CN102712523B - 光学玻璃、预成型坯和光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供光学玻璃、使用了其的预成型坯和光学元件,该光学玻璃的阿贝数(νd)在所希望的范围内,且可更高精度地修正透镜的色像差。一种光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有低于75.0%的Nb2O5成分和低于40.0%的P2O5成分,具有0.62以上且0.69以下的部分色散比(θg,F),并具有15以上且27以下的阿贝数(νd)。预成型坯和光学元件由该光学玻璃形成。
Description
技术区域
本发明涉及光学玻璃、预成型坯和光学元件。
背景技术
数码照相机、摄像机等光学系统,包含称作像差(aberration)的不同程度的渗色(bleeding)。此像差分类为单色像差和色像差,其中尤其是色像差强烈依赖于光学系统中使用的透镜的材料特性。
通常,色像差可通过组合低色散的凸透镜和高色散的凹透镜来修正。但是,这些透镜的组合只能修正红色区域和绿色区域的像差,而残留下蓝色区域的像差。该不能完全去除的蓝色区域的像差称为二级光谱。为了校正二级光谱,需要参考蓝色区域的g射线(435.835nm)的动向来进行光学设计。此时,使用部分色散比(θg,F)作为光学设计所着眼的光学特性的指标。尤其是,具有特别优异的部分色散比(θg,F)的光学玻璃由于会在像差的修正中发挥显著效果,为了拓展光学设计的自由度,正在开发多种玻璃。在将由这些异常色散玻璃形成的透镜与其它的透镜组合使用的情况下,可在从紫外至红外的宽波长范围内修正色像差。
部分色散比(θg,F)由下式(1)表示。
θg,F=(ng-nF)/(nF-nC)……(1)
通常,在光学玻璃中,表示短波长域的部分色散性的部分色散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间存在大致线性的关系。表示该关系的直线由在采用部分色散比(θg,F)为纵轴且采用阿贝数(νd)为横轴的直角坐标上、将标绘了NSL7和PBM2的部分色散比及阿贝数的两个点连接而得到的直线来表示,将该直线称为基准线(参照图1)。关于作为基准线的基准的标准玻璃,虽然因每个光学玻璃厂家而异,但各公司均以几乎相等的斜率和截距进行定义(NSL7和PBM2为株式会社小原制造的光学玻璃,其中,PBM2的阿贝数(νd)为36.3,部分色散比(θg,F)为0.5828,NSL7的阿贝数(νd)为60.5,部分色散比(θg,F)为0.5436。)。而且,将光学玻璃的部分色散比和阿贝数的坐标在纵轴方向上以多大程度偏离该基准线作为光学玻璃的异常色散性的指标。
异常色散玻璃在各种文献中公开。例如,专利文献1~5中公开了部分色散比(θg,F)具有优异数值的光学玻璃。具体而言,专利文献1~3中公开了一种光学玻璃,其为SiO2-B2O3-ZrO2-Nb2O5系、SiO2-ZrO2-Nb2O5-Ta2O5系的玻璃,且阿贝数(νd)在28~55的范围内、部分色散比(θg,F)在0.54~0.59的范围内。另外,专利文献4、5中公开了一种光学玻璃,其为SiO2-B2O3-TiO2-Al2O3系、Bi2O3-B2O3系的玻璃,且阿贝数(νd)在32~55的范围内、部分色散比(θg,F)在0.55~0.59的范围内。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-130033号公报
专利文献2:日本特开平10-265238号公报
专利文献3:国际公开第01/072650号小册子
专利文献4:日本特开2003-313047号公报
专利文献5:日本特开平09-020530号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,专利文献1~5中公开的玻璃的部分色散比停留在0.59以下的低数值。因此,尽管为了更高精度地修正透镜的色像差需要具有高部分色散比(θg,F),但该数值在高精度地修正色像差方面仍不充分。
另外,具有高部分色散比(θg,F)的玻璃由于阿贝数(νd)越低则对可见光的透明性变得越低(λ70的值大),因此不适合着色为黄色、橙色而使可见光区域的光透过的用途。由于这一点,专利文献1~5中公开的玻璃均为阿贝数(νd)高的玻璃。
另外,在专利文献1~5所公开的玻璃中,玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT小的玻璃居多,这些玻璃的热稳定性低。因此,若想由该玻璃制作预成型坯材并对预成型坯材进行加热软化和成型从而制作光学元件,则会由于加热软化了的玻璃的结晶化而导致所制作的光学元件失透或光学元件的光学特性受到影响。
本发明是鉴于上述问题而进行的,其目的在于,得到阿贝数(νd)在所希望的范围内且可更高精度地修正透镜的色像差的光学玻璃、使用其的预成型坯和光学元件。
另外,本发明的目的还在于,得到阿贝数(νd)在所希望的范围内、可更高精度地修正透镜的色像差且着色少的光学玻璃、使用其的预成型坯和光学元件。
另外,本发明的目的还在于,得到阿贝数(νd)在所希望的范围内、可更高精度地修正透镜的色像差且具有高热稳定性的光学玻璃、使用了其的预成型坯和光学元件。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入的试验研究,结果发现,通过组合使用P2O5成分、Nb2O5成分和其它成分,并将P2O5成分和Nb2O5成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比(θg,F),从而完成了本发明。
另外,本发明人等发现,通过组合使用P2O5成分、Nb2O5成分和碱金属成分,并将P2O5成分、Nb2O5成分和碱金属成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比(θg,F),并且还可提高玻璃在可见光区域的透明性。
另外,本发明人等发现,通过组合使用P2O5成分和Nb2O5成分,并将Nb2O5成分和TiO2成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比(θg,F),并且还可提高玻璃在可见光区域的透明性。
另外,本发明人等发现,通过组合使用P2O5成分和Nb2O5成分,并将P2O5成分和Nb2O5成分的含量设定在规定的范围内,使玻璃的色散在所希望的范围内,并可提高玻璃的部分色散比(θg,F),且玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT变大。
具体而言,本发明提供以下那样的技术方案。
(1)一种光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有低于75.0%的Nb2O5成分和低于40.0%的P2O5成分,具有0.62以上且0.69以下的部分色散比(θg,F),并具有15以上且27以下的阿贝数(νd)。
(2)根据(1)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,P2O5成分的含量为17.0%以上。
(3)根据(1)或(2)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量为40.0%以下。
(4)根据(3)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,TiO2成分的含量为30.0%以下。
(5)根据(3)或(4)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量为12.0%以下。
(6)根据(3)~(5)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量为0.1%以上。
(7)根据(1)~(6)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,WO3成分的含量为30.0%以下。
(8)根据(7)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,WO3成分的含量为13.0%以下。
(9)根据(7)或(8)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,WO3成分的含量为10.0%以下。
(10)根据(1)~(9)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,质量和(Nb2O5+TiO2+WO3)为40.0%以上且64.0%以下。
