CN102732910B - 一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法 - Google Patents
一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102732910B CN102732910B CN201210230167.8A CN201210230167A CN102732910B CN 102732910 B CN102732910 B CN 102732910B CN 201210230167 A CN201210230167 A CN 201210230167A CN 102732910 B CN102732910 B CN 102732910B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coal
- electrolysis
- organic
- coal slurry
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明涉及一种碱性体系下，利用水电解制氢过程中阳极产生的强氧化性介质，强化煤浆电解氧化降解制备有机物的方法，属于煤炭高值转化技术领域。所述方法包括：将煤与碱液制备成煤浆，通过加入催化剂和/或施加外场强化煤浆的氧化分解过程，实现强化煤浆的阳极电解氧化过程，显著提高煤浆电解氧化效率。该方法具有有机物产量高，工艺简便，操作条件可控等优点。
Description
技术领域
本发明属于煤炭高值转化技术领域，特别是涉及一种利用煤浆电解阳极氧化反应制备有机物的方法。
背景技术
煤作为动力燃料是一种非常重要的化石资源，但将其直接转化为化学品才是实现高值化利用必然途径。目前，工业化的煤炭转化工艺，操作过程常需要在高温高压条件下进行，对设备的材质性能要求较高，而且目标产物常需要二次合成，导致耗能增加。因此，在较温和的条件下，将煤直接转化为化学品具有重大的经济价值。
通过煤浆氧化降解的方法可将煤直接转化为有机化学品。研究表明，将煤氧化降解后可获得腐植酸、苯多羧酸，以及小分子酸类，如甲酸、乙酸、丙二酸等。在水电解制氢过程中，为了提高阴极电解制氢效率，二十世纪七十年代，人们研究了煤浆电解。研究表明煤浆电解不仅提高了阴极电解制氢效率，同时还降低了煤种的硫元素，实现了煤的温和脱硫。由于电解水制氢过程阳极产生了多种强氧化性的介质，如OH-和OH2 -，在电场的作用下它们的浓度和速率可控性优良，导致这些氧化性介质备受关注，如有机废水的电化学降解等技术均是利用其电解水阳极产生的强氧化介质。另外，煤浆电解脱硫也是利用水电解阳极发生的氧化反应来实现的。
通过提高电极材料的性能，强化煤浆电解阴极制氢效率一直是该领域重要的研究方向。
例如CN101054683A公开一种电解煤浆制氢的阳极催化电极的制备方法，特别是采用循环伏安法在基体钛的纳米多孔二氧化钛薄膜上沉积铂、钌、铱催化层的阳极催化电极的制备方法，属电化学沉积工艺技术领域。该发明制备方法的步骤包括：（1）金属钛基体的预处理；（2）钛基体表面层状多孔TiO2薄膜的生成；（3）表面的清洗处理；（4）在TiO2薄膜上进行贵金属催化层沉积；主要过程和步骤是在电解槽内，以硫酸为支持电介质，并加入贵金属催化剂溶液H2PtCl66H2O，RuCl3，IrCl3中的一种或两种。在-0.2V-0.5V电位范围内，以50mV/S的扫描速度在有超声震荡或磁力搅拌的条件下进行扫描，催化层的沉积厚度由扫描圈数进行控制。该发明方法制得的Ti/TiO2-Pt-Ru、Ti/TiO2-Pt-Ir复合电极为高活性催化电极，可提高电解电流密度及电解电流效率。
CN101717950A公开了一种电解煤浆的阳极催化电极的制备方法，也即是制备一种金属钛基材上镀覆有钴镍氧化物与铂的合金电极的方法，属电化学材料制备工艺技术领域。该发明制备过程的步骤包括：（1）金属钛基体的预处理；（2）在钛基体上恒电流和分步电沉积方法生成铂钴镍合金催化层；（3）在钛基体电沉积金属后，在烘箱中加热预处理和在马弗炉中加热后处理，处理温度为400~600℃。该发明主要电解沉积过程在电解槽内进行，沉积铂、钴和镍分别采用的主盐是：H2PtCl6·6H2O、CoSO4·6H2O和NiSO4·7H2O。
现有技术通过控制的合适的煤浆电解条件，将煤有机结构部分氧化降解，可获得有机化学品，然而煤浆电解阳极氧化制备有机物产量相对较少，一般为200-300mg/L。为了提高其电解氧化制备有机物的量，本发明的特点在于向水煤浆中加入特定的催化剂及施加外场（例如添加离子液体），强化煤颗粒在电解过程的降解作用，实现煤炭在温和条件下的高效氧化，提高电解液中有机碳的含量，将这些物质分离提纯获得高附加值有机物，提高了阴极电解制氢效率的同时，合理地利用阳极氧化反应，实现了煤炭的高值化转化。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法，本方法条件温和，操作条件可控性强。
所述方法包括：将煤破碎，然后将煤样置于阳极室中与电解质配成煤浆，加入催化剂和/或施加外场，电解，获得高附加值有机物。煤浆电解制备有机物的一个实施方案的流程如图1所示。
在本发明方法中，由于催化剂和施加外场（例如添加离子液体）能够降低煤中某些官能团、化学键的键能，同时也能萃取出部分有机小分子，在电解时强化煤颗粒降解能力，使得煤颗粒最大程度的电解并发生氧化反应，氧化后滤液总有机碳含量较高。
