CN102666622A - 水性双组分分散液粘合剂 - Google Patents

水性双组分分散液粘合剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种水性双组分水性分散液粘合剂，其特别包含聚醚-聚氨酯聚合物和具有大于0℃的玻璃化转变温度的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。所述分散液粘合剂最佳适用作接触粘合剂，以及用于胶合塑料膜。已证实，粘合剂或由其生产的粘性复合材料物品的特征在于格外低的增塑剂吸收特性和接触粘附性。良好的耐热性和与各种基材的良好粘合也是有利的。

Description

水性双组分分散液粘合剂
技术领域
本发明涉及分散液粘合剂领域。
发明背景
分散液粘合剂已经出名一段时日，且特别是用于包装工业中。
相比於溶剂型分散液粘合剂，水性分散液粘合剂提供就生态、安全性和工业卫生方面的极大优势，这就是市场上对水性分散液粘合剂有极大需求的原因。然而，水性分散液粘合剂的一个缺点是常常不足的储存稳定性。
某些分散液粘合剂（特别是含溶剂的分散液粘合剂）可用作接触粘合剂。当使用接触粘合剂时，将粘合剂涂覆到待粘合的基底表面，闪蒸，然后接合在一起（接触）。接合后，这类粘合剂表现出直接粘合强度，这对于许多应用来说是极大的优势。为了实现这种类型的接触粘附，这类接触粘合剂特别含有增塑剂和/或具有极低玻璃化转变温度的聚合物。
在胶合塑料膜时，存在一个根本的困难在于：所用的典型膜含有大量的增塑剂，以及这种增塑剂表现出迁移到所述粘合剂的倾向，由是在一方面，所述膜变脆，在另一方面，所述粘合剂的机械性质受到所吸收增塑剂的不利影响，因此导致在仅仅一段短时间后粘附失效。此外，通过热影响会加速这个过程。已表明，增塑剂的吸收主要是由于具有极低玻璃化转变温度的聚合物。
发明概要
因此，本发明的目标是提供一种水性分散液粘合剂，其同时表现出低软化剂吸收和接触粘附能力的性质。现在已惊人地发现，根据权利要求所述的水性双组分分散液粘合剂可解决这个问题。
所述分散液粘合剂还显示为水性分散液粘合剂所特有的生态、安全性和工业卫生效益。在优选实施方案中，可制备不含VOC的分散液粘合剂。特别是，所述水性分散液粘合剂可调配为在储存时具有极佳的稳定性。此外，已表明，这类粘合剂完美地适用于胶合塑料膜，特别是通过接触粘合进行。另外还表明，所述粘合剂具有极其良好的粘附范围，且可粘合得极佳，尤其是粘合聚烯烃。粘合事实上是使得在大多数情形下可省略使用底漆。因此，塑料膜的无底漆胶合是本发明分散液粘合剂的另一个极其惊人的优势。最后已发现，所述粘附具有极其良好的耐热性。
已证明，所述粘合剂的特别适宜的应用领域是胶合在屋顶上的塑料膜。
本文中，低增塑剂吸收、接触粘附和耐热性的优势变得特别显著。
本发明的其它方面是其它独立权利要求的标的物。本发明的特别优选的实施方案是从属权利要求的标的物。
具体实施方式
在第一方面，本发明涉及一种由两种组分组成的双组分水性分散液粘合剂。
在此情形下的第一组分（K1）含有
至少一种聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）；
至少一种具有大于0℃的玻璃化转变温度的乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA）；
和
-水。
在此情形下的第二组分（K2）含有至少一种聚异氰酸酯。
所述第一组分（K1）含有至少一种聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）。在本发明文中，聚醚-聚氨酯聚合物是指一种聚合物，其是至少一种聚醚多元醇与至少一种聚异氰酸酯反应所产生，且是以所述聚醚-聚氨酯聚合物具有羟基的方式产生。
特别适宜作为聚醚多元醇的是聚氧化亚烷基多元醇（也称为寡聚醚醇（oligoetherol）），其是环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃或其混合物的聚合产物，可使用起始物分子与两个或若干个活性氢原子聚合，如水、氨、或具有两个或更多个OH或NH基团的化合物，如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、同分异构的二丙二醇和三丙二醇、同分异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,1,1-三甲醇乙烷、1,1,1-三甲醇丙烷、甘油、苯胺和上述化合物的混合物。两种聚氧化亚烷基多元醇，其表现出低不饱和度（根据ASTMD 2849-69测得，并以不饱和的毫当量/克多元醇（mEq/g）表示），例如，使用所谓的双金属氰化物复合催化剂（DMC催化剂）制备的聚氧化亚烷基多元醇，以及具有较高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇，例如，使用阴离子性催化剂（如NaOH、KOH、C sOH或碱性醇盐）制备的聚氧化亚烷基多元醇。
