CN102702504B - 一种以腰果壳油为原料制备的植物油聚醚多元醇及其制备方法和应用 - Google Patents

一种以腰果壳油为原料制备的植物油聚醚多元醇及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及的植物油聚醚多元醇，是在一种碱性催化剂的存在下，将酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料与环氧化合物按摩尔比1∶1进行反应产生官能度为2.5的植物油聚醚多元醇；所述植物油聚醚多元醇的羟值在160-250mgKOH/g，黏度为1000-3000cps。本发明还公开了该植物油聚醚多元醇的制备方法以及应用。本发明具有而环保节能和节约成本的特点，发泡材料可用于建筑业和用于长期加热的管道或容器的绝热，以及用于家用冰箱中间层的应用以及家用冰箱壳体空心空间内的发泡。

Description

一种以腰果壳油为原料制备的植物油聚醚多元醇及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及以腰果壳油辅料为原料制备的植物油聚醚多元醇及其制备方法及其在硬质聚氨酯泡沫材料中的应用。
背景技术
硬质聚氨酯泡沫具有绝热效果好、比强度大、粘结性好、化学稳定性好以及隔音效果优越等特点，因而广泛用作绝热保温材料、建筑节能等领域。今天聚氨酯泡沫材料已经渗透到建筑、石油化工、冷藏、造船、车辆、航空、机械、仪表等很多部门。
硬质聚氨酯泡沫的发泡原理是：多元醇与多异氰酸酯反应生成聚氨酯骨架。由于反应过程中放出大量热量，使得发泡剂迅速汽化，同时多元醇配方中所含的水和多异氰酸酯反应会生成二氧化碳气体，这些气体膨胀导致多孔结构的产生，从而形成泡沫。因此，多元醇的结构对聚氨酯泡沫的性能有很大的影响。目前，应用于聚氨酯泡沫材料行业的多元醇主要包括聚醚多元醇和聚酯多元醇两大类，开发新型的多元醇是聚氨酯泡沫研究领域里非常重要的一个方面。
由于很多传统的聚醚多元醇是由石油化学品衍生得到的，所以聚氨酯泡沫的生产意味着会消耗大量的石油这种不可再生资源。另外，从石油的采集、运输、提炼再到衍生化的过程中会耗费大量能源。随着人们对保护环境和资源的意识逐步增强，人们对于“绿色产品”的需求也越来越大。为了减少能源和资源的消耗，在聚氨酯泡沫塑料领域里，越来越多的人希望找到一些可再生或者更为环保的替代品来部分或者全部代替这种石油衍生的聚醚多元醇。目前人们已经找到一些来源于天然产物植物油作为替代品，如蓖麻油、葵花油、芥花籽油、棉花籽油、玉米油等。并且取得了一些不错的进展。
腰果壳油作为一种天然产物，其主要成分为腰果酚，这是一种含有长碳链的单酚类化合物，因其特殊的结构，自从被发现以来就受到了人们广泛的关注，并且越来越多的应用在高分子行业中，如：US1725791、US2317585、US2470808、US2758986和US4233194。‘由于其优越的性能，腰果壳油在聚氨酯泡沫塑料工业中的应用也开始越来越受到人们的青睐。基于腰果壳油已经发展的新型的聚醚多元醇已经取得了一些初步进展，并且用于聚氨酯工业中。例如在WO2006/003668A1、US2006/004115A1、US2005/0192423A1、DE10004427和US2008/0139685中都有利用腰果壳油和氧化乙烯反应制备聚醚多元醇的报道。
未经提纯的腰果壳原油是一种混合物，含有大量具有相似结构的单酚和少量二酚。其中含量最多的组分为腰果酚。腰果壳原油可以通过精馏得到纯度较高的腰果酚。这些纯度较高的腰果酚广泛的应用于环氧树脂固化剂的应用上。但是对于腰果壳油的精馏后的废料，通常都作为废弃物处置。但是其实研究发现精馏废料中仍然含有大量的类腰果酚结构的单酚和二酚，还是具有很高的利用价值。如果用这些废料作为合成聚合物多元醇的原料，这既能够充分利用自然资源，避免了废料的处理带来的对于环境的负担；同时也大大降低了聚合物多元醇生产成本，增加了企业利润，应该是一项绿色的、廉价的、环境友好的技术。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一在于利用可再生资源-腰果壳油的纯化后的废料得到一种植物油聚醚多元醇。该方法不仅可以减少石油产品的消耗，工业废料的排放，同时得到的聚醚多元醇作为一种“绿色环保产品”，可以更好的满足聚氨酯泡沫塑料的生产要求。
本发明所要解决的技术问题之二在于提供上述植物油聚醚多元醇的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三在于提供上述植物油聚醚多元醇的应用。
作为本发明第一方面的植物油聚醚多元醇，其特征在于，在一种碱性催化剂的存在下，将酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料与烯烃碳酸酯按摩尔比1∶1进行反应产生官能度为2.5的植物油聚醚多元醇；所述植物油聚醚多元醇的羟值在160-250mgKOH/g，黏度为1000-3000cps。
所述腰果壳油辅料的酚羟基平均官能度为2.0～3.0。更优选为2.5。
所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中的一种或两种以上的混合。优选为碳酸乙烯酯。
