CN102702793B - 珠光颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于玻璃薄片的珠光颜料，其特征在于其具有如下层结构：A）任选地，由SiO2组成的层，B）折射率n＞1.8的高折射率涂层，其基本上由TiO2组成，C）包含SiO2和/或Al2O3的低折射率层，和任选地，D）外保护层，并涉及其在如下方面中的用途：用于油漆、涂料、汽车漆、粉末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、纸中，用于电子照相印刷工艺的调色剂中，用于种子中，用于温室薄膜和帆布中，用作在纸和塑料的激光标记中的吸收剂，用作塑料的激光焊接中的吸收剂，用于化妆品配制剂中，用于制备具有水、有机和/或含水溶剂的颜料糊，用于制备颜料制剂和干制剂。

Description

珠光颜料
本分案申请是基于申请号为200580027518.3、申请日为2005年8月10日、发明名称为“珠光颜料”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及基于多重涂覆的玻璃薄片的珠光颜料，并涉及其用途，特别是用于油漆、涂料、印刷油墨、塑料中和用于化妆品配制剂中。本发明的颜料特别适用于将塑料着色，因为其具有提高的化学和机械稳定性。
背景技术
银白色颜料在许多工业领域中，特别是在装饰涂层中，在塑料中，在油漆、涂料、印刷油墨中和在化妆品配制剂中，用作光泽或效应颜料。
塑料在室内和室外应用，并且为了改进性能通常包含一系列添加剂，例如增塑剂、填料、稳定剂和防老化剂、润滑剂和脱模制、抗静电剂和着色剂。为了装饰的目的，将颜料，特别是银白色颜料或效应颜料加到塑料中。在此经常观察到不希望的相互作用，特别是在所述颜料作为一方面和稳定剂和防老化剂作为另一方面之间的相互作用，所述的相互作用可能由于稳定剂和/或防老化剂分子扩散到所述颜料颗粒的表面，并在那里它们导致变黄反应，该反应经常也在黑暗中进行，特别是如果塑料包含酚类组分作为抗氧化剂、热稳定剂或UV稳定剂。
含有酚类成分的塑料从颜料浓度为0.01重量％起就显示出变黄。特别是如果空间位阻上容易获得的酚化合物存在于塑料中，则变黄反应在加工过程中就可能已经显示出来。相反，在空间位阻上难于获得的化合物的情况下，有时变黄反应在加工后18个月才发生。通常，在80℃的加工的情况下和在颜料浓度为例如0.1重量％下，在2小时内可用眼睛观察到变黄反应。变黄反应导致不美观的效果，特别是在颜料具有浅色调的情况下，并显著损害所述塑料体系的美感印象。变黄反应的原因经常是效应颜料的二氧化钛层的光活性，其极其加速在塑料或涂料中有机成分的光解分解。
塑料方面的另一个问题是由基于薄片状底材的效应颜料进行的着色，因为当所述颜料引入塑料中时该颜料受到相当大的应力。所述应力可能变得如此之大，以致于所述颜料碎裂并且其光学效果因此改变。薄片越大，当引入到塑料中时，薄片形状被破坏的可能性越大。具体而言，具有纵横比（直径/薄片厚度）为＞50，非常特别优选为＞100的效应颜料经常在引入时产生问题。
发明内容
本发明的目的是提供珠光颜料，特别是具有高光泽和亮干涉色的干涉颜料和银白色颜料，其在聚合物中，特别是在含有酚的塑料和涂料中，具有增强的机械稳定性并且同时具有贮存稳定性。
已经令人惊奇地发现，显示出某种层结构并具有作为外层的煅烧的SiO2和/或Al2O3层的基于玻璃薄片的珠光颜料，当引入到聚合物中，特别是塑料中时，比例如基于云母薄片的银白色颜料，具有显著更高的机械和化学稳定性。
本发明因此提供基于玻璃薄片的珠光颜料，其特征在于其具有如下层结构：
（A）任选地，由SiO2组成的层，
（B）折射率n＞1.8的高折射率涂层，其基本上由TiO2组成，
（C）包含SiO2和/或Al2O3的低折射率层，
和任选地，
（D）外保护层。
本发明的颜料的特点不仅在于其光学效果，还在于其在聚合物中，特别是含有酚的塑料和涂料中显示出显著改进的贮存稳定性。所述颜料另外的特点在于提高的机械稳定性。与基于云母薄片的银白色颜料相比，在塑料中没有或仅轻微地观察到变浅/深黄，即本发明的颜料没有或仅轻微地显示出与塑料的表面反应。