(11)根据(1)~(10)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
SiO2成分为0~10.0%、和/或
B2O3成分为0~10.0%。
(12)根据(1)~(11)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,质量和(P2O5+SiO2+B2O3)为35.0%以下。
(13)根据(1)~(12)中的任一项所述的光学玻璃,以氧化物换算的组成的质量比(SiO2+B2O3)/(P2O5+SiO2+B2O3)低于0.200。
(14)根据(1)~(13)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Y2O3成分为0~10.0%、和/或
La2O3成分为0~10.0%、和/或
Gd2O3成分为0~10.0%、和/或
Yb2O3成分为0~10.0%。
(15)根据(14)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Ln2O3成分(式中,Ln为选自由Y、La、Gd以及Yb组成的组中的一种以上元素)的质量和为15.0%以下。
(16)根据(14)或(15)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Ln2O3成分(式中,Ln为选自由Y、La、Gd以及Yb组成的组中的一种以上元素)的质量和为0.1%以上且15.0%以下。
(17)根据(1)~(16)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
MgO成分为0~25.0%、和/或
CaO成分为0~25.0%、和/或
SrO成分为0~25.0%、和/或
BaO成分为0~25.0%、和/或
ZnO成分为0~25.0%。
(18)根据(17)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,RO成分(式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba以及Zn组成的组中的一种以上元素)的质量和为30.0%以下。
(19)根据(17)或(18)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,RO成分(式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba以及Zn组成的组中的一种以上元素)的质量和为15.0%以下。
(20)根据(1)~(19)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Li2O成分为0~10.0%、和/或
Na2O成分为0~20.0%、和/或
K2O成分为0~20.0%、和/或
Cs2O成分为0~10.0%。
(21)根据(20)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素)的质量和为30.0%以下。
(22)根据(20)或(21)所述的光学玻璃,在以氧化物换算的组成中,含有大于0%的Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素)。
(23)根据(20)~(22)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素)的质量和为0.1%以上且30.0%以下。
(24)根据(20)~(23)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素)的质量和大于1.0%。
(25)根据(20)~(24)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素)的质量和大于7.0%。
(26)根据(1)~(25)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Bi2O3成分为0~20.0%、和/或
TeO2成分为0~15.0%。
(27)根据(1)~(26)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Al2O3成分为0~10.0%、和/或
ZrO2成分为0~15.0%、和/或
Ta2O5成分为0~15.0%、和/或
CeO2成分为0~10.0%。
(28)根据(1)~(27)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,GeO2成分的含量为15.0%以下。
(29)根据(1)~(28)中的任一项所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量为1.0%以下。
(30)根据(29)所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量为低于0.1%。
(31)根据(30)所述的光学玻璃,其玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT为90℃以上。
(32)根据(1)~(31)中的任一项所述的光学玻璃,其部分色散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间满足(-4.21×10-3×νd+0.7207)≤(θg,F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7507)的关系。
(33)根据(1)~(32)中的任一项所述的光学玻璃,其光谱透过率显示为70%的波长(λ70)为500nm以下。
(34)一种研磨加工用和/或精密压制成型用的预成型坯,其由(1)~(33)中的任一项所述的光学玻璃形成。
(35)一种光学元件,其是对(34)所述的预成型坯进行研磨而成的。
(36)一种光学元件,其是对(34)所述的预成型坯进行精密压制成型而成的。
发明的效果
根据本发明,通过组合使用P2O5成分、Nb2O5成分和其它成分,并将P2O5成分和Nb2O5成分的含量设定在规定的范围内,可以得到阿贝数(νd)在所希望的范围内并可更高精度地修正透镜的色像差、且从熔融状态形成玻璃时的耐失透性高、可见光区域的透过波长范围广的光学玻璃及使用其的预成型坯和光学元件。
另外,根据本发明,通过组合使用P2O5成分、Nb2O5成分和碱金属成分,将P2O5成分、Nb2O5成分和碱金属成分的含量设定在规定的范围内,可以得到阿贝数(νd)在所希望的范围内并可更高精度地修正透镜的色像差、且从熔融状态形成玻璃时的耐失透性高、可见光区域的透过波长范围广、着色少的光学玻璃及使用其的预成型坯和光学元件。
另外,根据本发明,通过组合使用P2O5成分和Nb2O5成分,并将Nb2O5成分和TiO2成分的含量设定在规定的范围内,可以得到阿贝数(νd)在所希望的范围内并可更高精度地修正透镜的色像差、且从熔融状态形成玻璃时的耐失透性高、可见光区域的透过波长范围广、着色少的光学玻璃及使用其的预成型坯和光学元件。
另外,根据本发明,通过组合使用P2O5成分和Nb2O5成分,将P2O5成分和Nb2O5成分的含量设定在规定的范围内,可以得到阿贝数(νd)在所希望的范围内并可更高精度地修正透镜的色像差、且具有高的热稳定性、并且可见光区域的透过波长范围广、着色少的光学玻璃及使用其的预成型坯和光学元件。
附图说明
图1为表示在纵轴为部分色散比(θg,F)且横轴为阿贝数(νd)的直角坐标中的基准线的图。
图2为表示关于本申请的实施例的玻璃的部分色散比(θg,F)和阿贝数(νd)的关系的图。
具体实施方式
本发明的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有低于75.0%的Nb2O5成分和低于40.0%的P2O5成分,具有0.62以上且0.69以下的部分色散比(θg,F),并具有15以上且27以下的阿贝数(νd)。通过组合使用P2O5成分、Nb2O5成分和其它成分,将P2O5成分和Nb2O5成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比[θg,F]。因此,可以得到阿贝数(νd)在15以上且27以下的范围内、并可更高精度地修正透镜的色像差的光学玻璃。
