51) | 黄色 |
| 4 | CaLa1.9895ZnO5:Eu0.01Ce0.0005 | 136 | (0.47，0.49) | 黄色 |
| 5 | CaLa1.9495ZnO5:Eu0.05Ce0.0005 | 134 | (0.60，0.39) | 橙色 |
| 6 | CaLa1.8495ZnO5:Eu0.15Ce0.0005 | 132 | (0.65，0.35) | 红橙色 |
| 7 | CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005 | 131 | (0.63，0.34) | 红橙色 |
| 8 | CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005 | 136 | (0.68，0.37) | 红色 |
| 9 | CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005 | 135 | (0.69，0.38) | 红色 |
| 10 | CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005 | 134 | (0.67，0.39) | 红色 |
| 11 | CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005 | 125 | (0.30，0.61) | 蓝绿色 |
| 12 | CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005 | 129 | (0.31，0.61) | 蓝绿色 |
| 13 | CaLa1.9985ZnO5:Eu0.001Ce0.0005 | 128 | (0.30，0.63) | 蓝绿色 |
| 14 | CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005 | 130 | (0.36，0.57) | 绿色 |
| 15 | CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005 | 133 | (0.36，0.58) | 绿色 |
| 16 | CaLa1.9965ZnO5:Eu0.003Ce0.0005 | 131 | (0.35，0.57) | 绿色 |
| 17 | CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005 | 134 | (0.44，0.48) | 黄色 |
| 18 | CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005 | 135 | (0.45，0.46) | 黄色 |
| 19 | CaLa1.9945ZnO5:Eu0.005Ce0.0005 | 132 | (0.45.0.47) | 黄色 |
| 20 | CaLa1.9895ZnO5:Eu0.01Ce0.0005 | 128 | (0.47，0.46) | 黄色 |
| 21 | CaLa1.9895ZnO5:Eu0.01Ce0.0005 | 133 | (0.47，0.48 | 黄色 |
| 22 | CaLa1.9895ZnO5:Eu0.01Ce0.0005 | 131 | (0.6.0.48) | 黄色 |
| 23 | CaLa1.9495ZnO5:Eu0.05Ce0.0005 | 131 | (0.59，0.38) | 橙色 |
| 24 | CaLa1.9495ZnO5:Eu0.05Ce0.0005 | 133 | (0.60，0.39) | 橙色 |
| 25 | CaLa1.9495ZnO5:Eu0.05Ce0.0005 | 132 | (0.60，0.40) | 橙色 |
| 26 | CaLa1.8495ZnO5:Eu0.15Ce0.0005 | 126 | (0.64，0.34) | 红橙色 |
| 27 | CaLa1.8495ZnO5:Eu0.15Ce0.0005 | 130 | (0.64，0.35) | 红橙色 |
| 28 | CaLa1.8495ZnO5:Eu0.15Ce0.0005 | 129 | (0.65，0.34) | 红橙色 |
| 29 | CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005 | 125 | (0.62，0.34) | 红橙色 |
| 30 | CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005 | 129 | (0.63，0.33) | 红橙色 |
| 31 | CaLa1.7995ZnO5:Eu0.2Ce0.0005 | 127 | (0.63，0.35) | 红橙色 |
| 32 | CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005 | 132 | (0.68，0.38) | 红色 |
| 33 | CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005 | 135 | (0.68.0.37) | 红色 |
| 34 | CaLa1.6995ZnO5:Eu0.3Ce0.0005 | 133 | (0.67，0.39) | 红色 |
| 35 | CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005 | 129 | (0.68，0.40) | 红色 |
| 36 | CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005 | 134 | (0.69，0.38) | 红色 |
| 37 | CaLa1.5995ZnO5:Eu0.4Ce0.0005 | 132 | (0.69，0.37) | 红色 |
| 38 | CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005 | 130 | (0.67，0.38) | 红色 |
| 39 | CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005 | 133 | (0.68，0.37) | 红色 |
| 40 | CaLa1.4995ZnO5:Eu0.5Ce0.0005 | 127 | (0.67，0.39) | 红色 |
| 41 | CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015 | 135 | (0.31，0.60) | 蓝绿色 |
| 42 | CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002 | 138 | (0.35，0.57) | 绿色 |
| 43 | CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015 | 132 | (0.30，0.61) | 蓝绿色 |
| 44 | CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015 | 134 | (0.31，0.61) | 蓝绿色 |
| 45 | CaSrLa1.9975ZnO5:Eu0.001Ce0.0015 | 131 | (0.31，0.60) | 蓝绿色 |
| 46 | CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002 | 132 | (0.35，0.57) | 绿色 |
| 47 | CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002 | 136 | (0.36，0.55) | 绿色 |
| 48 | CaSrLa1.997ZnO5:Eu0.001Ce0.002 | 135 | (0.35，0.38) | 绿色 |
| 49 | CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015 | 137 | (0.47，0.50) | 黄色 |