本发明还提供本发明珠光颜料在如下方面中的应用：用于油漆，涂料，特别是汽车漆，粉末涂料，印刷油墨，安全印刷油墨，塑料，陶瓷材料，玻璃制品，纸，用于电子照相印刷工艺的调色剂中，用于种子中，用于温室薄膜和帆布（Zeltplanen），用作在纸和塑料的激光标记中的吸收剂，用作在塑料的激光焊接中的吸收剂和用于化妆品配制剂中。本发明的颜料另外还适合于制备含有水、有机和/或含水溶剂的颜料糊（Anteigungen），颜料制剂和用于制备干制剂，例如颗粒、屑片、丸粒、压块等。所述的干制剂特别适用于印刷油墨和适用于化妆品。
合适的基础底材为玻璃薄片，这是由于其平滑的表面及其非常高的反射能力。所述基础底材的大小本身不是关键的，并可与具体应用目的相匹配。特别优选的玻璃薄片具有的平均厚度是＜2μm。更厚的薄片通常不能在普通印刷工艺中和在要求苛刻的漆层方面使用。所述玻璃薄片优选具有的厚度为＜1μm，特别是＜0.9μm，非常特别优选＜0.7μm。特别优选的玻璃薄片具有的厚度为0.25-0.7μm。所述玻璃薄片的直径优选5-300μm，特别优选10-100μm，进一步为5-60μm。具有这些尺寸的玻璃薄片可例如通过描述于EP 0 289 240中的工艺而制备。
所述的玻璃薄片可由本领域技术人员已知的所有玻璃类型组成，例如窗玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃、玻璃、实验室仪器玻璃或光学玻璃。特别优选E玻璃或ECR玻璃。这些玻璃薄片的折射率优选为1.45-1.80，特别是1.50-1.70。
然而，在采用SiO2层（层(A)）涂覆的情况下，这些玻璃薄片的化学组成对于另外的涂层和所得颜料的应用技术性能而言具有次要的重要性。由SiO2涂层保护玻璃表面，以免发生化学改性，例如在侵蚀性酸性涂料溶液中的溶胀、玻璃成分浸出或溶解。
高折射率涂层指具有折射率为＞1.8的层，低折射率层指具有折射率为n≤1.8的那些层。
在底材上的层（A）的厚度可取决于所希望的效果而在宽范围内变化。层（A）的厚度为2-350nm，优选5-200nm。对于控制光泽和着色强度，优选层厚度为20-150nm。
层（B）优选为TiO2层，其可以是以金红石变型，也可以锐钛矿变型存在，优选为金红石层。然而，所述TiO2层还可以掺杂有炭黑和/或有机或无机着色剂，其中掺杂的比例基于TiO2层计，应不超过10重量％。金红石优选通过EP 0 271 767中所述的方法制备。所述高折射率TiO2层（B）的厚度取决于所希望的干涉色和所述玻璃薄片的厚度。层（B）的厚度优选为20-300nm，优选30-150nm和特别是40-100nm。该薄SiO2层，如果存在，则其与高折射率金属氧化物层的组合可使得能够获得例如干涉色从纯银白色经金色直至正绿色。
如果层（B）是基本上由金红石组成的层，则优选在用TiO2涂覆之前进行用SnO2的全面积或部分涂覆或用SnO2晶核进行部分涂覆。该非常薄的SnO2层的厚度最大为10nm，优选≤5nm。
所述低折射率涂层（C）优选由一种或多种低折射率氧化物，特别是SiO2和/或Al2O3，优选SiO2组成。如果它是SiO2和Al2O3组成的混合物，则其混合比例为1:100至100:1，优选1:50至50:1，特别是1:10至10:1。层（C）可包含0.005-10重量％，优选0.01-8重量％，特别是0.05-5重量％的另外的选自V、Zr、Zn、Ce、Ti、B、Na、K、Mg、Ca和/或Mn的氧化物。在所述这些氧化物中，特别优选V、Zr、Ce和/或Zn的氧化物。最后的层（C）的厚度为2-200nm，优选10-80nm，特别是10-60nm。
特别优选的珠光颜料如下所述：
玻璃薄片＋SiO2＋TiO2＋SiO2
玻璃薄片＋SiO2＋TiO2＋SiO2/Al2O3
玻璃薄片＋SiO2＋TiO2＋Al2O3
玻璃薄片＋TiO2＋SiO2
玻璃薄片＋TiO2＋SiO2/Al2O3
玻璃薄片＋TiO2＋Al2O3
本发明的珠光颜料可通常相对容易地制备。
所述金属氧化物层优选通过湿法化学方法施加，在此可以使用为制备珠光颜料而开发的湿法化学涂覆方法。这种类型的方法描述于，例如DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 15 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11602、DE 32 35 017中或本领域技术人员已知的其它专利文献和其它公开出版物中。