尤其适宜的是不饱和度低于0.02meq/g和分子量范围为1000-30,000g/mol的聚氧化亚烷基二醇和三醇，以及分子量为400-8000g/mol的聚氧丙烯二醇和三醇。另外特别适宜的是所谓的环氧乙烷封端的（"EO-封端的"，环氧乙烷封端的）聚氧丙烯多元醇。后者为特定的聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇，其是（例如）在完成与环氧乙烷的聚丙氧化反应之后获得，纯聚氧丙烯多元醇（更特别是聚氧丙烯二醇和三醇）是进一步经烷氧基化，且因此显示具有伯醇羟基。
另外优选的是使用具有离子性（尤其是阴离子性）基团的聚醚多元醇，或除聚醚多元醇以外，甚至使用具有离子性（尤其是阴离子性）基团的多元醇。优选的阴离子性基团包括磺酸根或羧酸根基团。特别适宜作为这类具有离子性（尤其是阴离子性）基团的多元醇的是二羟基烷基羧酸盐，如二甲醇丙酸盐或结构上类似的二醇羧酸盐。代替直接使用具有阴离子性基团的物质，还可使用相应的质子化形式，且可使用碱（特别是通过三级胺）中和（即，去质子化）随后所形成的聚醚-聚氨酯聚合物，使得所述聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）显示具有阴离子基团。
优选芳香族或脂肪族聚异氰酸酯（特别是二异氰酸酯）用作用于制备聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的聚异氰酸酯。
适宜作为芳香族聚异氰酸酯的是（特别是）单体二-或三异氰酸酯，如2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这类同分异构体（TDI）的任何混合物、4,4’-、2,4’-和2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯和这类同分异构体（MDI）的任何混合物、MDI和MDI同系物（聚合的MDI或PMDI）的混合物、1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯；2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、奈-1,5-二异氰酸酯（NDI）、3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸基二苯基（TODI）、二茴香胺二异氰酸酯（DADI）、1,3,5-三-（异氰酸基甲基）苯、三-（4-异氰酸基苯基）甲烷、三-（4-异氰酸基苯基）硫代磷酸酯、上述异氰酸酯的寡聚物和聚合物、和上述异氰酸酯的任何混合物。
适宜作为脂肪族聚异氰酸酯的是（特别是）单体二-或三异氰酸酯，如1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯（TMDI）、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸和赖氨酸-酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷、和这类同分异构体（HTDI或H6TDI）的任何混合物、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷（=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI）、全氢-2,4’-和-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（HMDI或H12MDI）、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己烷（TMCDI）、1,3-和1,4-双-异氰酸基甲基）-环己烷、间-和对-苯二甲基二异氰酸酯（间-和对-XDI）、间-和对-四甲基-1,3-和-1,4-苯二甲基二异氰酸酯（间-和对-TMXDI）、双-（1-异氰酸基-1-甲基乙基）-奈；二聚物和三聚物脂肪酸异氰酸酯，如3,6-双-（9-异氰酸基壬基）-4,5-二-（1-庚烯基）-环己烯（二聚脂肪酸二异氰酸酯（dimeryl diisocyanate））；α,α,α’,α’,α”,α”-六甲基-1,3,5-三甲基苯三异氰酸酯、上述异氰酸酯的寡聚物和聚合物、和上述异氰酸酯的任何混合物。优选HDI和IPDI。