所述植物油聚醚多元醇的羟值优选为180-240mgKOH/g，黏度为1000-2500cps。
作为本发明第二方面的植物油聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，首先将烯烃碳酸酯按摩尔比0.8～1.3∶0.7～1.2加入到酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料中，然后加入腰果壳油辅料质量0.5～3％的碱性催化剂，在80～180℃搅拌反应10～30小时；反应结束后，加入一定比例的酸中和至pH为7～9.5，得到羟值在160-250mgKOH/g，黏度为1000-3000cps的植物油聚醚多元醇。
在本发明的一个优选实施例中，所述烯烃碳酸酯按摩尔比1∶1加入到酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料中。
在本发明的一个优选实施例中，所述碱性催化剂的加入量按腰果壳油辅料的重量计为1～2％。
由于酚羟基官能度的与最终产物植物油聚醚多元醇的官能度直接相关，故须严格控制腰果壳油辅料的酚羟基官能度。为此在本发明的一个优选实施例中，所述腰果壳油辅料的酚羟基平均官能度为2.0～3.0。更优选为2.5。
所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中的一种或两种以上的混合。优选为碳酸乙烯酯，其制备的植物油聚醚多元醇具有更优的性能，而且生产时更加安全可靠。
当所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中两种以上的混合时，所述烯烃碳酸酯可以按照混合物的方式加入，也可以顺序加入以产生嵌段共聚物。
原则上讲，任何能够催化烯烃碳酸酯与腰果壳油辅料反应的碱性物质都可以用于本发明的碱性催化剂。本发明所述碱性催化剂优选为氢氧化钾、氢氧化钠或三乙胺。
本发明在升温过程中，随着反应的进行，反应产生的大量二氧化碳气体容易产生大量泡沫，故须严格控制升温速率以防止大量产生的泡沫溢出。在本发明中，优选的方案为，将烯烃碳酸酯加入到腰果壳油辅料中，以0.1～0.3℃/分钟缓慢升温到170度下反应。
所述酸为有机酸或无机酸。所述无机酸优选为盐酸或硫酸，更优选为硫酸。所述有机酸为草酸。
作为本发明第三方面的植物油聚醚多元醇的应用，是以所述植物油聚醚多元酸为原料制备聚氨酯泡沫塑料。
所述应用是以所述植物油聚醚多元醇和商业聚醚多元醇为聚醚多元醇组合物为原料制备聚氨酯泡沫塑料。
所述商业聚醚多元醇选自官能度为3～8、羟值为350～750的羟基化合物或官能度为3～8、羟值为350～750的胺基化合物。进一步优选方案是：所述商业聚醚多元醇选自官能度为4～6、羟值为350～500的羟基化合物或官能度为4～6、羟值为350～500的胺基化合物。
本发明中，所述植物油聚醚多元醇与商业聚醚多元醇的混合比例须控制在一定范围内。通常，在本发明中，植物油聚醚多元醇的重量百分比为40～70％，商业聚醚多元醇的重量百分比为30～60％。优选是植物油聚醚多元醇的重量百分比为45～65％，商业聚醚多元醇的重量百分比为35～55％。
适用于本发明的商业聚醚多元醇以山梨醇、木糖醇、甘露醇、蔗糖、甲苯二胺、乙二胺中的一种或两种及两种以上的混合物作为起始剂，与环氧乙烷、环氧丙烷、氧化稀的一种聚合制成。所述的氧化烯为丁烯、氧化十二碳烯、氧化苯乙烯中的一种。
在本发明的一个优选实施例中，所述商业聚醚多元醇是以山梨醇、蔗糖/甘油混合物、乙二胺中的一种为起始剂，与环氧乙烷或环氧丙烷聚合制成。
本发明的以所述植物油聚醚多元醇和商业聚醚多元醇为聚醚多元醇组合物为原料制备聚氨酯泡沫塑料是指将聚醚多元醇组合物、催化剂、表面活性剂、发泡剂按一定比例混合均匀后与多异氰酸酯充分混合，在一定温度下聚合制备出聚氨酯泡沫塑料；其中催化剂用量为组合聚醚多元醇重量的0～2％；表面活性剂用量为聚醚多元醇组合物重量的1.0～2.5％。
所述的催化剂为胺类催化剂或有机金属类催化剂。
所述胺类催化剂为三亚乙基二胺、N，N-二甲基环己胺、四亚乙基二胺、1-甲基-4-二甲氨基哌嗪、三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、N，N’，N’-三(二甲氨丙基)-六氢三嗪、二甲氨丙基甲酰胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基二氨基乙基醚、二甲基哌嗪、1，2-二甲基咪唑、1-氮杂-双环-(3，3，0)-辛烷，双-(二甲氨丙基)-脲，N-乙基吗啉，N-环己基吗啉，2，3-二甲基-3，4，5，6-四氢嘧啶、三乙醇胺，二乙醇胺，三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二乙基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三-(N，N-二甲氨丙基)-s-六氢三嗪、氢氧化四甲铵中的一种或者任意两种的混合物或者两者以上的混合物，其中胺类催化剂的用量为聚醚多元醇组合物重量的0.5～2％。
所述有机金属类催化剂为有机汞类催化剂、有机铅类催化剂、有机铁类催化剂、有机锡类催化剂、钾类催化剂中的一种，用量为聚醚多元醇组合物重量的0～1.0％。
