CN102669174B - 一种草铵膦可溶粉剂、可溶粒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种草铵膦可溶粒剂和可溶粉剂，质量百分比组成均包括：草铵膦：5%-95%，润湿剂：1%-5%，分散剂：1%-15%，黏结剂：0%-5%，增效剂：0%-5%，填料：0.5%-93%。本发明还公开了上述草铵膦可溶粒剂和可溶粉剂的制备方法。本发明的草铵膦可溶粒剂和可溶粉剂，降低了农民的使用成本，减少了对环境的污染和使用过程中对人们的健康危害；且其在使用过程中具有崩解快、分散性好、利于贮运和稳定性好的优点，而且活性高、效能好，安全，有很大的经济效益和广阔的发展前景。

Description

一种草铵膦可溶粉剂、可溶粒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种草铵膦可溶粉剂、可溶粒剂及其制备方法。

背景技术

农药传统剂型如乳油、粉剂和可湿性粉剂在我国制剂中占大量比例，随着社会的发展，人们越来越注重环保、清洁等，因此传统剂型的缺点越来越突出。乳油中含有大量的苯、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺等有机溶剂，不仅对环境造成严重的污染，而且对石化资源造成了浪费。粉剂和可湿性粉剂主要问题粉尘漂移，在生产和使用过程中不仅危害人们的健康，还会造成污染。虽然最近发展有稍微环保的水乳剂、微乳剂以及悬浮剂等，但是由于悬浮剂为多项组合的悬浊液，因此处理不好，容易出现分层、结块、分解、沉淀等问题；而水乳剂和微乳剂首先里面含有一定量的有机溶剂，虽然相当于乳油而言对环境较环保些，但是它们存在相同的问题，有效成分分解问题和溶液体系不稳定问题；更重要的是，大家知道含量高使用量低，使用成本也低，超过60%以上含量的制剂对于水乳剂和微乳剂来说较难制得。而可溶粒剂有效避开了上述这些传统剂型的不足之处，吸取并利用了其优点，为目前发展极快的农药剂型之一。

草铵膦，化学名为4-[羟基（甲基）膦酰基]-DL-高丙氨酸，是一种有机磷类除草剂，由赫斯特公司80年代开发成功（后归属于拜耳公司），属广谱触杀型除草剂，内吸作用不强，与草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导，其速效性间于百草枯和草甘膦之间。许多杂草对草铵膦敏感，在草甘膦产生抗性的地区可以作为草甘膦的替代品使用。可用于果园、葡萄园、非耕地除草，也可用于马铃薯地防除一年生或多年生双子叶及禾本科杂草和莎草等，如鼠尾看麦娘、马唐、稗、狗尾草、野小麦、野玉米、鸭茅、羊茅、曲芒发草、绒毛草、黑麦草、芦苇、早熟禾、野燕麦、雀麦、猪殃殃、宝盖草、小野芝麻、龙葵、繁缕、匍匐冰草、剪股颖、拂子草、田野勿忘草、狗牙根、反枝苋等。

目前使用的草铵膦成品多为水剂等形式使用，存在使用量高，大大增加了农民的使用成本。

发明内容

本发明提供了一种草铵膦可溶粒剂和一种草铵膦可溶粉剂，该可溶粒剂和可溶粉剂使用成本低、易包装、贮运方便，对人健康无伤害和对环境无污染，同时又提高有效成分的利用率和用药效率，克服了现有技术成本高、工艺复杂等缺点，适用我国果园、葡萄园、非耕地等防治杂草的要求。

本发明还提供了上述草铵膦可溶粒剂和草铵膦可溶性粉的制备方法，该方法操作简单，制备成本低，对环境无污染。

一种草铵膦可溶粒剂或草铵膦可溶粉剂，其质量百分比组成包括：

综合考虑防治效果，优选的草铵膦可溶粉剂或草铵膦可溶粒剂的质量百分比组成包括：

选用上述组成的草铵膦可溶粉剂或草铵膦可溶粒剂时，防治效果较高，用药量低。

根据实际情况，在保证较高防治效果的前提下，可选择不使用增效剂，以降低农药制备成本，此时，优选的草铵膦可溶粒剂或草铵膦可溶粉剂的质量百分比组成包括：

根据实际情况，在保证较高防治效果的前提下，可选择不使用黏结剂，以降低农药制备成本，此时，优选的草铵膦可溶粒剂或草铵膦可溶粉剂的质量百分比组成包括：

另外，根据实际情况，在保证较高防治效果的前提下，也可选用同时不使用黏结剂和增效剂，进一步降低农药制备成本，此时，优选的草铵膦可溶粒剂或草铵膦可溶粉剂的质量百分比组成包括：