在湿法涂覆的情况下，将底材颗粒悬浮于水中，并将一种或多种可水解金属盐或水玻璃溶液在适合于水解的pH值下掺混入，所述pH值被选择以使得金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀到薄片上，而不会发生二次沉淀。所述pH值通常通过同时计量加入碱和/或酸而保持恒定。随后将颜料分离出，洗涤并在50-150℃下干燥6-18h并煅烧（geglüht）0.5-3h，其中煅烧温度可关于每种情况下存在的涂层而进行优化。通常煅烧温度为500至1000℃，优选600至900℃。如果需要，所述颜料可在单个涂层的施加之后被分离出、干燥和任选地被煅烧，以便然后为了进一步的层的沉淀而再次被悬浮。
SiO2层在底材上的沉淀通常通过加入在合适pH值下的钾－或钠－水玻璃溶液而进行。
所述涂覆还可另外在流化床反应器中通过气相涂覆而进行，其中可以相应地使用例如在EP 0 045 851和EP 0 106 235中提出的用于制备珠光颜料的方法。
所述珠光颜料的色调可通过涂覆量和由此得到的层厚度的不同选择而在很宽范围内变化。对于某种色调的精细调节可超出纯的数量选择的范围通过在目测的或测量技术的控制下接近所需颜色而达到。
为了提高光、水和气候稳定性，通常建议将成品颜料根据应用领域而定经历后涂覆或后处理。合适的后涂覆或后处理为例如描述于DE－PS22 15 191、DE-OS 31 51 354、DE-OS 32 35 017或DE-OS 33 34 598中的方法。通过这种后涂覆（层D）进一步增加了化学和光化学稳定性，或简化了所述颜料的操作性，特别是向不同介质中的引入。为了改进采用用户介质的润湿性、分散性和/或相容性，可以将例如由Al2O3或ZrO2或其混合物组成的功能性涂层应用于颜料表面。还可以使用的是含有例如硅烷的有机后涂层，如描述于例如EP 0 090259、EP 0 634 459、WO99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、US 5,759,255、US 5,571,851、WO 01/92425或描述于J.J.Ponjeé,Philips Technical Review，第44卷，第3期，第81页及后几页和P.H.Harding J.C.Berg,J.AdhesionSci.Technol.第11卷，第4期，第471-493页中的那些。
本发明的颜料与多种有色体系相容，优选与选自涂料、油漆、印刷油墨和化妆品配制剂的有色体系相容。多种粘结剂，特别是水溶性类型，如由例如BASF、Marabu、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco或Coates ScreenINKS GmbH公司销售的那些，适合于制备印刷油墨，例如用于凹版印刷、柔性版印刷、胶版印刷和胶版套印上漆。所述印刷油墨可以是水基和溶剂基构成的。另外，所述颜料还适用于纸和塑料的激光标记并用于农业领域中的应用，例如用于温室薄膜和例如用于帆布的着色。
由于其提高的化学和机械稳定作用，本发明的珠光颜料特别适用于聚合物，特别是塑料。所述塑料优选包含0.01-10重量％，特别是0.3-5重量％和非常特别优选0.5-2.5重量％的本发明的颜料。甚至在颜料浓度为5重量％时，包含含酚添加剂的塑料没有显示出显著变深黄。另外，所述珠光颜料适用于漆配制剂。
由于本发明的珠光颜料将特别纯净的颜色与正的干涉色和高的明度相结合，用它们在各种应用介质中，例如在化妆品配制剂中，例如指甲油、唇膏、粉饼、凝胶、洗液、乳液、肥皂和牙膏中，可获得特别有效的作用。
本发明的颜料还可另外与化妆品活性成分组合。合适的活性成分为例如驱虫剂、UV A/BC防护过滤剂（例如OMC、B3、MBC）、防衰老活性成分、维生素及其衍生物（例如维生素A、C、E等）、自动晒黑剂（尤其例如DHA、赤藓酮糖）和其它化妆品活性成分，例如红没药醇、LPO、依克多因（Ectoin）、余甘子（Emblica）、尿囊素、生物类黄酮及其衍生物。
在自动晒黑霜膏剂、洗剂、喷剂等中，其包含例如自动晒黑剂DHA（二羟基丙酮）和具有最后的TiO2层的效应颜料，例如用TiO2（锐钛矿）涂覆的玻璃薄片，所述DHA在配制剂中缓慢降解。当在配制剂中应用本发明的颜料时，DHA完全保持其作用。
