CN102671524A - 超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类装置及方法 - Google Patents

超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类装置及方法 Download PDF

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CN102671524A CN2012101450317A CN201210145031A CN102671524A CN 102671524 A CN102671524 A CN 102671524A CN 2012101450317 A CN2012101450317 A CN 2012101450317A CN 201210145031 A CN201210145031 A CN 201210145031A CN 102671524 A CN102671524 A CN 102671524A
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Abstract

本发明涉及二恶英类有机物排放的控制技术,旨在提供一种超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类装置及方法。该装置包括反应箱,由可拆卸的上箱体和下箱体组成,上箱体和下箱体的中间以网状的承托板隔开,承托板上设能渗水的滤布;上箱体内设有一对搅拌器;下箱体内设有能够拆卸的强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置,下箱体的底部还设有出水口;上箱体与下箱体内分别设有超声变幅杆构成的超声发生装置,通过导线连接至控制器;控制器还连接至用于加热的绝缘电阻丝。本发明工艺操作简单,二恶英处理更彻底、能耗低,经济性更好;适用于垃圾焚烧烟气和飞灰、土壤和污泥中二恶英类有机污染物的降解;强化了超声降解的能力,应用范围更广。

Description

超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类装置及方法
技术领域
本发明涉及各类固体废弃物焚烧处置过程中二恶英类有机物排放的控制技术,特别是涉及一种利用超声耦合多能场脱除垃圾焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机物的方法及装置。
背景技术
当前,中国许多城市都存在垃圾“围城”现象,城市生活垃圾露天堆放和简易填埋造成的环境问题日益严重。一些城市的卫生填埋场近年来已达到或接近库容,垃圾焚烧处置越来越成为许多城市处理生活垃圾的选择。垃圾焚烧发电厂的兴起,既解决了垃圾带来的环境问题,同时又可产生新的能源(供热、发电)。但是,垃圾焚烧会产生具有潜在危害的持久性有机污染物如二恶英(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)等。焚烧过程中二噁英排放控制技术主要分为两类:一类是抑制二噁英在焚烧过程中的生成;一类是尾部烟气控制,对于已生成的二恶英通过加入活性炭或者SCR系统来控制二恶英的排放。但后者存在两个主要的缺陷:一是该方法本身不能减少二恶英的总量,只是将气相中的二恶英通过活性炭的吸附转移到固相中然后收集,产生的混有活性炭的飞灰富集了高浓度的二恶英,对环境的危害很大,目前对于废弃物焚烧飞灰的处置也没有很好的办法,国内主要采用填埋的方法处置这类飞灰,对环境的潜在危害很大;二是该方法需要消耗大量的活性炭,运行费用较高。在我国,垃圾焚烧飞灰被定义为危险废物,需按照相关标准进行后续无害化处置。按照我国近几年约20%的垃圾焚烧处置比例计算,每年产生的垃圾焚烧飞灰至少超过250 万吨,如此巨量飞灰,不仅占用填埋场库容、处置费用昂贵,还存在填埋后的潜在环境污染问题。
近年来,国内外的学者越来越致力于垃圾焚烧飞灰无害化处置方法的研究,各种方法优缺点各异。水泥固化技术将飞灰固定于水泥中,但并没有改变飞灰中二恶英等持久性有机污染物及其它污染物的量;高温熔融法对飞灰中二恶英等污染物的消除效果明显,但能耗很高、处理量不大;低温热脱附法对条件控制的要求较严格;超临界水处理技术则需将水加热至374℃以上,既耗能又会造成反应设备的严重腐蚀;等离子体技术存在降解效率低、处理量小的缺点;生物降解法存在过程复杂、降解周期长等缺点。因此,寻找一种操作简便、能量消耗少、降解效率高的适合于烟气和飞灰中二恶英类持久性有机污染物降解的处置方法显得很有必要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,克服现有技术中的不足,提供一种利用超声耦合多能场脱除垃圾焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机物的方法及装置。
为解决技术问题,本发明的解决方案是:
提供一种超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类的装置,包括反应箱,该反应箱由可拆卸的上箱体和下箱体组成,上箱体和下箱体的中间以网状的承托板隔开,承托板上设能渗水的滤布;所述上箱体内设有一对搅拌器;下箱体内设有能够拆卸的强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置,下箱体的底部还设有出水口;上箱体与下箱体内分别设有超声变幅杆构成的超声发生装置,两根超声变幅杆均通过导线连接至控制器;控制器还通过导线连接至分别设于上箱体与下箱体内的绝缘电阻丝;所述上箱体有两种反应盖,其中:一种是在处理烟气时使用的反应盖,该反应盖上设有烟气进气管和烟气出气管,烟气进气管延伸进入上箱体内腔的下部,在烟气出气管内设有滤膜;另一种是处理飞灰时使用的反应盖,不设烟气进气管和烟气出气管。