在本发明中，为了得到性能更优的聚氨酯泡沫塑料，通常加入少量地表面活性剂以改善泡孔结构。适用于本发明的表面活性剂为长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸的叔胺盐、烷基芳基磺酸的烷醇铵盐或有机硅化合物中的一种。优选的表面活性剂为有机硅化合物。这些表面活性剂的使用量应足以稳定发泡反应混合物，防止泡孔塌陷或泡孔不均匀。
本发明中的发泡剂由化学发泡剂和物理发泡剂混合组成；其中物理发泡剂的加入量为聚醚多元醇组合物质量的10-25％，化学发泡剂的加入量为聚醚多元醇组合物质量的1.5-2.5％。
适用于本发明的物理发泡剂为氢氯氟烃、烃类化合物、戊烷、环戊烷中的一种或两种及两种以上的混合物。
所述氢氯氟烃为1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1，1-二氯乙烷(HCFC-142b)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)，氢氟烃如1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)，1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)，1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)中的一种。
所述化学发泡剂为水。
在本发明的优选实施例中，所述发泡剂是HCFC-141b、HFC-245fa、环戊烷中的一种与化学发泡剂水的混合物。
本发明中的聚醚多元醇组合物在发泡剂及其他助剂存在下，与有机多异氰酸酯反应形成聚氨酯泡沫。任何已知的有机多异氰酸酯都可以用于本发明。适合的多异氰酸酯包括：甲苯间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯，2，6-甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-六亚甲基二异氰酸酯，4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯，2，4-二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯基多异氰酸酯，六氢化甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，4.4-二环己基甲烷二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或任意两种以及两种以上的混合。优选多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI，俗称粗MDI)，标准PAPI的平均官能度约为2.7，黏度为100-300mPa.s，其中NCO质量分数为31～32％，MDI质量分数为40～60％，其余为4，4-MDI。
本发明具有而环保节能和节约成本的特点，发泡材料可用于建筑业和用于长期加热的管道或容器的绝热，以及用于家用冰箱中间层的应用以及家用冰箱壳体空心空间内的发泡。采用本发明的催化剂体系，在生产硬质聚氨酯泡沫时，均能快速脱模，并具有优异的综合性能。该产品特别适用于家用冰箱、冷柜等绝热，能够大幅提高生产效率，节约生产成本。同时绿色环保，大大减少了因为处理工业废料给环境造成的负担和能耗。
具体实施方式
以下实施例仅用于说明本发明，并不构成对本发明的限制。
实施例1：植物油聚醚多元醇的制备
将300g腰果壳油辅料和90g预先加热为液体的碳酸乙烯酯一起加入反应器，室温下搅拌10分钟，向其中加入6g三乙胺并搅拌10分钟，升温到80度并在80度下保留1小时，继续逐渐升温到170度，保持170度下反应5-6小时，降温到80度，加入5.4g硫酸以调节其PH为7-9.5，保持80度下继续反应2小时，冷却到60度过滤。
该实施例制备的植物油聚醚多元醇的典型结果为：黏度1000-2500cps，水分小于0.25％，固体含量高于98.0％，PH为7-9.5，羟值为180-240mgKOH/g。
实施例2：植物油聚醚多元醇的制备
将300g腰果壳油辅料和4.6g氢氧化钾一起加入反应器，逐渐加热到80-90℃使其熔化，继续加热并真空脱水，保持110-120℃/10mmHg下脱水1-2h。冷却到80℃，逐渐加入61g碳酸丙烯酯并控制温度不超过90℃，待全部加完后，保持80℃下反应1h，逐步升温反应一直到140度，保持170度下反应5-6小时，降温到80度，加入6.0g硫酸以调节其PH为7-9.5，保持80度下继续反应2小时，冷却到60度过滤。
该实施例制备的植物油聚醚多元醇的典型结果为：黏度1200-3000cps，水分小于0.25％，固体含量高于98.0％，PH为7-9.5，羟值为220-260mgKOH/g。
实施例3：植物油聚醚多元醇的制备
将300g腰果壳油辅料和4.6g氢氧化钾一起加入反应器，逐渐加热到80-90℃使其熔化，继续加热并真空脱水，保持110-120℃/10mmHg下脱水1-2h。冷却到80℃，逐渐加入52.2g碳酸丁烯酯并控制温度不超过90℃，待全部加完后，继续加入6.6g环氧乙烷，保持80℃下反应1h，逐步升温反应一直到170度，保持140度下反应5-6小时，降温到80度，加入6.0g硫酸以调节其PH为7-9.5，保持80度下继续反应2小时，冷却到60度过滤。