本发明还提供了一种制备上述草铵膦可溶粒剂的制备方法，包括：

（1）将草铵膦、分散剂、润湿剂、黏结剂、增效剂和填料混合均匀；

（2）将步骤（1）得到的混合物进行干法造粒或湿法造粒得到草铵膦可溶粒剂。

本发明中所用到的干法造粒可选用本领域通用的造粒方法，例如可采用如下干法造粒过程：（1）将混合均匀的混合物进行超微粉碎，得到草铵膦可溶粉剂；（2）向制备的草铵膦可溶粉剂中加入适量的水，搅拌混合均匀，用旋流流化床造粒法或螺杆挤压造粒法造粒，45℃-100℃干燥，经过适当振动筛筛分即得所需粒径的草铵膦可溶粒剂。步骤（1）得到的粉剂也可直接作为产品使用。上述干法造粒过程中加入水的目的仅是为了润湿物料，加入的量为润湿量，可根据实际需要添加，没有原则性要求。上述干燥温度，可根据实际需要确定，没有严格要求，但是干燥温度一般不能太高，温度太高一方面难于控制，会提高目的产品的制备成本；另一方面，温度太高会导致农药组分发生化学变化，影响药效。

本发明中所用到的湿法造粒可选用本领域通用的湿法造粒方法，例如可采用如下湿法造粒过程：将混合均匀的混合物经过砂磨机砂磨所得悬浮液体，经高压泵输送到高塔中，在150℃-210℃进行喷雾干燥造粒，经过适当振动筛筛分即得所需粒径的草铵膦可溶粒剂。该方法中的喷雾干燥温度也可根据实际需要进行具体选择，没有严格要求，但是干燥温度不能太高，温度过高草铵膦本身会融化，不利于造粒的进行。

本发明还提供了一种制备上述草铵膦可溶粉剂的制备方法，包括：

（1）将草铵膦、分散剂、润湿剂、黏结剂、增效剂和填料混合均匀；

（2）将步骤（1）得到的混合物进行超微粉碎，得到草铵膦可溶粉剂。

本发明中所用到的超微粉碎可采用气流粉碎机粉碎，气流粉碎机是利用高速气流或过热蒸汽的能量，使颗粒相互冲击、碰撞和摩擦而实现超细粉碎的设备，粉碎产品细度可达1-5μm，且具有粒度分布相对较窄、颗粒表面光滑、颗粒形状规则和分散性好等优点。

本发明中所提到的过筛处理过程中，所用的振动筛的规格可根据实际需要的粒径大小确定，没有严格要求，对本领域人员来说均为公知常识。

本发明所用到的润湿剂包括十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（例如AES）、脂肪醇聚氧乙烯醚（例如AEO系列）、烷基苯磺酸钠、烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐中的一种或多种。

本发明所用到的分散剂包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚（例如农乳602）、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（例如分散剂NNO）、木质素磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物（例如农乳33、农乳34）、蓖麻油聚氧乙烯醚系列（例如农乳BY系列）、聚羧酸盐分散剂（例如TERSPERSE2700、T36）中的一种或多种。

本发明所用到的黏结剂包括明胶、淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠中的一种或多种。

本发明所用到的增效剂剂包括氮酮、有机硅增效剂、噻酮、渗透剂JFC、快速渗透剂T中的一种或多种。

本发明所用到的填料包括白炭黑、膨润土、硅藻土、高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钠、氯化钠、硫酸铵、氯化铵、碳酸氢钠、碳酸钠中的一种或多种。