优选脂肪族或脂环族聚异氰酸酯作为所述聚异氰酸酯。
二聚物和三聚物（如异氰脲酸酯或双缩脲）被认为是上述异氰酸酯的寡聚物。
所述聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）显示具有优选500g/mol或更高的平均分子量。特别是，平均分子量的值为1000到30,000g/mol，优选2000到10,000g/mol。
所述聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）优选显示具有阴离子基团。
所述聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）可直接从至少一种聚醚多元醇与至少一种聚异氰酸酯（其中所述多元醇以化学计量过量存在，使得聚醚-聚氨酯聚合物显示具有游离羟基）的一步式制程中而制备，或其可通过多步式制程而获得，例如，通过多元醇与异氰酸酯封端的聚氨酯的超化学计量反应，其继而在从至少一种聚醚多元醇与至少一种聚异氰酸酯的第一步中生成。
优选一种方法，其中在第一步中，从至少一种聚醚多元醇与至少一种聚异氰酸酯制备异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚物，以及在第二步中，使所述预聚物与显示具有超化学计量量的羧基的多元醇（特别是二甲醇丙酸）可能在二醇的混合物中反应，随后中和，特别是通过将三级胺添加到阴离子性的聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）中和，且因此其显示具有羟基和羧酸根基团。
所述聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）优选为碱性。
聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的聚醚性对于本发明的本质是必要的。已发现，通过使用相应的聚酯聚氨酯聚合物（即，从聚酯多元醇和相应的聚异氰酸酯制成的聚氨酯聚合物），不会出现本发明的主要优势。
优选使用用于制备所述第一组分（K1）的聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）作为分散液。这类分散液可从市面购得并显示具有30-50重量%的典型固体含量和在室温下介于10与500mPa sec（Brookfield）之间的典型粘度。
聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的量优选为占所述第一组分（K1）的重量的5到45重量%，特别是5到30重量%。
所述第一组分（K1）另外含有至少一种具有大于0℃的玻璃化转变温度的乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA）。
乙烯乙酸乙烯酯共聚物是相关技术人员所熟悉的化合物，且容易从市面购得。所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物优选显示源自乙烯的结构元素相对于源自乙酸乙烯酯的结构元素的莫耳过量。优选具有52:48到65∶35的乙烯/乙酸乙烯酯比的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
特别适宜的是由制造商推荐用于分散液中的这类乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA）表现出大于0℃的玻璃化转变温度。在本发明文中，玻璃化转变温度应理解为意指通过示差扫描量热法（DSC）测得的玻璃化转变温度，其中首先将样品从室温以10°K/min的冷却速率冷却到50℃，在这个温度下保持5分钟，然后以10°K/min的加热速率加热到100℃，然后测量。规定测得的DSC曲线的弯曲点为规定的玻璃化转变温度。DSC曲线是在Mettler-Toledo DSC821e（Huber cryostat TC 100）上测得。
就本发明而言，必要的是所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物的玻璃化转变温度大于0℃。
优选使用用于制备所述第一组分（K1）的乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA）作为分散液。这类分散液可从市面购得并显示具有50-70重量%的典型固体含量和在室温下介于2000与8000mPa sec（Brookfield）之间的典型粘度。