优选地，将电解完成的混合溶液过滤，分离提纯得到有机物。
优选地，所述煤为原煤或脱灰煤。
优选地，所述电解的阴阳两极的电极为相同材料，进一步优选为铁、石墨、铅银合金、铜、镍、钛、氧化铅、铂、钢中的1种。
优选地，所述破碎为将煤破碎至200微米以下，例如：199微米、198微米、197微米、196微米、195微米、180微米、160微米、140微米、120微米、110微米、105微米、104微米、103微米、102微米、101微米等，进一步优选为150微米以下，特别优选为100微米以下。
所述煤浆是电解质、煤粉和水配制而成。
优选地，煤浆浓度为2g/L-1000g/L，例如：2.1g/L、2.2g/L、2.3g/L、2.4g/L、2.5g/L、3g/L、6g/L、15g/L、20g/L、50g/L、100g/L、200g/L、300g/L、400g/L、600g/L、850g/L、990g/L、995g/L、996g/L、997g/L、998g/L、999g/L等，进一步优选为5g/L-700g/L，特别优选为10g/L-500g/L。
在电解过程中施加外场，可强化煤浆在电解质体系下的稳定性、传质过程以及煤颗粒的降解能力，优选所述外场为机械搅拌、超声波、添加有机离子液体中的1种或至少2种的组合，特别优选所述外场包括添加有机离子液体。
优选地，所述电解质为水溶性碱性化合物，进一步优选为水溶性氢氧化物，特别优选为碱金属的氢氧化物，例如NaOH和/或KOH。
优选地，电解质浓度为0.1-50mol/L，例如：0.11mol/L、0.12mol/L、0.13mol/L、0.15mol/L、0.8mol/L、1.5mol/L、3mol/L、5mol/L、7mol/L、11mol/L、15mol/L、20mol/L、30mol/L、40mol/L、45mol/L、46mol/L、47mol/L、48mol/L、49mol/L、49.9mol/L等，进一步优选为0.5-30mol/L，特别优选为1-10mol/L。
优选地，所述催化剂为变价金属离子，例如Ce3+/Ce4+、Fe2+/Fe3+、Mn2+/Mn3+、V3+/V5+、Cu+/Cu2+、Pb2+/Pb4+、Bi3+/Bi5+、Sn2+/Sn4+、Cr3+/Cr6+、Co2+/Co3+等。
优选地，所述催化剂的浓度为0.05mol/L以上，例如：0.051mol/L、0.052mol/L、0.053mol/L、0.054mol/L、0.06mol/L、0.08mol/L、0.09mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.7mol/L、0.9mol/L、1.2mol/L、1.5mol/L、2.9mol/L、2.98mol/L、2.99mol/L、4mol/L、6mol/L等，进一步优选为0.05-3mol/L，特别优选为0.1-1mol/L。
所述有机离子液体为电解液辅助剂，优选所述有机离子液体在常温下为固体，水溶性且含有与煤结构单元相近的有机结构单元，进一步优选吡啶和/或咪唑类为离子液体的有机部分，卤素为离子液体的阴离子部分，所述离子液体的例子有[BPy]Br、[HMim]Br、[OMim]Br、[C12Mim]Br、[BMim]Cl、[BMim]Br、[BMim]BF4中的1种或至少2种的组合，所述组合典型但非限制性的例子有，[BPy]Br、[HMim]Br的组合，[OMim]Br、[C12Mim]Br的组合，[BPy]Br、[HMim]Br、[OMim]Br的组合，[C12Mim]Br、[BMim]Cl、[BMim]Br的组合，[HMim]Br、[OMim]Br、[C12Mim]Br、[BMim]Cl的组合，[OMim]Br、[C12Mim]Br、[BMim]Cl、[BMim]Br、[BMim]BF4的组合等。
优选地，所述有机离子液体的浓度为0.05mol/L以上，例如：0.051mol/L、0.052mol/L、0.053mol/L、0.054mol/L、0.06mol/L、0.08mol/L、0.09mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.7mol/L、0.9mol/L、1.2mol/L、1.5mol/L、2.9mol/L、2.98mol/L、2.99mol/L、4mol/L、6mol/L等，进一步优选为0.05-3mol/L，特别优选为0.1-1mol/L。
优选地，所述电解采用的电解槽为方形双槽电解槽（如图2）或圆形电解槽（如图3）。
优选地，所述电解槽用恒温槽或夹套控温。
优选地，所述电解方式为有膜或无膜电解，特别优选为有膜电解；优选地，膜的材质为聚四氟乙烯。
优选地，所述电解温度为0-100℃，进一步优选为20-80℃，特别优选为30-60℃。
优选地，所述电解使用直流电。
优选地，所述电解电流为0.1-6A，进一步优选为0.3-3A，特别优选为0.5-2A。
优选地，所述电解时间为0.3小时以上，例如：0.31小时、0.32小时、0.33小时、0.4小时、0.6小时、0.8小时、1.5小时、2小时、5小时、10小时、15小时、20小时、23小时、23.8小时、23.9小时、25小时、30小时、40小时等，进一步优选为0.5-24小时，特别优选为1-12小时。
在本发明中，水溶性是指物质在水中的溶解度为0.1g/100g水以上。
在本发明中，煤浆、电解质、催化剂、离子液体的浓度皆为在电解体系中的浓度。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