包含本发明珠光颜料的配制剂可属于亲脂、亲水或疏水型。在具有离散水相和非水相的非均相配制剂的情况下，本发明颜料可在每种情况下仅存在于两个相中的一个相或分布于两个相中。
不言而喻的是，对于各种不同的应用目的，本发明的珠光颜料还可有利地与如下物质混合使用：有机染料、有机颜料或其它颜料，例如透明和不透明（deckend）白色的、彩色的和黑色的颜料；以及薄片状铁的氧化物、有机颜料、全息颜料、LCP（液晶聚合物）和基于金属氧化物涂覆的云母和SiO2薄片等的常规的透明的、彩色的和黑色的光泽颜料。本发明的颜料可以任意比例与商购颜料和填料混合。
可以提及的填料的例子为天然的和合成的云母，尼龙粉末，纯的或填充的三聚氰胺树脂，滑石，SiO2，玻璃制品，高岭土，铝、镁、钙、锌的氧化物或氢氧化物，BiOCl，硫酸钡，硫酸钙，碳酸钙，碳酸镁、碳和这些物质的物理或化学组合。
关于填料的颗粒形状，没有限制。其可以是根据要求而为例如薄片状、球状或针状的。
当然，本发明的颜料还可在配制剂中与任何类型的原料和助剂组合。这些特别包括：油、脂肪、蜡、成膜剂、防腐剂和一般性决定应用技术性能的助剂，例如增稠剂和流变添加剂，例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂等。
本发明因此还提供珠光颜料用于配制剂中，例如涂料、油漆、汽车漆、粉末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、纸中，用于纸涂层（Papierstrich）中，用于电子照相印刷工艺的调色剂中，用于种子中，用于温室薄膜和帆布中，用作在纸和塑料的激光标记中的吸收剂，用作塑料的激光焊接中的吸收剂，用于化妆品配制剂中，用于制备具有水、有机和/或含水溶剂的颜料糊，用于制备颜料制剂和干制剂，例如颗粒的用途。
具体实施方式
下述实施例意于更详细地解释本发明，但不限制本发明。
实施例
I.颜料的制备
实施例1：玻璃薄片＋SiO2＋TiO2（金红石）＋SiO2
将粒度级（Fraktion)为20-200μm的平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子（VE）水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值用5％盐酸调节至7.5。随后滴加钠水玻璃溶液（112g钠水玻璃溶液，其包含26.8％溶解于112g去离子水中的SiO2），在此过程中，通过同时计量加入5％盐酸使pH值保持恒定在7.5。当完全添加后，将该混合物继续搅拌0.5h。然后将该悬浮液的pH值调节至1.8，然后继续搅拌混合物15分钟，并滴加四氯化锡的盐酸溶液（3gSnCl4*5H2O，溶解于15ml 25％盐酸和85ml完全脱盐的水），在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。当完全添加后，将混合物继续搅拌15分钟。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
用稀氢氧化钠溶液将pH值调节至pH 9.0。在2小时内加入100ml含有5％硅酸含量的钠水玻璃溶液，在此过程中，用2.5％硫酸使pH值保持恒定。随后将该混合物继续搅拌30分钟，然后用硫酸在30分钟内将pH值调节至7.5。
在将混合物继续搅拌30分钟后，将经后涂覆的颜料通过过滤与上层清液分离，并洗涤。在100-150℃下干燥后，将该颜料在700℃下煅烧45分钟，并根据所希望的粒度筛分。
以此方式获得的颜料包含层厚度为约18-28nm的二氧化硅涂层。
实施例2A：玻璃薄片＋TiO2（锐钛矿）＋SiO2
将粒度级为20-200μm的平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值用浓盐酸调节至2.0。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。当到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
用稀氢氧化钠溶液将pH值调节至pH 9.0。在2小时内加入100ml含有5％硅酸含量的钠水玻璃溶液，在此过程中，用2.5％硫酸使pH值保持恒定。随后将该混合物继续搅拌30分钟，然后用硫酸在30分钟内将pH值调节至7.5。