该实施例制备的植物油聚醚多元醇的典型结果为：黏度1000-2500cps，水分小于0.25％，固体含量高于98.0％，PH为7-9.5，羟值为190-250mgKOH/g。
实施例4-9：泡沫成型
以上述制备的植物油聚醚多元醇为主要原料制备的聚氨酯硬质泡沫材料的实施例如下，包括六个典型配方；
  组分   例4   例5   例6   例7   例8   例9
  聚醚多元醇1   70.0   65.0   55.0   55.0   60.0   55.0
  聚醚多元醇2   30.0   35.0   45.0
  聚醚多元醇3   40.0   35.0   40.0
  聚醚多元醇4   5.0   5.0   5.0
  催化剂1   0.6   0.5   0.3   0.2   0.2   0.3
  催化剂2   0.3   0.5   0.7   0.5   0.5   0.7
  催化剂3   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  催化剂4   0.6   0.5   0.9
  表面活性剂   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5
  水   2.2   2.1   2.0   2.0   2.0   2.0
  发泡剂1   15.5   15.5   15.0   15.0
  发泡剂2   17.5   17.5
  多异氰酸酯   146.5   146.4   145.6   145.6   148.3   149.3
在上述实施例中，聚醚多元醇1是本发明中制备的新型植物油聚醚多元醇，其中实施例4和7采用的是实施例1制备的植物油聚醚多元醇，实施例5和8采用的是实施例2制备的植物油聚醚多元醇，实施例6和9采用的是实施例3制备的植物油聚醚多元醇，聚醚多元醇2是以蔗糖为起始剂的商业聚醚多元醇，聚醚多元醇3是以山梨醇为起始剂的商业聚醚多元醇，聚醚多元醇4是以乙二胺为起始剂的商业聚醚多元醇，催化剂1为五甲基二亚乙基三胺，催化剂2为N，N-二甲基环己胺，催化剂3为2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚，催化剂4为N，N-二甲基苄胺，表面活性剂为德美世创公司的AK-8802，发泡剂1为环戊烷，发泡剂2为1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)，多异氰酸酯选用烟台万华公司的PM-200。
以上实例检测结果及相关国家标准如下：
尽管为了说明的目的在前面已对本发明进行了详述，但这些详述仅仅是为了说明的目的。除了权利要求所限定的，本领域技术人员在不违反本发明实质和不超过本发明范围的情况下，可对本发明进行很多改变。

Claims (42)

1.植物油聚醚多元醇，其特征在于，在一种碱性催化剂的存在下，将酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料与烯烃碳酸酯按摩尔比1：1进行反应产生官能度为2.5的植物油聚醚多元醇；所述植物油聚醚多元醇的羟值在160-250mgKOH/g，动力黏度为1000-3000cps。
2.如权利要求1所述的植物油聚醚多元醇，其特征在于，所述腰果壳油辅料的酚羟基平均官能度为2.0～3.0。
3.如权利要求1所述的植物油聚醚多元醇，其特征在于，所述腰果壳油辅料的酚羟基平均官能度为2.5。
4.如权利要求1所述的植物油聚醚多元醇，其特征在于，所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中的一种或两种以上的混合。
5.如权利要求1所述的植物油聚醚多元醇，其特征在于，所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯。
6.如权利要求1所述的植物油聚醚多元醇，其特征在于，所述植物油聚醚多元醇的羟值为180-240mgKOH/g，动力黏度为1000-2500cps。
7.一种制备权利要求1所述的植物油聚醚多元醇的方法，其特征在于，首先将烯烃碳酸酯按摩尔比0.8～1.3：0.7～1.2加入到酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料中，然后加入腰果壳油辅料质量0.5～3％的碱性催化剂，在80～180℃搅拌反应10～30小时；反应结束后，加入一定比例的酸中和至pH为7～9.5，得到羟值在160-250mgKOH/g，动力黏度为1000-3000cps的植物油聚醚多元醇。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述烯烃碳酸酯按摩尔比1：1加入到酚羟基平均官能度为1.5～3.0的腰果壳油辅料中。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述碱性催化剂的加入量按腰果壳油辅料的重量计为1～2％。
10.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述腰果壳油辅料的酚羟基平均官能度为2.0～3.0。