另外,本发明的光学玻璃也可以是如下的光学玻璃:相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有低于75.0%的Nb2O5成分、低于40.0%的P2O5成分和Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素),具有0.62以上且0.69以下的部分色散比[θg,F],具有15以上且27以下的阿贝数(νd)。通过组合使用P2O5成分、Nb2O5成分和Rn2O成分,并将P2O5成分、Nb2O5成分和Rn2O成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比[θg,F],并可提高玻璃对可见光区域的波长的光的透明性。因此,可以得到阿贝数(νd)在15以上且27以下的范围内、可更高精度地修正透镜的色像差且着色少的光学玻璃。
另外,本发明的光学玻璃也可以是如下的光学玻璃:相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有低于75.0%的Nb2O5成分和低于40.0%的P2O5成分、并且TiO2成分的含量为30.0%以下,具有0.62以上且0.69以下的部分色散比[θg,F],并具有15以上且27以下的阿贝数(νd)。通过组合使用P2O5成分和Nb2O5成分,并将Nb2O5成分和TiO2成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比[θg,F],并可抑制由TiO2成分导致的玻璃对可见光区域的波长的光的透明性的降低。因此,可以得到阿贝数(νd)为15以上且27以下的范围内、可更高精度地修正透镜的色像差且着色少的光学玻璃。
另外,本发明的光学玻璃也可以是如下的光学玻璃:相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有低于75.0%的Nb2O5成分和低于40.0%的P2O5成分,具有0.62以上且0.69以下的部分色散比[θg,F],具有15以上且27以下的阿贝数(νd),且玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT为90℃以上。通过组合使用P2O5成分和Nb2O5成分,将P2O5成分和Nb2O5成分的含量设定在规定的范围内,玻璃的色散达到所希望的范围内,可提高玻璃的部分色散比[θg,F]且玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT变大。因此,可以得到阿贝数(νd)在15以上且27以下的范围内、可更高精度地修正透镜的色像差且具有高的热稳定性的光学玻璃。
以下,对本发明的光学玻璃的实施方式进行详细说明,但是本发明不受以下的实施方式的任何限定,可在本发明目的的范围内加以适当变更而实施。需要说明的是,对于说明重复的地方,有时会适当省略说明,但是并非限定发明的要旨。
[玻璃成分]
以下叙述构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围。在本说明书中,在没有特别限定的情况下,各成分的含量全部用相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量的质量%计来表示。此处,“以氧化物换算的组成”是指:假定作为本发明的玻璃构成成分的原料而使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解并且向氧化物转变的情况下,以该生成氧化物的总质量作为100质量%来记载玻璃中含有的各成分的组成。
<关于必需成分、任意成分>
Nb2O5成分为提高玻璃的折射率和色散的成分。特别是,通过含有Nb2O5成分作为必需成分,可提高玻璃的部分色散比(θg,F)、提高玻璃对可见光区域的波长的光的透明性,并提高玻璃的折射率和色散。另外,通过将Nb2O5成分的含量设为低于75.0%,可以提高玻璃的耐失透性。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Nb2O5成分的含量优选以0.1%为下限,更优选以1.0%为下限,进一步优选以10.0%为下限,最优选以25.0%为下限,优选设为低于75.0%,更优选以70.0%为上限,最优选以65.0%为上限。Nb2O5成分可通过使用例如Nb2O5等作为原料而含于玻璃内。
P2O5成分为玻璃形成成分,为降低玻璃的熔解温度的成分。特别是,通过含有P2O5成分作为必需成分,可提高玻璃对可见光区域的波长的光的透明性,并提高玻璃的耐失透性。另一方面,通过将P2O5成分的含量设为低于40.0%,可以使玻璃的部分色散比(θg,F)难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,P2O5成分的含量优选以0.1%为下限,更优选以5.0%为下限,进一步优选以10.0%为下限,进一步优选以15.0%为下限,最优选以17.0%为下限,优选低于40.0%,更优选以35.0%为上限,最优选以33.0%为上限。P2O5成分可通过使用例如Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作为原料而含于玻璃内。
TiO2成分为提高玻璃的折射率和色散的成分,为本发明的光学玻璃中的任意成分。通过将TiO2成分的含量设为40.0%以下,可以提高玻璃的耐失透性。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量优选以40.0%为上限,更优选以35.0%为上限,最优选以30.0%为上限。此处,特别是从可获得高折射率和色散并特别是从可提高玻璃对可见光区域的波长的光的透明性的观点出发,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量优选以25.0%为上限,更优选以22.0%为上限,最优选以20.0%为上限。
特别是,在获得玻璃对可见光区域的波长的光的透明性高的玻璃的情况下,通过将TiO2成分的含量设为30.0%以下,可以提高玻璃的耐失透性。因此,在该情况下,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量优选以30.0%为上限,更优选以25.0%为上限,最优选以20.0%为上限。此处,特别是从易于获得高折射率和色散且特别是从能够提高玻璃对可见光区域的波长的光的透明性的观点出发,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量优选以15.0%为上限,更优选以12.0%为上限,最优选以10.0%为上限。
需要说明的是,本发明的光学玻璃可以不含有TiO2成分,但通过含有0.1%以上的TiO2成分,可以进一步提高玻璃的部分色散比(θg,F)。因此,在该情况下,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总物质量,TiO2成分的含量优选以0.1%为下限,更优选以2.0%为下限,最优选以5.5%为下限。TiO2成分可通过使用例如TiO2等作为原料而含于玻璃内。
WO3成分为提高玻璃的部分色散比(θg,F)、提高玻璃的折射率和色散的成分,为本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将WO3成分的含量设为30.0%以下,可以降低玻璃的再加热时的失透并抑制相对于可见光区域的波长的光的透明性降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,WO3成分的含量优选以30.0%为上限,更优选以20.0%为上限,更优选以13.0%为上限,更优选以12.0%为上限,进一步优选以10.0%为上限,最优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。WO3成分可通过使用例如WO3等作为原料而含于玻璃内。
本发明的光学玻璃中,Nb2O5成分、TiO2成分和WO3成分的含量的质量和优选为40.0%以上。通过将该质量和设为40.0%以上,可以进一步提高部分色散比(θg,F)、容易获得具有所希望的部分色散比(θg,F)的光学玻璃。另一方面,通过将该质量和设为64.0%以下,可以提高玻璃的耐失透性。因此,该质量和(Nb2O5+TiO2+Bi2O3)优选以40.0%为下限,更优选以45.0%为下限,最优选以50.0%为下限,优选以64.0%为上限,更优选以63.5%为上限,最优选以63.0%为上限。
SiO2成分为扩展可见光区域中的玻璃的透过波长范围、促进形成稳定的玻璃并提高玻璃的耐失透性的成分,为本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将SiO2成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的部分色散比(θg,F)、折射率难以降低,且可以抑制玻璃化转变点(Tg)的上升。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,SiO2成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。SiO2成分可通过含有例如SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作为原料而含于玻璃内。