| 50 | CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015 | 132 | (0.59，0.39) | 橙色 |
| 51 | CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015 | 135 | (0.64，0.34) | 橙红色 |
| 52 | CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015 | 135 | (0.68，0.38) | 红色 |
| 53 | CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015 | 132 | (0.47，0.49) | 黄色 |
| 54 | CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015 | 136 | (0.47，0.48) | 黄色 |
| 55 | CaSrLa1.9885ZnO5:Eu0.01Ce0.0015 | 135 | (0.48，0.47) | 黄色 |
| 56 | CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015 | 129 | (0.59，0.38) | 橙色 |
| 57 | CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015 | 133 | (0.60，0.39) | 橙色 |
| 58 | CaSrLa1.9485ZnO5:Eu0.05Ce0.0015 | 135 | (0.60，0.41) | 橙色 |
| 59 | CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015 | 132 | (0.63，0.35) | 橙红色 |
| 60 | CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015 | 136 | (0.64，0.35) | 橙红色 |
| 61 | CaSrLa1.8485ZnO5:Eu0.15Ce0.0015 | 134 | (0.64，0.34) | 橙红色 |
| 62 | CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015 | 133 | (0.68，0.37) | 红色 |
| 63 | CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015 | 138 | (0.69，0.39) | 红色 |
| 64 | CaSrLa1.6985ZnO5:Eu0.3Ce0.0015 | 136 | (0.69，0.38) | 红色 |
按照上述的实施例，所合成的样品其相对亮度、激发主峰波长和发射主峰波长列于表中。
以上所述，仅为本发明较佳实施例，故不能依此限定本发明的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明所涵盖范围。
Claims (6)
1.一种蓝光激发连续光谱的荧光粉，其特征在于：该荧光粉的发射光谱是连续的，其发射光谱范围为440～700nm，激发光谱范围为450～500nm，结构式为：MLa2-x-yZnO5:EuxRy，其中：M为Mg，Ba，Sr，Ca四种元素中的一种或几种，R为Dy，Pr，Ce，Mn中的至少一种，x、y为摩尔系数，其范围是：0.001＜x＜0.5，0.0001＜y＜0.2。
2.根据权利要求1所述的蓝光激发连续光谱的荧光粉的制备方法，是通过以下步骤实现的：
(1)按照化学式MLa2-x-yZnO5:EuxRy称取原材料，将各元素的原材料按摩尔配比称取，按原材料总量的比例，称取助熔剂，混合均匀后，加入去离子水，球磨10小时，然后在100～120℃条件下烘干；
(2)将烘干后的混合料在1100～1600℃的还原气氛下焙烧3～10h；
(3)将焙烧好的材料冷却至室温，进行粉碎，过筛，得到最终产品。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的原材料：M采用的是MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3四种碳酸盐中的一种或几种，La、Zn、Eu采用的是La2O3、Eu2O3、ZnO，R采用的是CeO2、MnO2、Dy2O3、Pr2O3中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的助熔剂为碱土金属、碱金属、铝、镓、铟的氟化物或氯化物以及硼酸中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的助熔剂的加入量与其他原材料总质量的百分比为0.1％～10％。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的还原气氛的组成为H2和N2的混合气体，其中H2混合气体总体积百分比为5％～75％。
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Application publication date: 20121024 Assignee: JIANGSU YONG SHI LIGHTING Co.,Ltd. Assignor: LIGHT INDUSTRY DEPARTMENT THE Research Institute OF NANJING ELECTRIC LIGHT SOURCE MATERIALS Contract record no.: 2013320000197 Denomination of invention: Fluorescent powder capable of exciting continuous spectrum with blue light and preparation method of fluorescent powder License type: Common License Record date: 20130321 |
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Assignee: JIANGSU YONG SHI LIGHTING Co.,Ltd. Assignor: LIGHT INDUSTRY DEPARTMENT THE Research Institute OF NANJING ELECTRIC LIGHT SOURCE MATERIALS Contract record no.: 2013320000197 Date of cancellation: 20191206 |
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Application publication date: 20121024 Assignee: Nanjing Naguang Photoelectric Technology Co.,Ltd. Assignor: LIGHT INDUSTRY DEPARTMENT THE Research Institute OF NANJING ELECTRIC LIGHT SOURCE MATERIALS Contract record no.: X2019320000349 Denomination of invention: Fluorescent powder capable of exciting continuous spectrum with blue light and preparation method of fluorescent powder Granted publication date: 20131127 License type: Exclusive License Record date: 20191211 |
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