11.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述腰果壳油辅料的酚羟基平均官能度为2.5。
12.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中的一种或两种以上的混合。
13.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯。
14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，当所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中两种以上的混合时，所述烯烃碳酸酯按照混合物的方式加入。
15.如权利要求12所述的方法，其特征在于，当所述烯烃碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中两种以上的混合时，所述烯烃碳酸酯按照顺序加入以产生嵌段共聚物。
16.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述碱性催化剂优选为氢氧化钾、氢氧化钠或三乙胺。
17.如权利要求7所述的方法，其特征在于，将烯烃碳酸酯加入到腰果壳油辅料中，以0.1～0.3℃/分钟缓慢升温到170度下反应。
18.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述酸为有机酸或无机酸。
19.如权利要求18所述的方法，其特征在于，所述无机酸为盐酸或硫酸。
20.如权利要求18所述的方法，其特征在于，所述无机酸为硫酸。
21.如权利要求18所述的方法，其特征在于，所述有机酸为草酸。
22.权利要求1所述的植物油聚醚多元醇的应用，是以所述植物油聚醚多元醇为原料制备聚氨酯泡沫塑料。
23.权利要求22所述的应用，其特征在于，是以所述植物油聚醚多元醇和商业聚醚多元醇为聚醚多元醇组合物为原料制备聚氨酯泡沫塑料。
24.权利要求23所述的应用，其特征在于，所述商业聚醚多元醇选自官能度为3～8、羟值为350～750mgKOH/g的羟基化合物或官能度为3～8、羟值为350～750mgKOH/g的胺基化合物。
25.权利要求23所述的应用，其特征在于，所述商业聚醚多元醇选自官能度为4～6、羟值为350～500mgKOH/g的羟基化合物或官能度为4～6、羟值为350～500mgKOH/g的胺基化合物。
26.权利要求23所述的应用，其特征在于，所述植物油聚醚多元醇的重量百分比为40～70％，商业聚醚多元醇的重量百分比为30～60％。
27.权利要求23所述的应用，其特征在于，所述植物油聚醚多元醇的重量百分比为45～65％，商业聚醚多元醇的重量百分比为35～55％。
28.权利要求23所述的应用，其特征在于，所述商业聚醚多元醇以山梨醇、木糖醇、甘露醇、蔗糖、甲苯二胺、乙二胺中的一种或两种及两种以上的混合物作为起始剂，与氧化烯聚合制成。
29.权利要求28所述的应用，其特征在于，所述的氧化烯为环氧乙烷、环氧丙烷、氧化十二碳烯、氧化苯乙烯中的一种。
30.权利要求23所述的应用，其特征在于，所述商业多元醇是以山梨醇、蔗糖/甘油混合物、乙二胺中的一种为起始剂，与环氧乙烷或环氧丙烷聚合制成。
31.权利要求23所述的应用，其特征在于，以所述植物油聚醚多元醇和商业聚醚多元醇为聚醚多元醇组合物为原料制备聚氨酯泡沫塑料是指将聚醚多元醇组合物、催化剂、表面活性剂、发泡剂按一定比例混合均匀后与多异氰酸酯充分混合，在一定温度下聚合制备出聚氨酯泡沫塑料；其中催化剂用量为组合聚醚多元醇重量的0～2％；表面活性剂用量为组合聚醚多元醇重量的1.0～2.5％。
32.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述的催化剂为胺类催化剂或有机金属类催化剂。
33.权利要求32所述的应用，其特征在于，所述胺类催化剂为三亚乙基二胺、N,N-二甲基环己胺、1-甲基-4-二甲氨基哌嗪、三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、二甲氨丙基甲酰胺、N,N,N’,N’-四甲基丁二胺、四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂-双环-(3,3,0)-辛烷、双-(二甲氨丙基)-脲，N-乙基吗啉、三乙醇胺，二乙醇胺，三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵中的一种或者任意两种的混合物或者两者以上的混合物，其中胺类催化剂的用量为组合聚醚多元醇重量的0.5～2％。
34.权利要求32所述的应用，其特征在于，所述有机金属类催化剂为有机汞类催化剂、有机铅类催化剂、有机铁类催化剂、有机锡类催化剂中的一种，用量为组合聚醚多元醇重量的0～1.0％。
35.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述表面活性剂为长链醇的聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸的叔胺盐或有机硅化合物中的一种。