B2O3成分为促进形成稳定的玻璃并提高玻璃的耐失透性的成分,为本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将B2O3成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的部分色散比(θg,F)、折射率难以降低,且可以抑制玻璃化转变点(Tg)的上升。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,B2O3成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。B2O3成分可通过使用例如H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等作为原料而含于玻璃内。
本发明的光学玻璃中,P2O5成分、SiO2成分和B2O3成分的含量的质量和优选为35.0%以下。通过将该质量和设为35.0%以下,使部分色散比(θg,F)、色散变得难以降低,因此可以易于得到具有所希望的部分色散比(θg,F)和阿贝数(νd)的光学玻璃。因此,该质量和(P2O5+SiO2+B2O3)优选以35.0%为上限,更优选以32.0%为上限,进一步优选以30.0%为上限,进一步优选以29.0%为上限,进一步优选以27.0%为上限,最优选以26.3%为上限。另一方面,对该质量和的下限没有特别限定,从促进形成稳定的玻璃且提高玻璃的耐失透性的观点出发,优选以0.1%为下限,更优选以5.0%为下限,进一步优选以10.0%为下限,最优选以15.0%为下限。
本发明的光学玻璃中,质量和(SiO2+B2O3)与质量和(P2O5+SiO2+B2O3)的比例优选低于0.200。由此,玻璃形成成分中的、特别是作为提高玻璃化转变点(Tg)的成分的SiO2成分和B2O3成分的比例降低,因此可以扩大所得到的玻璃的玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT,并可以提高玻璃的热稳定性。因此,以氧化物换算的组成的质量比(SiO2+B2O3)/(P2O5+SiO2+B2O3)优选设为低于0.200,更优选设为低于0.100,进一步优选设为低于0.080,最优选设为低于0.060。
Y2O3成分为提高玻璃的折射率、提高玻璃的化学耐久性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Y2O3成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的色散难以降低,并可以使玻璃的耐失透性难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Y2O3成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Y2O3成分可通过使用例如Y2O3、YF3等作为原料而含于玻璃内。
La2O3成分为提高玻璃的折射率、提高玻璃的化学耐久性的成分,为本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将La2O3成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的色散难以降低,并可以使玻璃的耐失透性难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,La2O3成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。La2O3成分可通过使用例如La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意的整数)等作为原料而含于玻璃内。
Gd2O3成分为提高玻璃的折射率、提高玻璃的化学耐久性的成分,为本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Gd2O3成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的色散难以降低,并可以使玻璃的耐失透性难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Gd2O3成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Gd2O3成分可通过使用例如Gd2O3、GdF3等作为原料而含于玻璃内。
Yb2O3成分为提高玻璃的折射率、提高玻璃的化学耐久性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Yb2O3成分的含量设为10.0%以下,可以使玻璃的色散难以降低,并可以使玻璃的耐失透性难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Yb2O3成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Yb2O3成分可通过使用例如Yb2O3等作为原料而含于玻璃内。
本发明的光学玻璃中,Ln2O3成分(式中,Ln为选自由Y、La、Gd、Yb组成的组中的一种以上元素)的含量的质量和优选为15.0%以下。通过将该质量和设为15.0%以下,可以抑制由Ln2O3成分导致的阿贝数的上升,因此能够易于得到所希望的高色散。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Ln2O3成分的含量的质量和优选以15.0%为上限,更优选以12.0%为上限,最优选以10.0%为上限。需要说明的是,虽然也可以不含有任何Ln2O3成分,但通过含有0.1%以上的Ln2O3成分的至少一种,可以进一步提高玻璃的部分色散比(θg,F)。因此,在该情况下,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总物质量,Ln2O3成分的含量的质量和优选以0.1%为下限,更优选以0.5%为下限,最优选以1.0%为下限。
此处,特别是,通过含有Ln2O3成分和WO3成分并降低(P2O5+SiO2+B2O3)的质量和,可通过Ln2O3成分和WO3成分提高部分色散比(θg,F)、并可通过降低(P2O5+SiO2+B2O3)的含量来抑制部分色散比(θg,F)的降低,由此可以得到具有所希望的高部分色散比(θg,F)的光学玻璃。
MgO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将MgO成分的含量设为25.0%以下,可以使玻璃的折射率和色散难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,MgO成分的含量优选以25.0%为上限,更优选以20.0%为上限,最优选以15.0%为上限。MgO成分可通过使用例如MgCO3、MgF2等作为原料而含于玻璃内。
CaO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将CaO成分的含量设为25.0%以下,可以使玻璃的折射率和色散难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,CaO成分的含量优选以25.0%为上限,更优选以20.0%为上限,最优选以15.0%为上限。CaO成分可通过使用例如CaCO3、CaF2等作为原料而含于玻璃内。
SrO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将SrO成分的含量设为25.0%以下,可以使部分色散比(θg,F)难以降低且使玻璃的折射率和色散难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,SrO成分的含量优选以25.0%为上限,更优选以20.0%为上限,最优选以15.0%为上限。SrO成分可通过使用例如Sr(NO3)2、SrF2等作为原料而含于玻璃内。