在将混合物继续搅拌30分钟后，将经后涂覆的颜料通过过滤与上层清液分离，并洗涤。在100-150℃下干燥后，将该颜料在700℃下煅烧45分钟。
以此方式获得的颜料包含层厚度为约18-28nm的二氧化硅涂层。
实施例2B：玻璃薄片＋TiO2（金红石）＋SiO2
将粒度级为20-200μm的平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值调节至2.0，继续搅拌该混合物15分钟，并滴加四氯化锡的盐酸溶液（3gSnCl4*5H2O，溶解于15ml 25％盐酸和85ml完全脱盐的水），在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。当完全添加后，将混合物继续搅拌15分钟。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。当到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
用稀氢氧化钠溶液将pH值调节至pH 9.0。在2小时内加入100ml含有5％硅酸含量的钠水玻璃溶液，在此过程中，用2.5％硫酸使pH值保持恒定。随后将该混合物继续搅拌30分钟，然后用硫酸在30分钟内将pH值调节至7.5。
在将混合物继续搅拌30分钟后，将经后涂覆的颜料通过过滤与上层清液分离，并洗涤。在100-150℃下干燥后，将该颜料在700℃下煅烧45分钟。
以此方式获得的颜料包含层厚度为约18-28nm的二氧化硅涂层。
实施例3：玻璃薄片＋TiO2＋Al2O3
将粒度级为20-200μm的平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值用浓盐酸调节至2.0。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。当到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
用32％NaOH将获得的颜料悬浮液的pH值调节至6.5。将混合物搅拌15分钟后，加入固体形式的5.33g AlCl3×6H2O和3.20g硫酸钠。将得到的悬浮液在90℃下搅拌1h。随后将该水溶液吸滤并洗涤至没有氯离子，将产物干燥。将该产物在700℃下煅烧30分钟。
实施例4：玻璃薄片＋TiO2＋5％SiO2/2.5％Al2O3（2:1）
将具有平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值用浓盐酸调节至2.0。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。当到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
用32％NaOH将获得的颜料悬浮液的pH值调节至9。在加入钠水玻璃溶液（用水以比例1:1稀释；在1000ml水中39ml）后，将混合物搅拌15分钟，用浓HCl将pH值调节至pH 6.5。在将混合物搅拌15分钟后，加入固体形式的5.33g AlCl3×6H2O和3.20g硫酸钠。将得到的悬浮液在90℃下搅拌1h。随后将该水溶液吸滤，并洗涤至没有氯离子，并将产物干燥。将该产物在700℃下煅烧30分钟。
实施例5：玻璃薄片＋TiO2＋SiO2（掺杂有K+）
将粒度级为20-200μm的平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值用浓盐酸调节至2.0。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加浓氢氧化钾溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。当到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
用稀氢氧化钾溶液将pH值调节至pH 9.0。在2小时内加入100ml含有5％硅酸含量的钾水玻璃溶液，在此过程中，用2.5％硫酸使pH值保持恒定。随后将该混合物继续搅拌30分钟，然后用硫酸在30分钟内将pH值调节至7.5。
在将混合物继续搅拌30分钟后，将经后涂覆的颜料通过过滤与上层清液分离，并洗涤。在100-150℃下干燥后，将该颜料在700℃下煅烧45分钟。