本发明的有益效果体现在：

（1）使用本发明的草铵膦可溶粉剂、草铵膦可溶粒剂，不仅降低了农民的使用成本，而且减少了对环境的污染和使用过程中对人们的健康危害；

（2）该草铵膦可溶粉剂、草铵膦可溶粒剂在使用过程中具有崩解快、分散性好、利于贮运和稳定性好的优点，而且活性高、效能好，安全，有很大的经济效益和广阔的发展前景。

（3）本发明的草铵膦可溶粉剂、草铵膦可溶粒剂的制备方法步骤简单，容易操作，对环境无污染，制备成本低。

具体实施方式

以下将结合实施例进一步说明本发明，下述实施例仅用于说明本发明而对本发明没有限制。

实施例1

制备20%草铵膦可溶粉剂

称取98%草铵膦原药204.1kg，十二烷基硫酸钠20kg，NNO 50kg，农乳602#30kg，硫酸铵100kg，聚乙二醇20kg，有机硅增效剂30kg，白炭黑50kg，膨润土补足至1000kg。将以上所述原药、助剂、填料混合均匀，经过气流粉碎机粉碎后，制备得到20%草铵膦可溶粉剂，该20%草铵膦可溶粉剂对于防治柑橘园杂草其防治效果为93%-95%。

实施例2

制备20%草铵膦可溶粒剂

向实施例1制备得到的草铵膦可溶粉剂中添加适量的水，再次混合均匀，经过螺杆挤压造粒机造粒，干燥，过筛得到20%草铵膦可溶粒剂，该20%草铵膦可溶粒剂在实施中对于防治柑橘园杂草其防治效果为93%-95%。

实施例3

制备50%草铵膦可溶粒剂

称取98%草铵膦原药510.2kg，烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠10kg，农乳34#50kg，聚羧酸盐分散剂TERSPERSE2700 10kg，氯化铵50kg，淀粉30kg，白炭黑50kg，碳酸氢钠补足至1000kg。将以上所述原药、助剂、填料和适量水混合均匀，经过砂磨机砂磨，经过高压泵输送到喷雾塔顶部，在喷塔中喷雾干燥造粒，过筛得到50%草铵膦可溶粒剂，该50%草铵膦可溶粒剂在实施中对于防治葡萄园杂草其防治效果为94%-97%。

实施例4

制备30%草铵膦可溶粉剂

称取98%草铵膦原药306.2kg，十二烷基硫酸钠20kg，NNO 80kg，快速渗透剂T 30kg，白炭黑100kg，硫酸铵补足至1000kg。将上述原药、助剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎，再混合均匀，得到30%草铵膦可溶粉剂，该30%草铵膦可溶粉剂在实施中对防治非耕地杂草其防治效果93%-95%。

实施例5

制备75.7%草铵膦可溶粉剂

称取98%草铵膦原药772.5kg，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠AES 10kg，农乳by-120#50kg，分散剂NNO50kg，聚乙烯醇10kg、快速渗透剂T20kg，硫酸铵30kg，膨润土补足至1000kg。将以上所述原药、助剂、填料混合均匀，经过气流粉碎机粉碎后制备得到75.7%草铵膦可溶粉剂，该75.7%草铵膦可溶粉剂在实施中对于防治非耕地杂草其防治效果为95%-98%。

实施例6

制备75.7%草铵膦可溶粒剂

向实施例5中得到的75.7%草铵膦可溶粉剂中添加适量的水，再次混合均匀，经过旋流流化床造粒，干燥，过筛得到75.7%%草铵膦可溶粒剂，该75.7%%草铵膦可溶粒剂在实施中对于防治非耕地杂草其防治效果为95%-98%。

实施例7

制备95%草铵膦可溶粉剂

称取98%草铵膦原药969.4kg，脂肪醇聚氧乙烯醚AEO 10kg，聚羧酸盐分散剂T3612kg，白炭黑5kg，硫酸铵补足至1000kg。将以上所述原药、助剂、填料混合均匀，经过气流粉碎机粉碎后，制备得到制备95%草铵膦可溶粉剂，该粉剂在实施中对于防治非耕地杂草其防治效果为91%-93%。