BaO成分是提高玻璃的折射率和色散的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将BaO成分的含量设为25.0%以下,可以增加玻璃的比重,并使部分色散比(θg,F)难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,BaO成分的含量优选以25.0%为上限,更优选以20.0%为上限,最优选以15.0%为上限。BaO成分可通过使用例如BaCO3、Ba(NO3)2等作为原料而含于玻璃内。
ZnO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将ZnO成分的含量设为25.0%以下,可以使部分色散比(θg,F)难以降低、玻璃的折射率和色散难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,ZnO成分的含量优选以25.0%为上限,更优选以20.0%为上限,最优选以15.0%为上限。ZnO成分可通过使用例如ZnO、ZnF2等作为原料而含于玻璃内。
本发明的光学玻璃中,RO成分(式中,Rn为选自由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn组成的组中一种以上元素)的含量的质量和优选为30.0%以下。通过将该质量和设为30.0%以下,部分色散比(θg,F)、阿贝数(νd)变得难以降低,因此能够易于获得所希望的部分色散比(θg,F)和阿贝数(νd)。因此,RO成分的含量的质量和优选以30.0%为上限,更优选以20.0%为上限,进一步优选以15.0%为上限,进一步优选以10.0%为上限,最优选设定为低于8.0%。需要说明的是,也可以不含有RO成分,但通过含有RO成分,可以提高玻璃的耐失透性、进一步提高对短波长的可见光的玻璃的透过率,并可以降低玻璃化转变点(Tg)。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,RO成分的含量的质量和优选以0.1%为下限,更优选以0.2%为下限,进一步优选以0.5%为下限。特别是,从可进一步降低玻璃化转变点(Tg)并进一步扩大其与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT的观点出发,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,RO成分的含量的质量和更优选以1.0%为下限,最优选设定为大于2.0%。
Li2O成分是降低玻璃化转变点(Tg)、提高玻璃的耐失透性并提高对可见光区域的波长的光的玻璃的透明性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Li2O成分的含量设为10.0%以下,可使部分色散比(θg,F)难以降低,并可抑制由Li2O成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Li2O成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Li2O成分可通过使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等作为原料而含于玻璃内。
Na2O成分是降低玻璃化转变点(Tg)、提高玻璃的耐失透性并提高相对于可见光区域的波长的光的玻璃的透明性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Na2O成分的含量设为20.0%以下,可使部分色散比(θg,F)难以降低,并可抑制由Na2O成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Na2O成分的含量优选以20.0%为上限,更优选以17.0%为上限,最优选以15.0%为上限。Na2O成分可通过使用例如Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作为原料而含于玻璃内。
K2O成分是降低玻璃化转变点(Tg)、提高玻璃的耐失透性并提高对可见光区域的波长的光的玻璃的透明性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将K2O成分的含量设为20.0%以下,可使部分色散比(θg,F)难以降低,并可抑制由K2O成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,K2O成分的含量优选以20.0%为上限,更优选以17.0%为上限,最优选以15.0%为上限。K2O成分可通过使用例如K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作为原料而含于玻璃内。
Cs2O成分是降低玻璃化转变点(Tg)、提高玻璃的耐失透性并提高对可见光区域的波长的光的玻璃的透明性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Cs2O成分的含量设为10.0%以下,可使部分色散比(θg,F)难以降低,并可抑制由Cs2O成分的过量含有而导致的玻璃的耐失透性的降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Cs2O成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Cs2O成分可通过使用例如Cs2CO3、CsNO3等作为原料而含于玻璃内。
本发明的光学玻璃中,Rn2O成分(式中,R为选自由Li、Na、K、Cs组成的组中的一种以上元素)的含量的质量和优选为30.0%以下。通过将该质量和设为30.0%以下,使部分色散比(θg,F)、阿贝数(νd)难以降低,因此可以使获得所希望的部分色散比(θg,F)和阿贝数(νd)变得容易。因此,以氧化物换算的组成中的Rn2O成分的含量的质量和优选以30.0%为上限,更优选以25.0%为上限,最优选以20.0%为上限。需要说明的是,本发明的光学玻璃也可以不含有Rn2O成分,但通过至少含有0.1%的Rn2O成分的至少一种,可以降低玻璃化转变点(Tg),并可以提高玻璃对可见光区域的波长的光的透明性并提高玻璃的耐失透性。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分的含量的质量和优选以0.1%为下限,更优选以0.2%为下限,进一步优选以0.5%为下限。
此处,从进一步提高相对于玻璃的可见光区域的波长的光的透明性的观点出发,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分的含量的质量和优选以1.0%为下限,进一步优选以5.0%为下限,最优选含有大于7.0%。
另外,通过含有大于1.0%的Rn2O成分的至少一种,不仅可以提高相对于玻璃的可见光的透明性、耐失透性,还可以降低玻璃的玻璃化转变点(Tg)并提高玻璃的结晶化开始温度(Tx),因此可以通过扩大它们的差值来提高玻璃的热稳定性。因此,特别是从提高玻璃的热稳定性的观点出发,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Rn2O成分的含量的质量和优选大于1.0%,更优选以3.0%为下限,进一步优选以5.0%为下限,最优选含有大于7.0%。
Bi2O3成分为提高玻璃的部分色散比(θg,F)、提高玻璃的折射率并降低玻璃化转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Bi2O3成分的含量设为20.0%以下,可提高玻璃的耐失透性,并可扩大玻璃的可见光区域中的透过波长范围。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Bi2O3成分的含量优选以20.0%为上限,更优选以15.0%为上限,进一步优选以11.5%为上限,进一步优选以10.0%为上限,更进一步优选设为低于10.0%,最优选以9.0%为上限。Bi2O3成分可通过使用例如Bi2O3等作为原料而含于玻璃内。
TeO2成分是提高玻璃的折射率的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将TeO2成分的含量设为15.0%以下,可以扩大玻璃的可见光区域中的透过波长范围、促进玻璃熔液的澄清。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TeO2成分的含量优选以15.0%为上限,更优选以12.0%为上限,最优选设为低于10.0%。TeO2成分可通过使用例如TeO2等作为原料而含于玻璃内。