以此方式获得的颜料包含层厚度为约18-28nm的二氧化硅涂层。
实施例6（显示出变黄的颜料的对比实施例）：玻璃薄片＋TiO2（金红石）
将粒度级为20-200μm的平均层厚度为900nm的150g玻璃薄片在1.9升去离子水中在搅拌下加热至75℃。然后将该悬浮液的pH值调节至2.0，将该混合物继续搅拌15分钟，并滴加四氯化锡的盐酸溶液（3g SnCl4*5H2O溶解于15ml 25％盐酸和85ml完全脱盐的水），在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。当完全添加后，将混合物继续搅拌15分钟。
随后计量加入30％四氯化钛溶液，在此过程中，通过同时滴加32％氢氧化钠溶液使pH值保持恒定。色彩性能在制备颜料的过程中通过在该过程中的颜色测量而进行控制，并且根据色调（色调角arc tan b*/a*）控制沉淀过程。当到达所希望的银终点后，将该混合物继续搅拌15分钟。
在将混合物继续搅拌30分钟后，将经后涂覆的颜料通过过滤与上层清液分离，并洗涤。在100-150℃下干燥后，将该颜料在700℃下煅烧45分钟。
II.稳定性研究
2.1变黄（塑料）
“变黄”现象在化学方面不能简单描述。该效应特别是在使用含TiO2的颜料时被观察到的，所述含TiO2的颜料与酚类物质一起，取决于其结构，在各种不同的周围环境的影响下，形成泛黄色的复合物。“变黄”的结果是样品颜色向黄色方向的变化。由于颜色变化为黄色色调，所以在实验室体系中最好考虑使用b值用于“变黄”的色度描述。
在热塑性塑料中，在下述着色的实施例7中观察到这种变黄，而实施例8显示根据本发明的状态，没有变黄。当然，变黄在非常浅的或银白色的情况下特别引人注目。
实施例7：
将1.6kgPE-LLD粉末（得自Exxon公司的Escorene 6101 RQ）与400g实施例6的颜料在合适的混合器中混合10分钟，并随后在双螺杆挤出机中熔融，混合，并通过造粒装置加工成具有银色光泽的母料颗粒。
所述母料在以适度亮度照明的贮存室中贮存经过2周，在向光一侧其银白色颜色显著地向黄色改变。根据灰度色标（DIN EN 20105-A02）评价，获得评价为2G（黄）。
实施例8：
将1.6kg PE-LLD粉末（得自Exxon公司的Escorene 6101 RQ）与400g本发明的颜料（根据实施例2B制备）在合适的混合器中混合10分钟，并随后在双螺杆挤出机中熔融，混合，并通过造粒装置加工成具有银色光泽的母料颗粒。
所述母料在以适度亮度照明的贮存室中贮存经过2周，其银白色颜色没有改变。根据灰度色标（DIN EN 20105-A02）评价，获得评价为5，即颜色没有改变。
2.2变黄的定量测定
利用如下方法，所述的变黄可定量测定：
将0.1g待测试样品引入到测量样品池中。向其中加入0.4ml由5％丙醇/95％邻苯二甲酸二丁酯组成的溶液。振摇该悬浮液1分钟，随后用Minolta CR 300比色计测量b值。所述b值在45°/0的角度下测量。随后加入0.5ml没食子酸丙酯（3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯）溶液（在40％丙醇/60％邻苯二甲酸二丁酯中10％）。振摇该悬浮液3分钟并随后静置1分钟。重新测量b值，并确定第一次和第二次测量之间的b值差。由b值的变化获得变黄度。
实施例9：
a）实施例6的样品显示变黄度：Δb值为+4.5
b）实施例2B的样品没有显示变黄：Δb值为+0.1
2.3稳定性研究
在每种情况下将10g珠光颜料悬浮于100ml水中并通过快速搅拌而加载机械负荷。
与颜料的大小和粒度级分布相关的机械稳定性研究的结果总括于下表1中：
表1：
应用实施例：
应用实施例1：护理性自动晒黑霜（O/W）
制备：
A相和B相分开温热至75℃。然后将B相在搅拌下缓慢地混入A相中。C相在60℃下用手动搅拌器混入A/B相中并均化。让混合物冷却至40℃，并将D相和E相搅拌加入（unterrühren）。
注释：
pH23℃＝4.0
粘度：18,600cps（Brookfield型号RVT DV-II，Helipath转轴C，10rpm），在23℃下
供货源：
（1）Seppic
（2）Uniqema
（3）Cognis GmbH
（4）Condea Chimica D.A.C.S.p.A.