实施例8

制备95%草铵膦可溶粒剂

向实施例7制备得到的粉剂中添加适量水再次混合均匀，经过螺杆造粒机造粒，干燥，过筛得到95%草铵膦可溶粒剂，该粒剂在实施中对于防治非耕地杂草其防治效果为91%-93%。

实施例9

制备65%草铵膦可溶粉剂

称取98%草铵膦原药663.3kg，十二烷基硫酸钠15kg，NNO 75kg，聚乙烯醇40kg，白炭黑10kg，硫酸铵补足至1000kg。将上述原药、助剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎，再混合均匀，得到98%草铵膦可溶粉剂，该98%草铵膦可溶粉剂在实施中对防治非耕地杂草其防治效果94%-96%。

实施例10

制备40%草铵膦可溶粉剂

称取98%草铵膦原药408.2kg，十二烷基硫酸钠15kg，NNO 90kg，渗透剂JFC 40kg，白炭黑50kg，硫酸铵补足至1000kg。将上述原药、助剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎，再混合均匀，得到30%草铵膦可溶粉剂，该30%草铵膦可溶粉剂在实施中对防治非耕地杂草其防治效果93%-95%。

实施例11

制备80%草铵膦可溶粒剂

与实施例8制备方法相同，不同之处在于加料量分别为：98%草铵膦原药816.3kg，脂肪醇聚氧乙烯醚AEO 20kg，聚羧酸盐分散剂T3670kg，白炭黑10kg，硫酸铵补足至1000kg，其他制备方法同实施例8，制备得到的80%铵膦可溶粒剂防治效果为94%-95%。

参考HG/T2467.15-2003《农药可溶粉剂产品标准编写规范》和HG/T2467.16-2003《农药可溶粒剂产品标准编写规范》制订以下表1和表2中的指标。

表1  草铵膦可溶粉剂控制项目指标

表2  草铵膦可溶粒剂控制项目指标

由实际检测可知，实施例1-11制备得到的草铵膦可溶粉剂、草铵膦可溶粒剂产品质量控制均符合表1以及表2所示的指标。

Claims (6)

1.一种草铵膦可溶粒剂，其特征在于，质量百分比组成为： 

所述的润湿剂为十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种； 

所述的分散剂为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种； 

所述的黏结剂为聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种； 

所述的增效剂为有机硅增效剂、快速渗透剂T中的一种； 

所述的填料为白炭黑、膨润土、硫酸铵中的一种或多种。 

2.一种制备权利要求1所述的草铵膦可溶粒剂的制备方法，包括： 

（1）将草铵膦、分散剂、润湿剂、黏结剂、增效剂和填料混合均匀； 

（2）将步骤（1）得到的混合物进行干法造粒或湿法造粒得到草铵膦可溶粒剂。 

3.根据权利要求2所述的草铵膦可溶粒剂的制备方法，其特征在于，所述的干法造粒过程为： 

（1）将混合均匀的混合物进行超微粉碎，得到草铵膦可溶粉剂； 

（2）向步骤（1）制备得到的草铵膦可溶粉剂中加入适量的水，搅拌混合均匀，用旋流流化床造粒法或螺杆挤压造粒法造粒，干燥，筛分得到草铵膦可溶粒剂。 

4.根据权利要求2所述的草铵膦可溶粒剂的制备方法，其特征在于，所述的湿法造粒过程为：将混合均匀的混合物经过砂磨机砂磨，得到的悬浮液体进行喷雾干燥造粒，经筛分得到草铵膦可溶粒剂。 

5.一种草铵膦可溶粉剂，其特征在于，质量百分比组成为： 

所述的润湿剂为十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种； 

所述的分散剂为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种； 

所述的黏结剂为聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种； 

所述的增效剂为有机硅增效剂、快速渗透剂T中的一种； 

所述的填料为白炭黑、膨润土、硫酸铵中的一种。 

6.一种制备权利要求5所述的草铵膦可溶粉剂的制备方法，包括： 

（1）将草铵膦、分散剂、润湿剂、黏结剂、增效剂和填料混合均匀； 

（2）将步骤（1）得到的混合物进行超微粉碎，得到草铵膦可溶粉剂。