（1）煤浆电解阳极氧化制备的有机物产量高，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值可达到1000mg/L以上；（现有电解方式为200-300mg/L）。
（2）反应装置简便，投资小；
（3）操作条件温和，可控性强；
（4）阴极产生高纯的氢气，具有较高的经济价值。
附图说明
图1是煤浆电解制备有机物的一个实施方案的流程图。
图2是反应装置及电极片示意图。
图3是夹套式反应器及其阴极室示意图。
图4是为超声作用对电解煤浆产生有机物的影响。
附图标记如下：
1—阴极；2—氢氧化钠溶液；3—搅拌桨；
4—阳极；5—煤浆；6—Nafion膜；
7—硅胶；8—Fe；9—PTFE；
10—硅橡胶垫。
具体实施方式
图2为反应装置及电极片示意图，恒流装置为稳压稳流电源，反应过程采用机械搅拌方式强化反应，电极片有效面积为9cm2，其它部分用硅胶涂覆。
图3为反应所采用的夹套式反应器及阴极室示意图，采用夹套式反应器可很容易的实现反应的控温，阴极室与阳极室可分离，如图中所示，阴极室最外层材质为聚四氟乙烯材料制成的平板，实现阴阳极分隔所采用的膜为全氟磺酸离子膜，其两侧各垫一层硅胶垫，最后用螺丝固定实现密封。
图4为超声作用对电解煤浆产生有机物的影响，从图中可以看出脱灰煤电解后制得的有机物含量高于原煤，对于原煤及脱灰煤而言，超声作用对其电解制备有机物都有一定的促进作用。
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
表1煤质工业分析及元素分析
| 煤质 | Mad | Aad | Vad | FCad | Cad | Had | Nad | Sad | O* ad |
| wt,% | 3.25 | 11.16 | 28.94 | 56.65 | 68.33 | 3.84 | 1.01 | 0.52 | 11.89 |
实施例1
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至74微米以下烘干。用铁板制备出有效面积为9cm2的正方形，硅胶涂覆以保证其他部分绝缘；并配制NaOH溶液，同时加入[BPy]Br。将铁电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为50g/L，[BPy]Br的浓度为0.1mol/L，NaOH的浓度为1mol/L，用稳压稳流电源控制电流在1A，30℃下恒流电解6h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为1128mg/L。
实施例2
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至74微米以下烘干。将铁板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干备用，并配制NaOH溶液，再加入[OMim]Br。将铁电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为40g/L，[OMim]Br的浓度为0.2mol/L，NaOH的浓度为2mol/L，用稳压稳流电源控制电流在1A，30℃下恒流电解6h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为1210mg/L。
实施例3
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至74微米以下烘干。将铁板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干备用，并配制NaOH溶液，加入[BMim]Cl。将铁电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为20g/L，[BMim]Cl的浓度为0.1mol/L，NaOH的浓度为1mol/L，用稳压稳流电源控制电流在1A，85℃下恒流电解6h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为1717mg/L。
实施例4
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至74微米以下烘干。将煤样用盐酸和氢氟酸进行脱灰处理。将铁板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干，并配制NaOH溶液，加入V5+。将铁电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为20g/L，V5+的浓度为0.2mol/L，NaOH的浓度为1mol/L，用稳压稳流电源控制电流在1A，50℃下引入超声（500W）恒流电解6h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为1059mg/L。
实施例5