具有大于0℃的玻璃化转变温度的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的量优选为占所述第一组分（K1）的重量的20到55重量%，特别是35到50重量%。
优选的是，乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA）与聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的重量比为10到0.8，特别是9到1.1，优选8到1.5。
所述第一组分（K1）另外含有水。
基于所述双组分水性分散液粘合剂的总重量计，水的比例优选为30-70重量%，特别是30-60重量%，优选35-50重量%。
若需要，所述第一组分（K1）可含有附加成分。特别是，这类附加成分是选自由稳定剂、增厚剂、抗老化剂、杀真菌剂、颜料、染料、润湿剂、消泡剂、分散助剂、成膜剂、消光剂和填充剂组成之群的成分。
所述第一组分宜含有稳定剂。原则上，这类是稳定剂，如常用于水性分散液的稳定剂。然而，已表明，当所述稳定剂是选自由润湿剂、纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮以及其混合物组成之群时，使用稳定剂将导致储存极其稳定的分散液粘合剂。
所述第一组分（K1）通常表现出大于6的pH值。pH值优选为7到9。
所述第一组分（K1）是分散液且优选具有在大于0℃的温度下的良好储存稳定性，即，在室温下其不会分离，甚至在长储存时间后，通常最多8个月，也不会分离。
优选地，通过强力混合聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的水性分散液和具有大于0℃的玻璃化转变温度的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的水性分散液和可选的水和可选的其它成分，获得所述第一组分（K1）。
所述第二组分（K2）含有至少一种聚异氰酸酯。
特别适宜作为聚异氰酸酯的是已经在上文用于制备聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）时所述的聚异氰酸酯。
所述聚异氰酸酯优选为二异氰酸酯（特别是脂肪族或脂环族二异氰酸酯）的三聚物。这类三聚物优选是经亲水化处理，特别是通过聚氧亚烷基残基。
所述第二组分（K2）中的聚异氰酸酯优选是1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）或1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷（=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI）的三聚物，优选1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷（=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI）的三聚物。
所述第二组分（K2）特别优选显示具有1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）的三聚物和1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷（=异佛尔酮二异氰酸酯或I PDI）的三聚物的混合物。
所述第二组分（K2）中的聚异氰酸酯的量优选为使得其产生0.8到1.2，优选是约1的所述第一组分（K1）的异氰酸酯基相对于所述分散液粘合剂的所述第一组分（K1）的聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的羟基的比例。
若需要，所述第二组分（K2）可含有附加成分。特别是，这类附加成分是选自由稳定剂、增厚剂、抗老化剂、杀真菌剂、颜料、染料、润湿剂、消泡剂、消光剂、高沸点稀释剂和填充剂组成之群。高沸点稀释剂（有时也称为延伸剂）是低粘度稀释剂，其优选不被认为是VOC（挥发性有机化合物）。这些成分的使用促进所述两种组分的混合。
当密封和避免水分时，所述第二组分（K2）在室温下具有良好的储存稳定性达一段长时间，通常最多8个月。
当储存于单独的容器中时，所述水性分散液粘合剂的上述两种组分在室温下具有良好的储存稳定性。使用时，将这两种组分混合在一起，并在适用期内涂覆。在这种情形下，适用期优选是至少8小时，特别是8到12小时。一般而言，可通过静态混合器或机器操作的混合器，进行混合。优选所述两种组分的混合比（K1∶K2），使得所述第二组分（K2）的异氰酸酯基数相对于所述第一组分（K1）的聚醚-聚氨酯聚合物（PEPU）的羟基数的比例为0.8到1.2，优选为约1。