36.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述表面活性剂为有机硅化合物。
37.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述发泡剂由化学发泡剂和物理发泡剂混合组成；其中物理发泡剂的加入量为组合聚醚多元醇质量的10-25％，化学发泡剂的加入量为组合聚醚多元醇质量的1.5-2.5％。
38.权利要求37所述的应用，其特征在于，所述物理发泡剂为氢氯氟烃、戊烷、环戊烷中的一种或两种及两种以上的混合物。
39.权利要求38所述的应用，其特征在于，所述氢氯氟烃为1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1,1-二氯乙烷、一氯二氟甲烷(HCFC-22)；氢氟烃为1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)，1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)，1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)中的一种。
40.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述化学发泡剂为水。
41.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述所述发泡剂是HCFC-141b、HFC-245fa、环戊烷中的一种与化学发泡剂水的混合物。
42.权利要求31所述的应用，其特征在于，所述多异氰酸酯为对苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯，2,6-甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、六氢化甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4.4-二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或任意两种以及两种以上的混合。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936336A (zh) * 2012-10-16 2013-02-20 宁波市联凯化学有限公司 一种环保型异构醇聚氧乙烯醚
CN103102457B (zh) * 2013-01-21 2015-04-29 卡德莱化工(珠海)有限公司 一种苯乙烯改性的腰果壳油醇酸树脂及其制备方法
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CN103073689B (zh) * 2013-01-21 2014-11-26 卡德莱化工(珠海)有限公司 腰果壳油改性酚醛树脂及以其制备的腰果壳油聚醚多元醇的制备方法
CN107298760A (zh) * 2017-05-31 2017-10-27 东光县强龙高分子材料有限责任公司 一种改性腰果壳油聚醚多元醇腰果酚的制备方法
CN107383334A (zh) * 2017-09-01 2017-11-24 河南光阳节能材料有限公司 低密、低重量比聚氨酯组合聚醚及硬质泡沫
CN107778630B (zh) * 2017-11-02 2020-10-27 浙江万里新材料科技有限公司 一种交联聚乙烯泡棉材料及其制备方法
CN107759883B (zh) * 2017-11-02 2020-10-27 浙江万里新材料科技有限公司 一种交联聚乙烯泡棉材料及其制备方法
CN109134803A (zh) * 2018-06-25 2019-01-04 青岛海尔股份有限公司 多元醇组合物及其制备的聚氨酯硬质泡沫塑料
CN110105916B (zh) * 2019-05-05 2020-09-25 安徽省淮河制胶有限公司 一种耐水性骨胶的制备方法
CN112723911B (zh) * 2021-01-19 2021-07-27 河北工业大学 再生粉末基的无机胶凝材料增韧减裂发泡剂及应用
CN113501930B (zh) * 2021-06-23 2022-04-01 四川东树新材料有限公司 风电叶片用灌注聚氨酯树脂及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6229054B1 (en) * 1998-12-10 2001-05-08 Cardolite Corporation Derivative of cardanol and uses therefor
GB2466476A (en) * 2008-11-12 2010-06-30 John Henry Paul Tyman Preparation of anionic surfactants from phenolic lipids obtainable from cashew nut-shell liquid

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