Al2O3成分是提高玻璃的化学耐久性、提高熔融玻璃的粘度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Al2O3成分的含量设为10.0%以下,可以提高玻璃的熔融性,并减缓玻璃的失透倾向。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Al2O3成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以7.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Al2O3成分可通过使用例如Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作为原料而含于玻璃内。
ZrO2成分是可以扩大可见光区域中的玻璃的透过波长范围、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将ZrO2成分的含量设为15.0%以下,可以使玻璃的折射率难以降低。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,ZrO2成分的含量优选以15.0%为上限,更优选以12.0%为上限,最优选以10.0%为上限。ZrO2成分可通过使用例如ZrO2、ZrF4等作为原料而含于玻璃内。
Ta2O5成分是提高玻璃的折射率的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Ta2O5成分的含量设为15.0%以下,可以减缓玻璃的失透倾向。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Ta2O5成分的含量优选以15.0%为上限,更优选以10.0%为上限,最优选以5.0%为上限。Ta2O5成分可通过使用例如Ta2O5等作为原料而含于玻璃内。
CeO2成分是调整玻璃的光学常数、促进玻璃的脱泡的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将CeO2成分的含量设为10.0%以下,可以降低玻璃的过度曝光。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,CeO2成分的含量优选以10.0%为上限,更优选以5.0%为上限,最优选以1.0%为上限。其中,如果含有CeO2成分则变得容易对可见光区域的特定波长产生吸收,因此从玻璃的着色的方面出发,优选实质上不包含CeO2成分。CeO2成分可通过使用例如CeO2等作为原料而含于玻璃内。
GeO2成分是提高玻璃的耐失透性并提高玻璃的折射率的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将GeO2成分的含量设为15.0%以下,可以降低玻璃的材料成本。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,GeO2成分的含量优选以15.0%为上限,更优选以12.0%为上限,最优选以10.0%为上限。GeO2成分可通过使用例如GeO2等作为原料而含于玻璃内。
Sb2O3成分是提高对短波长的可见光的玻璃的透过率的成分,也是在熔融玻璃时具有脱泡效果的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过将Sb2O3成分的含量设为1.0%以下,可以使玻璃熔融时难以产生过度的发泡,可以使Sb2O3成分难以与熔解设备(特别是Pt等贵金属)发生合金化。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量优选以1.0%为上限,更优选以0.5%为上限,进一步优选以0.3%为上限,进一步优选设为低于0.1%。此处,特别是在获得对可见光区域的波长的光的透明性高的玻璃的情况下,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量优选设为低于0.1%,更优选以0.098%为上限,最优选以0.096%为上限。需要说明的是,即使不含有Sb2O3也可以使玻璃脱泡,并可以得到所希望的光学玻璃,但通过将Sb2O3成分的含量设为0.010%以上,无论何种制造方法都可以起到脱泡的效果。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量优选以0.010%为下限,更优选以0.020%为下限,最优选以0.025%为下限。Sb2O3成分可通过使用例如Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等作为原料而含于玻璃内。
此处特别是,通过在含有Rn2O成分的同时将Sb2O3成分的含量设定在规定的范围内,即使是部分色散比(θg,F)提高了的玻璃,也可以通过Rn2O成分和规定量的Sb2O3成分来提高相对于短波长的可见光的玻璃的透过率,因此可以获得具有所希望的高部分色散比(θg,F)且着色少、可适用于透过可见光区域的光的用途的光学玻璃。
需要说明的是,使玻璃澄清脱泡的成分不限于上述的Sb2O3成分、CeO2成分,可以使用玻璃制造区域中公知的澄清剂、脱泡剂或它们的组合。
F成分是具有提高玻璃的熔融性的效果和增大阿贝数效果的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,作为与上述各金属元素的一种或二种以上的氧化物的部分或全部进行置换的氟化物中的F,通过以总计量含有5.0质量%来作为上限,可以使所希望的光学常数容易实现,提高玻璃的内部品质并降低加热软化时的玻璃内部的失透。因此,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,F成分的含量优选以5.0%为上限,更优选以4.5%为上限,最优选以4.0%为上限。在上述的各种氧化物的导入中,在以氟化物的原料形态导入时,向玻璃中导入F成分。
需要说明的是,在本说明书中,表示F成分的含量的表述“作为与各金属元素的一种或二种以上的氧化物的部分或全部进行置换的氟化物中的F的总计量”是指假设作为本发明的玻璃构成成分的原料使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解并转化为氧化物时,用质量百分率表示的实际含有的F原子的质量相对于该生成氧化物的总质量的值。
<关于不应含有的成分>
接着,对本发明的光学玻璃中不应含有的成分、以及不优选含有的成分进行说明。
在不损害本申请发明的玻璃的特性的范围内,可根据需要向本发明的光学玻璃中添加其它成分。
另外,除Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu以外的V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag和Mo等的各种过渡金属成分具有即使在各自单独或复合地少量含有的情况下也会使玻璃着色、对可见光区域的特定波长产生吸收的性质,因此特别是在使用可见光区域的波长的光学玻璃中,优选实质上不包含。
进而,PbO等铅化物和Th、Cd、Tl、Os、Be、Se的各种成分近年来有作为有害的化学物质而控制使用的倾向,不仅在玻璃的制造工序中,在加工工序乃至产品化后的处理中都需要环境对策方面的措施。因此,在重视环境上的影响的情况下,优选的是,除去不可避免得混入,实质上不含有这些元素。由此,光学玻璃中变得实质上不含有污染环境的物质。因此,即使不采取特别的环境对策上的措施也可以对该光学玻璃进行制造、加工和废弃。
对本发明的玻璃组合物而言,其组成是以相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量的质量%来表示的,因而不是直接以摩尔%的记载方式来表示的,但用氧化物换算组成来计算,在本发明中满足所要求的诸特性的玻璃组合物中存在的各成分的组成以摩尔%表示,大致为以下值。
P2O5成分 0.1~30.0%、以及
Nb2O5成分 0.1~45.0%、
以及
TiO2成分 0~60.0%、和/或
WO3成分 0~15.0%、和/或
SiO2成分 0~25.0%、和/或
B2O3成分 0~25.0%、和/或
Y2O3成分 0~7.0%、和/或
La2O3成分 0~7.0%、和/或
Gd2O3成分 0~7.0%、和/或
Yb2O3成分 0~7.0%、和/或
MgO成分 0~60.0%、和/或
CaO成分 0~50.0%、和/或
SrO成分 0~40.0%、和/或
BaO成分 0~25.0%、和/或
ZnO成分 0~40.0%、和/或
Li2O成分 0~40.0%、和/或
Na2O成分 0~45.0%、和/或
K2O成分 0~30.0%、和/或
Cs2O成分 0~12.0%、和/或
Bi2O3成分 0~7.0%、和/或