在一个实施方案中，伴随搅拌，将所述第二组分（K2）添加到容器（例如，桶）中存在的所述第一组分（K1）中，并利用机器操作的混合器混合。
在所述水性分散液粘合剂中，所述第一组分（K1）与所述第二组分（K2）的重量比通常为30到5，优选为25到10。
已证明如果所述分散液粘合剂基本上不含挥发性组分（VOC），就特别有利。在本发明文中，术语"基本上不含"意指各自物质的比例是低于5重量%，特别是低于1重量%。
所述分散液粘合剂优选不含挥发性组分（VOC）。在本发明文中，"挥发性有机化合物"或"VOC"包括在标准压（1013mbar）下沸点最多为250℃或在20℃下蒸气压为至少0.1mbar的有机化合物。
特别有利的是不含有机溶剂，特别是不含VOC和/或增塑剂的水性双组分分散液粘合剂。从毒物学和工业卫生视角来看，VOC和有机溶剂都是不利的。此外，增塑剂可迁移到粘合剂的表面，并导致粘附失效或造成粘性表面，从而导致粘合剂接点的污染。溶剂也是非所需的，因为在一方面，它们在加热和涂覆粘合剂期间可造成额外的潜在危害性，在另一方面，它们也迁移，并可在一段长时期内释放到环境中，且可放出与粘合剂接触的物质，且这类物质可具有不利影响或可造成粘附失效。
另外已证明，如果所述双组分水性分散液粘合剂不含具有芳香族结构的组分，就特别有利。
上述双组分水性分散液粘合剂特别适用于胶合塑料膜，特别是屋顶结构中的塑料膜，这是本发明的另一方面。
所述双组分水性分散液粘合剂可用于胶合多种基底。所述粘合剂可在常规应用中用作分散液粘合剂。因此，可例如将所述粘合剂涂覆到基底，随后与第二基底接合，来实现粘附。然而，所述粘合剂还可用作接触粘合剂，且这尤其有利。
在另一方面，本发明涉及一种胶合塑料膜的方法，其包括以下步骤：
(i)混合上述双组分水性分散液粘合剂的两种组分(K1和K2)；
(ii)将根据步骤(i)混合的水性分散液粘合剂涂覆到塑料膜(S1)的表面和另一基底(S2)的表面；
(iii)闪蒸根据步骤(ii)涂覆的水性分散液粘合剂；
(iv)通过接触存在于所述塑料膜(S1)和所述另一基底(S2)上且根据步骤(iii)闪蒸的分散液粘合剂来接合所述塑料膜(S1)和所述另一基底(S2)。
因此，所述双组分水性分散液粘合剂特别是接触粘合剂。
适宜的第一基底（S1）（即，塑料膜）特别是聚氯乙烯（PVC），特别是软PVC或聚烯烃，特别是聚乙烯或聚丙烯。
在本发明文中，“膜”或“塑料膜”应理解为特别是厚度为0.05毫米到5毫米的挠性平面塑料，其可以卷起来。因此，除严格意义上厚度小于1mm的膜以外，另外优选地，膜应理解为密封板，其通常用于密封隧道、屋顶或游泳池，厚度通常为1到3mm，在特殊情形下，厚度甚至达到最大5mm。这类膜通常通过刷涂、浇注、压延或挤出制成，且通常可以卷的形式从市面购得，或可在现场制备。它们可制成单层或多层。相关技术人员还明白，膜还可含有其它添加剂和处理剂，如填充剂、UV或热稳定剂、增塑剂、润滑剂、杀虫剂、阻燃剂、抗氧化剂、颜料（如二氧化钛或碳黑）和染料。这意味着在本发明文中，这类膜还被指定为聚烯烃膜、PVC膜和软PVC膜，其不是由100%的聚烯烃、PVC或软PVC制成。
最优选的是一种聚烯烃膜或PVC膜。
适宜作为另一基底（S2）的材料为无机基底，如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏、纤维水泥和天然石材（如花岗岩或大理石）、金属或合金（如铝、钢、无铁金属、镀锌金属）；有机基底，如木材；塑料，如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚酯、环氧树脂、聚异氰脲酸酯树脂（PIR）；涂层基底，如涂层金属或合金，以及油漆和清漆。特别优选作为另一基底（S2）的是用作屋顶基材的材料，即，所述另一基底（S2）优选选自由基于聚异氰脲酸酯（PIR）的绝缘泡沫、木材、镀锌板金属、混凝土、纤维石棉水泥板和石膏板组成之群。
若需要，所述基底在涂覆粘合剂或密封剂前可经预处理。这类预处理特别包括物理和/或化学清洁处理，例如研磨、喷砂、刷涂等，或利用清洁剂或溶剂处理，或应用粘合促进剂、粘合促进剂溶液或底漆。
然而，胶合优选无底漆。
在另一方面，本发明涉及一种复合材料物品1，其显示具有通过粘合剂4彼此接合的塑料膜（S1）2和另一基底（S2）3，所述粘合剂4是通过混合和固化，由如上详细描述的双组分水性分散液粘合剂获得。
建筑物的屋顶被认为是优选的复合材料物品。
已表明，本文所述的这类分散液粘合剂理想地适用于胶合在接触过程中的膜，由此实现直接强度。此外还惊人地表明，与多种基材的粘合得以保存，甚至在高温（例如50℃）下储存数周之后仍保存。最后，这类添加剂和以其制成的复合材料物品的特征为极佳的耐热性和低增塑剂吸收。特别惊人的是，利用本发明，可实现良好的接触粘附和低增塑剂吸收一起成对的事实上矛盾的性质。