本发明中,所述的紫外光发生装置是设在下箱体的内壁上的紫外灯。
本发明中,所述催化剂装置是网状容器,其内部装填了下述任意一种填料:纳米TiO2、贵金属修饰的纳米TiO2或与半导体催化剂复合的纳米TiO2
本发明中,所述强氧化剂装置包括一对阴电极,该阴电极与Fenton试剂、双氧水或臭氧中的任意一种构成强氧化反应体系。
本发明中,所述下箱体的底部还设有臭氧进口。
作为更进一步的目的,本发明还提供了一种基于前述装置的超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类的方法,包括:
(一)处理含尘烟气:
(1)在上箱体和下箱体内加入水,通过控制器设置好超声变幅杆功率、频率、时间;同时,通过控制器设置绝缘电阻丝的加热时间及加热方式,实现控制反应温度为25℃-90℃;
(2)使用处理烟气的反应盖,让含尘烟气通过烟气进气管进入上箱体内的水中,在搅拌器的强化作用下发生有机物的脱附反应,脱附后的烟气通过烟气出气管排出;
(3)被脱附的有机物通过能渗水的滤布渗透到下箱体内,并在超声发生装置、强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置的协同作用下发生降解反应;
(二)处理飞灰:
(1)在下箱体内加入水, 通过控制器设置好超声变幅杆功率、频率、时间;同时,通过控制器设置绝缘电阻丝的加热时间及加热方式,实现控制反应温度为25℃-90℃;
(2)使用处理飞灰的反应盖,将飞灰溶于水制成成浆飞灰溶液放入上箱体内,在搅拌器的强化作用下发生有机物的脱附反应;
(3)被脱附的有机物通过能渗水的滤布渗透到下箱体内,并在超声发生装置、强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置的协同作用下发生降解反应。
本发明中,所述强氧化剂装置包括一对阴电极,该阴电极与Fenton试剂、双氧水或臭氧中的任意一种构成强氧化反应体系;所述Fenton试剂或双氧水直接加入至下箱体的水中,臭氧由位于下箱体底部的臭氧进口通入。
本发明中,控制水的加入量,使水溶液没过上箱体内的搅拌器和下箱体内的强氧化剂装置及催化剂装置。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)与传统的二恶英降解方法相比,本发明所采用超声耦合多能场降解方法工艺操作简单,二恶英处理更彻底,而不是单纯的吸附转移,同时能耗低,经济性更好;
(2)本装置不仅适用于垃圾焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机污染物降解,也同样适用于土壤和污泥中二恶英类有机污染物的降解;
(3)通过耦合多能场,强化了超声降解的能力,应用范围更广。
附图说明
图1本发明的烟气处理系统流程图。
图中的实线方向箭头为烟气的处理工艺路径,中空方向箭头为二恶英类有机物的降解路径。
图2为反应装置的结构示意图。
图中附图标记为:
烟气进气管1、烟气出气管2、用于处理烟气的反应盖3、搅拌器4、上箱体5、承托板6、滤布7、紫外光发生装置8、催化剂装置9、阴电极10、下箱体11、超声变幅杆12、控制器13、出水口14、臭氧进口15、滤膜16、反应箱17、用于处理飞灰的反应盖18、绝缘电电阻丝19。
具体实施方式
发明原理概述:
本发明中的利用超声耦合多能场脱除垃圾焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机物的方法,包括:对传统的超声波反应器进行改进,耦合了多能场协同强化,制成了具有强降解能力的超声耦合多能场反应装置;垃圾焚烧含尘烟气通入该反应装置进行超声降解;垃圾焚烧飞灰制成成浆飞灰溶液,放进该反应装置进行超声降解。同时,本发明提供多能场协同强化降解能力的辅助装置,包括催化剂装置、强氧化剂装置和紫外光发生装置。
本发明在传统超声波反应器的基础上,对超声波反应器进行技术改进,并耦合了能提供多能场协同强化降解能力的反应装置,将技术改进后的装置应用于降解焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机物。与传统超声波反应器相比,该装置分为上、下两个箱体,可自由拆卸,清洗、维修方便。上箱体是超声脱附区,实现了污染物的破碎及有机物的脱附,同时内置搅拌器,强化了有机物的脱附效果。下箱体是超声降解区,实现了有机物的降解,同时设置了能提供多能场的多种装置,强化了超声降解能力,保证有机物降解更彻底。
下面将参考附图,对本发明进行详细描述。
本实例中超声耦合多能场脱除垃圾焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机物的装置,包括一个超声波反应器,该反应器具有反应箱17,反应箱17顶部为反应盖。反应盖有两种,一种是用于处理烟气的反应盖3,该反应盖上设有烟气进气管1和烟气出气管2,烟气进气管1延伸进入上箱体5内腔的下部,在烟气出气管内2设有滤膜16,滤膜16用于过滤烟气中未完全反应的污染物。;另一种反应盖是用于处理飞灰的反应盖18,不设烟气进气管1和烟气出气管2。
反应箱17是由可拆卸的上箱体5、下箱体11组成,中间用网状的承托板6隔开;承托板6上设有可渗水的滤布7;上箱体5内设有一对搅拌器4;上箱体5和下箱体11内各设有超声变幅杆12构成的超声发生装置;上箱体5和下箱体11内各设有绝缘电阻丝19;下箱体11还设有出水口14;下箱体11内设有一对可拆卸的阴电极10;下箱体11内设有可拆卸的催化剂装置9;下箱体11外侧设有可拆卸的紫外光发生装置8;下箱体11上设有臭氧进口15;反应箱17外侧设有控制器13,两根超声变幅杆12和绝缘电阻丝19均通过导线连接至控制器13。所述的控制器13用于调节装置运行时的功率、频率、时间和反应温度。
