CN102726414A - 含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,按质量百分比由精喹禾灵1~10%、氟磺胺草醚2~30%、有机胺或碱性无机化合物1~10%、溶剂5~30%、乳化剂5~25%、防冻剂1~3%、水余量组成。本发明还提供了该微乳剂的制备方法:包括1)按比例配料;2)制备氟磺胺草醚有机胺或其盐的水溶液;3)制备精喹禾灵溶液;4)将氟磺胺草醚水溶液与精喹禾灵溶液混合,搅拌即制得本发明微乳剂。本发明微乳剂可同时防除禾本科杂草和阔叶杂草,扩宽了杀草谱、增效明显、安全性好、可大大降低有机溶剂使用量,尤其能避免使用二甲基甲酰胺等挥发性、渗透性强的惰性溶剂,实现农药绿色环保。
Description
技术领域:
本发明涉及除草组合物领域,特别涉及一种含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂及其制备方法。
背景技术:
氟磺胺草醚(fomesafen)化学名称为5-(2-氯a,a、a-三氟-对甲苯氧基)-N-甲磺酰基-1-硝苯甲酰胺,其结构式为:
氟磺胺草醚是一种二苯醚类选择性除草剂,在水中的溶解度取决于pH值的大小,50mg/L(pH7),pHl~2则小于1mg/L;丙酮300g/L;二氯甲烷10g/L;二甲苯1.9g/L;甲醇20g/L。氟磺胺草醚pH值约为2.7(20℃),能生成水溶性盐。 氟磺胺草醚主要用于防除一年生和多年生阔叶杂草。
精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)化学名称为(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯,其结构式为:
精喹禾灵是在合成过程中去除了非活性光学异构体的活性化合物,溶解性(20℃):水4×10-4g/L,丙酮650g/L,乙醇22g/L,己烷5g/L,甲醇64g/L,二甲苯360g/L,甲苯652g/L。精喹禾灵是具有高度选择性的旱田茎叶处理剂,主要用于防除禾本科杂草。
上述两种除草剂复配,可一次性防除野燕麦、看麦娘、狗尾草、马唐等禾本科杂草和龙葵、刺儿菜、铁苋等阔叶杂草,能扩大杀草谱和提高除草效果。
氟磺胺草醚与精喹禾灵通常配制成乳油剂型,且氟磺胺草醚必须采用二甲基甲酰胺(DMF)等极性、惰性有机溶剂使之溶解,不仅对环境会造成的污染,而且对包装材料要求严格,易造成运输及使用过程中的跑、冒、滴、漏。
微乳剂是一种以水为分散介质的均相透明或半透明的经时稳定的液体制剂,采用水代替有机溶剂,制剂闪点高,贮运安全,对环境的污染小。2011年中国已有15%氟磺胺草醚·精喹禾灵微乳剂产品获准临时登记,但未公布其配方与制备方法。按传统的微乳剂制备方法,是将氟磺胺草醚原药和精喹禾灵原药溶解于有机溶剂中,然后加入助溶剂、乳化剂、助剂、水制得透明、均一的微乳液。当微乳剂中氟磺胺草醚和精喹禾灵含量较高时,必须使用大量的二甲苯、二甲基甲酰胺(DMF)等溶剂,同时还必须增加乳化剂、助剂的用量。
发明内容:
本发明的目的是为了克服以上不足,提供一种扩大杀草谱、环境污染少的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。本发明的另一个目的是为了提供这种微乳剂的制备方法。
本发明的目的是这样来实现的:
本发明含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,按质量百分比由如下组分组成:
氟磺胺草醚 2~30%
精喹禾灵 1~10%
有机胺或碱性无机化合物 1~10%
溶剂 5~30%
乳化剂 5~25%
防冻剂 1~3%
水 余量。
上述的氟磺胺草醚为氟磺胺草醚原药、精喹禾灵为精喹禾灵原药。
上述的有机胺为一乙胺、二乙胺、三乙胺、一乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种,碱性无机化合物为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的至少一种。
上述的溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、环乙烷、二甲基亚砜、环己酮中的至少一种。
上述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的至少一种。
上述的乳化剂为十二烷基磺酸钙、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐,苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苄基二甲基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚、环氧乙烷壬基酚缩合物中的至少一种。
本发明含氟磺胺草醚和精喹禾灵微乳剂的制备方法包括以下步骤:
1)按比例配料;
2)将有机胺或碱性无机化合物与水混合,加入氟磺胺草醚与之发生反应,搅拌混合至少20分钟,制得氟磺胺草醚有机胺或其盐的水溶液;
2)将精喹禾灵溶解在的溶剂中,搅拌至少15分钟后,加入乳化剂和防冻剂,继续搅拌至少15分钟得到精喹禾灵溶液;
3)将上述氟磺胺草醚有机胺或其盐的水溶液和精喹禾灵溶液混合,搅拌至少30分钟制得透明均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
利用氟磺胺草醚原药能与有机胺或碱性无机化合物反应生成可溶性化合物,使之溶解于水中,得到的透明水溶液作为水相,再与溶解于有机溶剂中的精喹禾灵溶液作为油相混合配制成微乳剂,扩大了杀草谱,减少了有机溶剂对环境的污染。采用本发明的制备方法,先将氟磺胺草醚制备成水溶性化合物溶解于水相中,则可弃用二甲基甲酰胺(DMF)等极性溶剂,并减少二甲苯等有机溶剂的用量,乳化剂、助剂用量也随之减少。
氟磺胺草醚与有机胺反应生成胺盐的反应机理如下:
氟磺胺草醚与氢氧化钠反应生成氟磺胺草醚钠盐的方程式如下:
本发明具有如下优点:
1.制备方法简单、产品使用安全性高;
2.减少了有机溶剂的使用量,弃用二甲基甲酰胺(DMF)等极性、惰性有机溶剂,降低了对环境的污染和人畜的危害,实现农药绿色环保;
3.由于将氟磺胺草醚转变成了水溶性化合物,使之更容易被杂草所吸收,提高了除草效果;
4.本发明微乳剂可同时防除禾木科杂草和阔叶杂草,扩大了杀草谱,增加了除草效果。
本发明的除草剂组合物可一次性防除花芽根、野燕麦、看麦娘、狗尾草、马唐、千金子、棒头草、狗芽根、荨麻、龙葵、刺儿菜、铁苋、节骨草、苍耳等禾本科杂草和阔叶杂草,使用安全性高、增效明显、环境相容性好。
附图说明:
图1为本发明方法工艺流程图。
具体实施方式:
图1为本发明方法工艺流程图。
实施例1:
在150 L反应釜中,加入45千克水和3千克三乙醇胺,投入氟磺胺草醚原药16.8千克,搅拌混合20分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入4.2千克精喹禾灵原药,依次加入6千克二甲苯、6千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入6千克十二烷基磺酸钙、10千克苯乙基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌15分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例2:
在150 L反应釜中,加入35.5千克水和4.1千克三乙醇胺,在搅拌下投入氟磺胺草醚原药21.1千克,搅拌混合25分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入5.3千克精喹禾灵原药,依次加入8千克二甲苯、7千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入5千克十二烷基磺酸钙、11千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌15分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例3:
在150 L反应釜中,加入28.9千克水和3.5千克一乙醇胺,在搅拌下投入氟磺胺草醚原药25.3千克,搅拌混合20分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入6.3公斤精喹禾灵原药,依次加入9千克二甲苯、8千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入5千克脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、11千克二苄基二甲基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌15分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例4:
在150 L反应釜中,加入20.6千克水和4.5千克一乙醇胺,在搅拌下投入氟磺胺草醚原药29.5千克,加毕,搅拌混合30分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入7.4千克精喹禾灵原药,依次加入10千克二甲苯、8千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入6千克脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐和11千克烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌20分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例5:
在150 L反应釜中,加入42.5千克水和5.5千克35 %氢氧化钠溶液,投入氟磺胺草醚原药16.8千克,搅拌混合20分钟使成透明均一溶液;在另一反应釜中,投入4.2千克精喹禾灵原药,依次加入6千克二甲苯、6千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入6千克十二烷基磺酸钙、10千克苯乙基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌15分得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例6:
在150 L反应釜中,加入32.7千克水和7千克35%的氢氧化钠溶液,投入氟磺胺草醚原药21.1千克,搅拌混合25分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入5.3千克精喹禾灵原药,依次加入8千克二甲苯、7千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入5千克十二烷基磺酸钙、11千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌20分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例7:
在150 L反应釜中,加入31千克水和17千克三乙胺,投入氟磺胺草醚原药16.8千克,搅拌混合20分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入4.2千克精喹禾灵原药投入到反应釜中,依次加入6千克二甲苯、6千克环己酮,继续搅拌15分钟使之溶解,然后加入6千克十二烷基磺酸钙、10千克苯乙基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,搅拌得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例8:
在150 L反应釜中,加入17.6千克水和22千克三乙胺,在搅拌下投入氟磺胺草醚原药21.1千克,搅拌混合25分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入5.3千克精喹禾灵原药投入到反应釜中,依次加入8千克二甲苯、7千克环己酮溶剂,搅拌15分钟使之溶解,然后加入5千克十二烷基磺酸钙、11千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌20分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例9:
在150 L反应釜中,加入44.8千克水和3.2千克碳酸钠,投入氟磺胺草醚原药16.8千克,搅拌混合20分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入4.2千克精喹禾灵原药,依次加入6千克二甲苯、6千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入6千克十二烷基磺酸钙、10千克苯乙基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌15分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例10:
在150 L反应釜中,加入35.6千克水和4.0千克碳酸钠,投入氟磺胺草醚原药21.1千克,搅拌混合25分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入5.3千克精喹禾灵原药,依次加入8千克二甲苯、7千克环己酮,搅拌15分钟使之溶解,然后加入5千克十二烷基磺酸钙、11千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌20分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
实施例11:
在150 L反应釜中,加入45千克水和3千克三乙醇胺,投入氟磺胺草醚原药16.8千克,搅拌混合20分钟使成均一溶液;在另一反应釜中,投入4.2千克精喹禾灵原药,加入12千克二甲苯,搅拌15分钟使之溶解,然后依次加入15千克苯乙基酚聚氧乙烯醚乳化剂、3千克乙二醇防冻剂,继续搅拌25分钟得到均一溶液;最后将上述两种溶液混合,搅拌30分钟使成透明、均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明,但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
Claims (7)
1.含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,按质量百分比由如下组分组成:
氟磺胺草醚 2~30%
精喹禾灵 1~10%
有机胺或碱性无机化合物 1~10%
溶剂 5~30%
乳化剂 5~25%
防冻剂 1~3%
水 余量。
2.如权利要求1所述的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,其特征在于氟磺胺草醚为氟磺胺草醚原药、精喹禾灵为精喹禾灵原药。
3.如权利要求1或2所述的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,其特征在于有机胺为一乙胺、二乙胺、三乙胺、一乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种,碱性无机化合物为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的至少一种。
4.如权利要求1或2所述的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,其特征在于溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、环乙烷、二甲基亚砜、环己酮中的至少一种。
5.权利要求1或2所述的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,其特征在于防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的至少一种。
6.如权利要求1或2所述的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂,其特征在于乳化剂为十二烷基磺酸钙、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐,苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苄基二甲基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚、环氧乙烷壬基酚缩合物中的至少一种。
7.含氟磺胺草醚和精喹禾灵微乳剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)按比例配料;
2)将有机胺或碱性无机化合物与水混合,加入氟磺胺草醚与之发生反应,搅拌混合至少20分钟,制得氟磺胺草醚有机胺或其盐的水溶液;
2)将精喹禾灵溶解在的溶剂中,搅拌至少15分钟后,加入乳化剂和防冻剂,继续搅拌至少15分钟得到精喹禾灵溶液;
3)将上述氟磺胺草醚有机胺或其盐的水溶液和精喹禾灵溶液混合,搅拌至少30分钟制得透明均一的含氟磺胺草醚和精喹禾灵的微乳剂。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20121017 |