（5）Dow Corning
（6）Merck
（7）D.D.Williamson
（8）Les Colorants Wackherr SA
（9）Drom
应用实施例2：自动晒黑霜（O/W）
制备：
将A相温热至80℃，B相温热至75℃。然后将A相在搅拌下缓慢加入B相中。在65℃下用手动搅拌器将该混合物均化1分钟。让混合物冷却至40℃，并将C相搅拌加入。进一步冷却至35℃，并在搅拌下将D相掺混入。
注释：
pH23℃＝4.6
粘度：42,500mPas（Brookfield RVT，Sp.C，10rpm），在23℃下
供货源：
（1）Degussa-Goldschmidt AG
（2）Merck
（3）Sasol Germany GmbH
（4）Congnis GmbH

Claims (17)

1.基于玻璃薄片的珠光颜料，其特征在于其具有由如下层组成的层序列：
(B)折射率n＞1.8的高折射率涂层，其由TiO2组成，
(C)包含SiO2和/或Al2O3的低折射率层
和，非必要地
(D)外保护层。
2.权利要求1的珠光颜料，其特征在于层(B)的厚度为20-300nm。
3.权利要求1或2的珠光颜料，其特征在于层(C)的厚度为2-200nm。
4.权利要求1或2的珠光颜料，其特征在于层(C)另外掺杂有一种或多种选自V、Zr、Zn、Ce、Ti、B、Na、K、Mg、Ca和/或Mn的氧化物。
5.权利要求1或2的珠光颜料，其特征在于层(B)中的TiO2以金红石变型存在。
6.权利要求5的珠光颜料，其特征在于在采用TiO2涂覆之前，施加由SnO2或SnO2晶核组成的中间层。
7.权利要求1或2的珠光颜料，其特征在于其具有如下层结构：
玻璃薄片+TiO2+SiO2
玻璃薄片+TiO2+SiO2/Al2O3
玻璃薄片+TiO2+Al2O3。
8.权利要求1或2的珠光颜料，其特征在于其具有外保护层(D)，用于提高光、温度和气候稳定性。
9.制备权利要求1至8中任一项的珠光颜料的方法，其特征在于玻璃薄片的涂覆按湿法化学方法，通过金属盐在含水介质中水解分解或在流化床反应器中通过气相涂覆进行。
10.权利要求1至8中任一项的珠光颜料用于如下方面中的用途：用于涂料、印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、纸中，用于电子照相印刷工艺的调色剂中，用于种子中，用于温室薄膜和帆布中，用作在纸和塑料的激光标记中的吸收剂，用作塑料的激光焊接中的吸收剂，用于化妆品配制剂中，用于制备具有水、有机和/或含水溶剂的颜料糊，用于制备干制剂。
11.权利要求10的用途，其特征在于所述涂料是粉末涂料。
12.权利要求10的用途，其特征在于所述印刷油墨是安全印刷油墨。
13.权利要求1至8中任一项的珠光颜料用于油漆中的用途。
14.权利要求13的用途，其特征在于所述油漆是汽车漆。
15.权利要求1至8中任一项的珠光颜料用于制备颜料制剂的用途。
16.权利要求1至8中任一项的珠光颜料用于抑制包含酚类添加剂的聚合物的变黄的用途。
17.权利要求1至8中任一项的珠光颜料用于包含二羟基丙酮的化妆品配制剂中的用途。
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