TeO2成分 0~15.0%、和/或
Al2O3成分 0~15.0%、和/或
ZrO2成分 0~17.0%、和/或
Ta2O5成分 0~5.0%、和/或
GeO2成分 0~20.0%、和/或
Sb2O3成分 0~0.5%
[制造方法]
本发明的光学玻璃例如可以如下制作:即,均匀混合上述原料,使得各成分在规定的含量范围内,将制作的混合物投入铂坩埚、石英坩埚或氧化铝坩埚中进行粗熔融,然后,放入铂坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚中,以1100~1350℃的温度范围熔融3~4小时,进行搅拌均质化、消泡等之后,降低至1200℃以下的温度再进行精细搅拌而除去波筋,在模具中浇注,缓慢冷却来进行制作。
[物性]
本发明的光学玻璃需要具有所希望的色散(阿贝数)。特别是,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)优选以15为下限,更优选以16为下限,最优选以17为下限,优选以27为上限,更优选以25为上限,最优选以23为上限。由此,可大幅扩展将本发明的光学玻璃用于光学元件时的光学设计的自由度。
另外,本发明的光学玻璃具有高部分色散比(θg,F)。更具体而言,本发明的光学玻璃的部分色散比(θg,F)优选以0.62为下限,更优选以0.625为下限,最优选以0.63为下限。由此,可以得到具有大的异常部分色散(Δθg,F)的光学玻璃,因此可以起到显著修正光学元件的色像差的效果,并可以扩展光学设计的自由度。需要说明的是,对本发明的光学玻璃的部分色散比(θg,F)的上限没有特别限定,多为大致0.69以下,更具体而言多为0.68以下,进一步具体而言多为0.67以下。
另外,本发明的光学玻璃具有在与阿贝数(νd)的关系式中为所希望的部分色散比(θg,F),可更高精度地修正透镜的色像差。更具体而言,本发明的光学玻璃的部分色散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间满足(-4.21×10-3×νd+0.7207)≤(θg,F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7507)的关系。由此,可以获得具有所希望的异常色散的光学玻璃,从而可以高精度地修正光学仪器中的透镜的色像差。此处,光学玻璃的部分色散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间优选以(-4.21×10-3×νd+0.7207)为下限,更优选以(-4.21×10-3×νd+0.7227)为下限,最优选以(-4.21×10-3×νd+0.7247)为下限。另一方面,光学玻璃的部分色散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间优选以(-4.21×10-3×νd+0.7507)为上限,更优选以(-4.21×10-3×νd+0.7487)为上限,最优选以(-4.21×10-3×νd+0.7467)为上限。
另外,本发明的光学玻璃具有高的热稳定性。特别是,玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT优选以90℃为下限,更优选以95℃为下限,最优选以100℃为下限。由此,即使将本发明的光学玻璃制作成精密压制成型用预成型坯等预成型坯材料,将其加热软化而制作光学元件,也可以抑制玻璃内部的晶核的生成和晶体的成长,因此可以降低以玻璃的结晶化导致的失透为首的、对光学元件的光学特性的影响。需要说明的是,对本发明的光学玻璃的ΔT的上限没有特别限定,可根据技术水准对其上限进行适当设定。此处,根据本发明得到的玻璃的ΔT多为大致300℃以下,具体而言多为250℃以下,进一步具体而言多为200℃以下。
另外,本发明的光学玻璃优选着色少。特别是,本发明的光学玻璃以玻璃的透过率表示时,厚度10mm的样品显示70%光谱透过率的波长(λ70)为500nm以下,更优选为480nm以下,最优选为450nm以下。另外,显示5%光谱透过率的波长(λ5)为450nm以下,更优选为420nm以下,最优选为400nm以下。由此,玻璃的吸收端位于紫外区域及其附近,可以提高可见光区域中的玻璃的透明性,因此,可以优选将该光学玻璃作为透镜等光学元件的材料使用。
另外,本发明的光学玻璃优选具有750℃以下的玻璃化转变点(Tg)。由此,在玻璃成型时,玻璃以更低的温度进行软化,因此能够以更低的温度对玻璃进行成型。另外,特别是对玻璃进行精密压制成型时,还可降低模具的氧化而实现延长模具的寿命。因此,本发明的光学玻璃的玻璃化转变点(Tg)优选以750℃为上限,更优选以740℃为上限,最优选以730℃为上限。需要说明的是,对本发明的光学玻璃的玻璃化转变点(Tg)的下限没有特别限定,会根据技术水准对其上限进行适当设定。此处,根据本发明而得到的玻璃的玻璃化转变点(Tg)多为大致100℃以上,具体而言多为150℃以上,进一步具体而言多为200℃以上。
另外,本发明的光学玻璃优选具有所希望的折射率。更具体而言,本发明的光学玻璃的折射率(nd)优选以1.75为下限,更优选以1.77为下限,最优选以1.80为下限。由此,即使扩展光学设计的自由度并进一步谋求元件的薄型化,也可以得到大的光的折射量。需要说明的是,对本发明的光学玻璃的折射率(nd)的上限没有特别限定,多为大致2.20以下,更具体而言多为2.15以下,进一步具体而言多为2.10以下。
[预成型坯和光学元件]
本发明的光学玻璃在各种光学元件和光学设计上是有用的。其中特别优选的是,使用精密压制成型等手段由本发明的光学玻璃制作透镜、棱镜、镜等光学元件。由此,用于向照相机、投影仪等那样的光学元件透过可见光的光学仪器时,在可实现高精细且高精度的成像特性,并可以实现这些光学仪器中的光学系统的小型化。另外,利用使用该光学玻璃的光学元件会降低色像差,因此在用于照相机、投影仪等光学仪器时,即使不利用具有不同的部分色散比(θg,F)的光学元件进行修正,也可实现高精细且高精度的成像特性。
此处,为了制作由本发明的光学玻璃制成的光学元件,可以使用如下方法:对由光学玻璃形成的带状材料(板状的热成型品)、将带状材料压制成型而形成的研磨加工用预成型坯进行研削研磨等冷加工,从而制造的方法;也可以将熔融状态的玻璃从铂等流出管的流出口滴下,制作球状等的精密压制成型用预成型坯,并对该精密压制成型用预成型坯进行精密压制成型。特别是,通过由本发明的光学玻璃形成研磨加工用的预成型坯会降低将带状材料压制成型时的由再加热导致的失透,因此通过对研磨加工用的预成型坯进行冷加工,可以得到适合于透过可见光的用途的光学元件。另外,通过由本发明的光学玻璃形成精密压制成型用的预成型坯会降低将该预成型坯精密压制成型时的由再加热导致的失透,因此可以得到适合于透过可见光的用途的光学元件。
实施例
本发明的实施例(No.1~No.36)和比较例(No.A)的玻璃组成以及这些玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、部分色散比(θg,F)、玻璃化转变点(Tg)、结晶化开始温度(Tx)、玻璃化转变点与结晶化开始温度之差(ΔT)以及光谱透过率显示为70%和5%的波长(λ70、λ5)的结果示于表1~表8。另外,实施例(No.1~No.36)的玻璃中的阿贝数(νd)和部分色散比(θg,F)的关系示于图2。需要说明的是,以下的实施例仅出于例示的目的,本发明并不仅限于这些实施例。
本发明的实施例(No.1~No.36)的光学玻璃、和比较例(No.A)的玻璃均为如下制作的:作为各成分的原料,选定各自对应的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常用于光学玻璃的高纯度原料,按照表1~表8所示的各实施例的组成的比例进行秤量,均匀地混合之后投入石英坩埚或铂坩埚,根据玻璃组成的熔融难易程度而用电炉在1100~1350℃的温度范围内熔融3~4小时,进行搅拌均质化、消泡等之后,降低至1200℃以下的温度再进行精细搅拌而除去波筋,在模具中浇注,缓慢冷却来制作玻璃。
此处,实施例(No.1~No.36)的光学玻璃以及比较例(No.A)的玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)和部分色散比(θg,F)是根据日本光学硝子工业会标准JOGIS01-2003,对将缓慢冷却的降温速度设定为-25℃/hr而得到的玻璃进行测定而求出的。然后,关于所求出的阿贝数(νd)和部分色散比(θg,F)的值,求出关系式(θg,F)=-a×νd+b中的、斜率a为0.00421时的截距b。