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至200微米烘干。将石墨板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干备用，并配制KOH溶液，再加入[BMim]BF4，加入Fe3+。将石墨电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为2g/L，[BMim]BF4的浓度为0.05mol/L，KOH的浓度为0.1mol/L，Fe3+的浓度为3mol/L，用稳压稳流电源控制电流在0.1A，100℃下恒流电解0.3h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为1180mg/L。
实施例6
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至150微米烘干。将铜板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干备用，并配制KOH溶液，再加入[BMim]Br，加入Mn3+。将铜电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为1000g/L，[BMim]Br的浓度为3mol/L，KOH的浓度为50mol/L，Mn3+的浓度为0.05mol/L，用稳压稳流电源控制电流在6A，0℃下恒流电解24h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为2180mg/L。
实施例7
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至100微米烘干。将氧化铅板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干备用，并配制KOH溶液，再加入[C12Mim]Br，加入Cr6+。将氧化铅电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为5g/L，[C12Mim]Br的浓度为0.05mol/L，KOH的浓度为0.5mol/L，Cr6+的浓度为1mol/L，用稳压稳流电源控制电流在0.3A，10℃下恒流电解18h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为1576mg/L。
实施例8
煤样的煤质分析见如表1，将煤破碎至74微米以下烘干。将铁板画出有效面积为9cm2的正方形区域，其它部分用硅胶涂覆，晾干备用，并配制浓度为1mol/L的NaOH溶液备用。将铁电极分别置于方形电解槽的阴/阳极室，加入电解液，并向阳极室中加入煤粉，保证煤浆浓度为20g/L，用稳压稳流电源控制电流在1A，50℃下引入超声（500W）恒流电解6h，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为691mg/L。
对比例
以CN101717950A公开的方法为对比例。
具体实验条件为：煤浆浓度为0.06g/mL，电解质为1mol/L的氢氧化钠溶液，温度为75℃，电极采用CN101717950A制备的钛基阳极催化电极Ti/Pt-CO3O4-NiO，反应结束后一次滤液的总有机碳浓度值为283mg/L。
通过以上实施例和对比例的比较可知，本发明有机物产量高于现有技术。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (9)
1.一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法，包括：将煤破碎，然后将煤样置于阳极室中与电解质配成煤浆，加入催化剂和添加有机离子液体或只添加有机离子液体，电解后过滤，分离提纯获得有机物；
所述催化剂为变价金属离子。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述煤为原煤或脱灰煤；所述破碎为将煤破碎至200微米以下，所述煤浆浓度为2g/L-1000g/L。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述电解的阴阳两极的电极为相同材料，为铁、石墨、铅银合金、铜、镍、钛、氧化铅、铂、钢中的1种。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述电解质为碱金属的氢氧化物；电解质浓度为0.1-50mol/L；所述催化剂的浓度为0.05-3mol/L。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述有机离子液体在常温下为固体，水溶性且含有与煤结构单元相近的有机结构单元。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述有机离子液体为[BPy]Br、[HMim]Br、[OMim]Br、[C12Mim]Br、[BMim]Cl、[BMim]Br、[BMim]BF4中的1种或至少2种的组合。
7.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述有机离子液体的浓度为0.05-3mol/L。
8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述电解温度为0-100℃；所述电解使用直流电；所述电解电流为0.1-6A；所述电解时间为0.3小时以上。