上箱体5和下箱体11内在实验的过程中都盛水,上箱体5内水溶液没过搅拌器4和烟气进气管1,下箱体11内水溶液没过催化剂装置9。本发明设计的阴电极10可以和Fenton试剂、双氧水或臭氧联用构成强氧化反应体系,能稳定产生强氧化性羟基自由基(·OH),强化降解能力。
本发明的应用方法如下:
一、处理含尘烟气:
实际应用中采用用于处理烟气的反应盖3,通入烟气前在上箱体5和下箱体11内盛上水,同时通过控制器13,设置好功率、频率、温度及反应时间。烟气通过烟气进气管1进入上箱体5内水,在搅拌器4的强化下发生有机物的脱附反应。脱附后的烟气通过烟气出气管2排出。被脱附的有机物通过滤布7渗透到下箱体。进入下箱体后11,在超声发生装置、阴电极10、催化剂装置9和紫外光发生装置8等装置协同作用下发生降解反应,实验过程中也可以选择性的在下箱体11的溶液中加入强氧化剂Fenton试剂、双氧水,或者往臭氧进口15通入臭氧强化降解。
二、处理飞灰:
实际应用中采用用于处理飞灰的反应盖18,在下箱体11盛上水,同时通过控制器13,设置好功率、频率、温度及反应时间。将飞灰溶于水制成成浆飞灰溶液,放进反应器上箱体5)。在搅拌器4的强化下发生有机物的脱附反应。被脱附的有机物通过滤布7渗透到下箱体。进入下箱体后,在超声发生装置、阴电极10、催化剂装置9和紫外光发生装置8等装置协同作用下发生降解反应,实验过程中也可以选择性的在下箱体溶液中加入强氧化剂Fenton试剂、双氧水,或者往臭氧进口15处通入臭氧强化降解。
本发明的小型装置应用实例如下:
方法工艺条件是:220V高压直流电,反应箱:300mm*300mm*700mm,上箱体:300mm*300mm*350mm,下箱体:300mm*300mm*350mm,紫外光发生装置:200mm*200mm*300mm,输出频率:10 kHz-500 kHz,功率:100W-3kW,反应温度25℃-90℃。
一)针对含尘烟气
实验#1:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h。
Figure BDA0000162630681
实验#2:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630682
实验#3:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度25℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630683
实验#4:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度40℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630684
实验#5:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率100kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630685
实验#6:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度90℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630686
实验#7:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、贵金属修饰的纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630687
实验#8:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、半导体催化剂复合的纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA0000162630688
实验#9:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间2h。
Figure BDA0000162630689
实验#10:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间2h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306810
实验#11:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h。
Figure BDA00001626306811
实验#12:
实验用品:垃圾焚烧厂旁路烟气
实验条件:烟气20Nm3/h ,含尘量2g/Nm3,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h。阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306812
(二) 针对飞灰
实验#13:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h。
Figure BDA00001626306813
实验#14:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306814
实验#15:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度50℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306815