另外,实施例(No.1~No.36)的光学玻璃以及比较例(No.A)的玻璃的ΔT是通过使用差示量热扫描仪(耐驰公司制造的STA409 CD)测定的玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差求出的。此时的样品粒度设为425~600μm、升温速度设为10℃/min。
另外,关于实施例(No.1~No.36)的光学玻璃以及比较例(No.A)的玻璃的透过率,是根据日本光学硝子工业会标准JOGIS02来测定的。需要说明的是,在本发明中,通过测定玻璃的透过率来求出玻璃着色的有无和程度。具体而言,根据JISZ8722,对厚度10±0.1mm的对面平行研磨品测定200~800nm的光谱透过率,求出λ70(透过率为70%时的波长)和λ5(透过率为5%时的波长)。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
如表1~表8所示,本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为15以上,更详细而言为18以上,且该阿贝数(νd)为27以下,更详细而言为23以下,在所希望的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的部分色散比(θg,F)均为0.62以上,更具体而言为0.63以上,且该部分色散比(θg,F)为0.69以下,更具体而言为0.66以下,在所希望的范围内。该部分色散比(θg,F)的值如图2所示那样,在与阿贝数(νd)的关系中,均为(-4.21×10-3×νd+0.7207)以上,更详细而言为(-4.21×10-3×νd+0.725)以上,且该部分色散比(θg,F)均为(-4.21×10-3×νd+0.7507)以下,更详细而言为(-4.21×10-3×νd+0.735)以下,在所希望的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT均为90℃以上,更详细而言为100℃以上,可明显看出其热稳定性高。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的λ70(透过率为70%时的波长)均为500nm以下,更详细而言为440nm以下。特别是,本发明的实施例(No.1、No.3)以外的光学玻璃的λ70均为435nm以下,可明显看出其着色更少。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的玻璃化转变点(Tg)均为750℃以下,更详细而言为725℃以下。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.75以上,更详细而言为1.81以上,且该折射率(nd)均为2.20以下,更详细而言为1.95以下。
因此,可明显看出,本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)在所希望的范围内,具有高的热稳定性,着色少,并且色像差小。
进而,使用本发明的实施例中的光学玻璃形成精密压制成型用预成型坯,对精密压制成型用预成型坯进行精密压制成型加工时,可以稳定地加工成各种透镜形状。
以上,以例示的目的对本发明进行了详细的说明,然而本实施例仅以例示为目的,可以理解,本领域技术人员可以不超出本发明的构思和范围地进行许多变更。
Claims (23)
1.一种光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,含有37.999%以上且70.0%以下的Nb2O5成分和10.0%以上且35.0%以下的P2O5成分,质量和(P2O5+SiO2+B2O3)为24.242%以上且35.0%以下、质量比(SiO2+B2O3)/(P2O5+SiO2+B2O3)低于0.080,Rn2O成分的质量和为5.0%以上且30.0%以下,式中,Rn为选自由Li、Na、K以及Cs组成的组中的一种以上元素,具有0.62以上且0.69以下的部分色散比(θg,F),并具有15以上且27以下的阿贝数(νd)。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,P2O5成分的含量为22.799%以上。
3.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量为35.0%以下。
4.根据权利要求3所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量为0.1%以上。
5.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,WO3成分的含量为30.0%以下。
6.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,质量和(Nb2O5+TiO2+WO3)为40.0%以上且64.0%以下。
7.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
SiO2成分为0~2.311%、和/或
B2O3成分为0~1.653%。
8.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Y2O3成分为0~10.0%、和/或
La2O3成分为0~10.0%、和/或
Gd2O3成分为0~10.0%、和/或
Yb2O3成分为0~10.0%。
9.根据权利要求8所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Ln2O3成分的质量和为15.0%以下,式中,Ln为选自由Y、La、Gd以及Yb组成的组中的一种以上元素。
10.根据权利要求8所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Ln2O3成分的质量和为0.1%以上且15.0%以下,式中,Ln为选自由Y、La、Gd以及Yb组成的组中的一种以上元素。
11.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
MgO成分为0~25.0%、和/或
CaO成分为0~25.0%、和/或
SrO成分为0~25.0%、和/或
BaO成分为0~25.0%、和/或
ZnO成分为0~25.0%。
12.根据权利要求11所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,RO成分的质量和为30.0%以下,式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba以及Zn组成的组中的一种以上元素。
13.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Li2O成分为0~10.0%、和/或
Na2O成分为0~20.0%、和/或
K2O成分为0~20.0%、和/或
Cs2O成分为0~10.0%。
14.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Bi2O3成分为0~20.0%、和/或
TeO2成分为0~15.0%。
15.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,以质量%计,
Al2O3成分为0~10.0%、和/或
ZrO2成分为0~15.0%、和/或
Ta2O5成分为0~15.0%、和/或
CeO2成分为0~10.0%。
16.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,GeO2成分的含量为15.0%以下。
17.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量为1.0%以下。
18.根据权利要求17所述的光学玻璃,其玻璃化转变点(Tg)与结晶化开始温度(Tx)之差ΔT为90℃以上。
19.根据权利要求1所述的光学玻璃,其部分色散比(θg,F)与阿贝数(νd)之间满足(-4.21×10-3×νd+0.7207)≤(θg,F)≤(-4.21×10-3×νd+0.7507)的关系。
20.根据权利要求1所述的光学玻璃,其光谱透过率显示为70%的波长(λ70)为500nm以下。
21.一种研磨加工用和/或精密压制成型用的预成型坯,其由权利要求1~20中的任一项所述的光学玻璃形成。
22.一种光学元件,其是对权利要求21所述的预成型坯进行研磨而成的。
23.一种光学元件,其是对权利要求21所述的预成型坯进行精密压制成型而成的。
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