9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法包括：将煤破碎至200微米以下，然后将煤样置于阳极室中与碱性溶液配成2g/L-1000g/L的煤浆，加入0.05mol/L以上的变价金属离子和0.05mol/L以上的有机离子液体，或只加入0.05mol/L以上的有机离子液体，0.1-6A直流电解0.3小时以上，过滤，分离提纯得到有机物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210230167.8A CN102732910B (zh) | 2012-07-04 | 2012-07-04 | 一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210230167.8A CN102732910B (zh) | 2012-07-04 | 2012-07-04 | 一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102732910A CN102732910A (zh) | 2012-10-17 |
| CN102732910B true CN102732910B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=46989188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210230167.8A Expired - Fee Related CN102732910B (zh) | 2012-07-04 | 2012-07-04 | 一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102732910B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI633206B (zh) | 2013-07-31 | 2018-08-21 | 卡利拉股份有限公司 | 使用金屬氧化物之電化學氫氧化物系統及方法 |
| CN103556173B (zh) * | 2013-10-21 | 2015-12-02 | 夏五湖 | 一种煤电化液化电解装置 |
| CN103820634A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种超声强化高硫铝土矿碱性体系电解脱硫方法 |
| US9957621B2 (en) * | 2014-09-15 | 2018-05-01 | Calera Corporation | Electrochemical systems and methods using metal halide to form products |
| CN104327902B (zh) * | 2014-11-11 | 2016-04-20 | 王号德 | 一种电解水煤浆脱硫制氢的装置 |
| WO2017075443A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Calera Corporation | Electrochemical, halogenation, and oxyhalogenation systems and methods |
| CN106757142B (zh) * | 2016-11-21 | 2020-07-03 | 沈阳化工大学 | 一种碳纤维负载纳米级双金属PtCo催化电极制备方法及其应用 |
| WO2019060345A1 (en) | 2017-09-19 | 2019-03-28 | Calera Corporation | SYSTEMS AND METHODS USING LANTHANIDE HALIDE |
| CN108611153A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-10-02 | 王号德 | 一种脱除烟煤中有机硫化物的方法 |
| CN108624900B (zh) * | 2018-05-24 | 2020-05-12 | 浙江大学 | 一种以废液煤浆电解制氢的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102747381A (zh) * | 2012-07-03 | 2012-10-24 | 大连理工大学 | 褐煤电化学氧化制取腐植酸的方法 |
-
2012
- 2012-07-04 CN CN201210230167.8A patent/CN102732910B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102747381A (zh) * | 2012-07-03 | 2012-10-24 | 大连理工大学 | 褐煤电化学氧化制取腐植酸的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 《煤的电化学氧化研究进展》;刘昭林等;《煤化工》;19941231(第3期);18-24 * |
| Desulfuration of electrolyzed coal water slurry in HCl system with ionic liquid addition;Xuzhong Gong;《Fuel Processing Technology》;20120305;第99卷(第1期);第2页 * |