实验#16:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度10%,超声频率40kHz,功率1 kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306816
实验#17:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度12%,超声频率40kHz,功率1 kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306817
实验#18:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度80℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306818
实验#19:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,阴电极+Fenton试剂。
Figure BDA00001626306819
实验#20:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度60℃,反应时间1h,纳米TiO2催化剂、紫外灯。
实验#21:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度25℃,反应时间1h,阴电极+双氧水、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
Figure BDA00001626306821
实验#22:
实验用品:垃圾焚烧飞灰
实验条件:飞灰200g,成浆飞灰溶液浓度8%,超声频率40kHz,功率1kW,反应温度90℃,反应时间1h,阴电极+臭氧、纳米TiO2催化剂、紫外灯。
实验结果表明,多能场联用相比于单纯超声,对于垃圾焚烧烟气和飞灰中二恶英类有机物有很好的脱除效果更好,本发明有很好的应用价值。
本发明在实际应用过程中,可根据处理烟气量及飞灰量设计相应尺寸的反应装置,对烟气量和飞灰量没有限制。但成浆飞灰溶液的浓度正常控制在1-10%之间,浓度过低时能耗相对大,浓度过高时,降解效率低。
常温下水为25℃,装置可控制反应温度25℃-90℃,反应温度过低和过高时,下箱体空化泡生成受到影响,从而影响超声降解反应,导致降解效率低,反应温度正常控制在50℃-60℃。
还需要注意的是,以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类的装置,包括反应箱,其特征在于,该反应箱由可拆卸的上箱体和下箱体组成,上箱体和下箱体的中间以网状的承托板隔开,承托板上设能渗水的滤布;所述上箱体内设有一对搅拌器;下箱体内设有能够拆卸的强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置,下箱体的底部还设有出水口;上箱体与下箱体内分别设有超声变幅杆构成的超声发生装置,两根超声变幅杆均通过导线连接至控制器;控制器还通过导线连接至分别设于上箱体与下箱体内的绝缘电阻丝;
所述上箱体有两种反应盖,其中:一种是在处理烟气时使用的反应盖,该反应盖上设有烟气进气管和烟气出气管,烟气进气管延伸进入上箱体内腔的下部,在烟气出气管内设有滤膜;另一种是处理飞灰时使用的反应盖,不设烟气进气管和烟气出气管。
2.根据权利要求1所述的装置,其特征在于,所述的紫外光发生装置是设在下箱体的内壁上的紫外灯。
3.根据权利要求1所述的装置,其特征在于,所述催化剂装置是网状容器,其内部装填了下述任意一种填料:纳米TiO2、贵金属修饰的纳米TiO2或与半导体催化剂复合的纳米TiO2
4.根据权利要求1所述的装置,其特征在于,所述强氧化剂装置包括一对阴电极,该阴电极与Fenton试剂、双氧水或臭氧中的任意一种构成强氧化反应体系。
5.根据权利要求1所述的装置,其特征在于,所述下箱体的底部还设有臭氧进口。
6.一种基于权利要求1所述装置的超声耦合多能场脱除焚烧烟气飞灰中二恶英类的方法,其特征在于,包括:
(一)处理含尘烟气:
(1)在上箱体和下箱体内加入水,通过控制器设置好超声变幅杆功率、频率、时间;同时,通过控制器设置绝缘电阻丝的加热时间及加热方式,实现控制反应温度为25℃-90℃;
(2)使用处理烟气的反应盖,让含尘烟气通过烟气进气管进入上箱体内的水中,在搅拌器的强化作用下发生有机物的脱附反应,脱附后的烟气通过烟气出气管排出;
(3)被脱附的有机物通过能渗水的滤布渗透到下箱体内,并在超声发生装置、强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置的协同作用下发生降解反应;
(二)处理飞灰:
(1)在下箱体内加入水, 通过控制器设置好超声变幅杆功率、频率、时间;同时,通过控制器设置绝缘电阻丝的加热时间及加热方式,实现控制反应温度为25℃-90℃;
(2)使用处理飞灰的反应盖,将飞灰溶于水制成成浆飞灰溶液放入上箱体内,在搅拌器的强化作用下发生有机物的脱附反应;
(3)被脱附的有机物通过能渗水的滤布渗透到下箱体内,并在超声发生装置、强氧化剂装置、催化剂装置和紫外光发生装置的协同作用下发生降解反应。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述强氧化剂装置包括一对阴电极,该阴电极与Fenton试剂、双氧水或臭氧中的任意一种构成强氧化反应体系;所述Fenton试剂或双氧水直接加入至下箱体的水中,臭氧由位于下箱体底部的臭氧进口通入。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,控制水的加入量,使水溶液没过上箱体内的搅拌器和下箱体内的强氧化剂装置及催化剂装置。
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