| Electrochemical oxidation of lignite in basic media;Shashi Lalvani,Milan Pata,Robert W.Coughlin;《Fuel》;19860131;第65卷(第1期);第1-3页 * |
| Electrolysis of coal slurries to produce hydrogen gas: Relationship between CO2 and H2 formation;Arif Hesenov, Hatice Kınık;《International Journal of Hydrogen Energy》;20110930;第36卷(第9期);第2页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102732910A (zh) | 2012-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102732910B (zh) | 一种碱性体系下强化煤浆电解制备有机物的方法 | |
| You et al. | Innovative strategies for electrocatalytic water splitting | |
| Wang et al. | In-Sn alloy core-shell nanoparticles: In-doped SnOx shell enables high stability and activity towards selective formate production from electrochemical reduction of CO2 | |
| Cao et al. | Improved hydrogen generation via a urea-assisted method over 3D hierarchical NiMo-based composite microrod arrays | |
| CN103132100B (zh) | 一种从煤生产纯净氢气和二氧化碳的工艺方法 | |
| CN110625135B (zh) | 一种高效简易合成不同形貌Ru纳米晶的方法 | |
| CN108435157B (zh) | 一种基于秸秆芯制备的片状金属氧化物纳米材料 | |
| CN113019398B (zh) | 一种高活性自支撑oer电催化剂材料及其制备方法与应用 | |
| Si et al. | Natural light driven photovoltaic-electrolysis water splitting with 12.7% solar-to-hydrogen conversion efficiency using a two-electrode system grown with metal foam | |
| CN111715233A (zh) | 一种铁掺杂的氧化钼纳米材料的制备方法及其应用于双功能电催化分解水 | |
| CN110681404A (zh) | 一种用于电解水阴极析氢反应的片状碳化钼催化剂及其制备方法和应用 | |
| Wang et al. | Facile synthesis MnCo2O4. 5@ C nanospheres modifying PbO2 energy-saving electrode for zinc electrowinning | |
| CN113957456A (zh) | 共掺杂结合异质结构的镍基碱性电解水催化剂及制备方法 | |
| CN113481546B (zh) | 一种氧化锌/硫化锌复合薄膜光电极及太阳能光致沉积贵金属的回收装置 | |
| CN113337846B (zh) | 一种负载型表面部分硫化的层状金属氢氧化物电催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN110699701A (zh) | 一种负载金属镍和三氧化二钒复合物的泡沫镍及其制备方法和应用 | |
| CN113549942A (zh) | 一种提高电解水制氢效率的方法及装置 | |
| KR102421057B1 (ko) | 전기증착법을 이용한 금속 유기 골격체와 층상 이중 수산화물 복합체 제조 방법 | |
| CN110195234B (zh) | 一种铜-氧化亚铜-氧化铜核壳结构析氧电极的电氧化制备方法 | |
| CN114045509B (zh) | 一种钠离子导通的电解海水装置及其应用 | |
| CN113430558B (zh) | 一种异质结构的双功能自支撑电极及其制备方法和应用 | |
| CN114561655A (zh) | 一种稀土铈掺杂硫化镍/硫化铁异质结材料的制备方法和应用 | |
| CN113201752A (zh) | 一种异质结丰富的CoNiP-P纳米催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN114921689A (zh) | 一种钴钼基复合材料、析氢电极及其制备方法与在电解水制氢、家电设备中的应用 | |
| CN114990569B (zh) | 一种碳化硼负载钌的电催化析氘材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151118 Termination date: 20190704 |