作为接触粘附能力的衡量，可引用接合后即刻的抗剥离性。已表明，如在本发明文的实例中详细描述所测得的抗剥离性SW0的值应为至少55N/5，以具有可接受的接触粘附能力。
已指出，可通过如在本发明文的实例中详细描述的简单储存测试，极充分地使用增塑剂吸收能力。已表明，以此方式测定的增塑剂吸收量应不超过60%，以能确保长期粘附。
附图简述
以下参考附图更详细地描述本发明的示例性实施方案。在不同图中的相同元件具有相同的参考数字。
显示：
图1：将所述双组分水性分散液粘合剂的两种组分混合的示意图；
图2：具有涂覆的混合粘合剂的塑料膜和基底的横截面；
图3：具有涂覆的混合粘合剂的塑料膜和基底在接合后的横截面；
图4：复合材料物品的横截面。
附图是示意图。仅显示对本发明的直接理解重要的元件。
图1示意性地显示，在本文显示的实施方案中，将如上详细描述的水性双组分分散液粘合剂的第一组分K1和第二组分K2通过混合器5混合，因此获得混合的分散液粘合剂6。
如图2中的横截面所示意性地显示，将以此方式混合的分散液粘合剂6以层状方式，在所述分散液粘合剂的适用期内涂覆到塑料膜（S1）2（特别是PVC膜）上，和另一基底（S2）3（特别是混凝土屋顶）的表面上。
在闪蒸所述粘合剂后，正如图3的示意性横截面中所示，将涂覆有粘合剂6的塑料膜（S1）2和涂覆有粘合剂6的另一基底（S2）在适用期内彼此接合。
在接合后，由于化学反应，发生所述粘合剂的固化。因此，如图4的示意性横截面所示，获得复合材料物品1，其显示具有通过粘合剂4彼此接合的塑料膜（S1）2和另一基底（S2）3，所述粘合剂4是从如上详细描述的双组分水性分散液粘合剂通过混合和随后固化而获得。
在一个优选实施方案中，本文显示的复合材料物品是具有粘合的PVC膜的建筑物屋顶。
参考标号列表
1复合材料物品
2塑料膜S1
3另一基底（S2）
4粘合剂
5混合器
6混合所述两种组分K1和K2后的固化粘合剂
K1所述粘合剂的第一组分
K2所述粘合剂的第二组分
实施例
以下引用示例性实施方案，其欲更详细地阐明所述的本发明。当然应了解，本发明不限于这类所述的示例性实施方案。
水性双组分分散液粘合剂的制法
使用表1中的组分作为第一组分。当使用若干种组分时，通过具有溶解盘的实验室混合器，将按重量比规定的个别组分在开放容器中彼此强力混合。在对照实例中，注意使用相同量的聚合物。
  Ref.1   Ref.2   Ref.3   REF.4   1   2   3   4
  第一组分
  PEPU1   30   130   30   30   50   70
  PU ref2   26.6
  EVA-13   100   130   100   100   80   60
  EVA ref4   92.3
  合计：   92.3   126.6   130   130   130   130   130   130
  第二组分
  HDI三聚物5   6.5   6.5   6.5   6.5   6.5   3.25   6.5   6.5
  IPDI三聚物6   3.25
表1.双组分分散液
1PEPU-1：具有阴离子性基团的脂肪族聚醚聚氨酯的水性分散液，固体含量：40重量%，pH=7.5，粘度（Brookfield，20℃）=20-200mPa.s；
2PU ref：聚酯聚氨酯的水性分散液，固体含量：45重量%，pH=8.5，粘度（Brookfield，23℃）=10-70mPa.s；
3EVA-1：乙烯乙酸乙烯酯共聚物的水性分散液，固体含量：60重量%，粘度（Brookfield，23℃）=2800-4800mPa.s，Tg=3℃7
4EVA Ref：乙烯乙酸乙烯酯共聚物，固体含量：65重量%，粘度（Brookfield，23℃）=1000-3000mPa.s，Tg=-8℃7
5HDI-三聚物：HDI的亲水化三聚物，NCO含量=21.8%，粘度（23℃）：1250mPa.s
6IPDI三聚物：亲水化IPDI异氰酸酯，NCO含量=11%
7Tg：在具有Huber TC 100低温恒温器的Mettler Toledo DSC 821e上，通过DSC测得的玻璃化转变温度（最大值，RT→-50℃，冷却速率：10°K/min，保持在-50℃5min，加热并记录DSC曲线-50℃→100℃，加热速率：10°K/min）
将6.5份由表1中所指示的聚异氰酸酯组成的第二组分添加到130份或126.6份或92.3份第一组分中，同时搅拌。在强力搅拌后，因此制得的分散液粘合剂立即用于测试。
测试结果
作为接触粘附能力的衡量，如下测试抗剥离性（SW0）：
混合后，通过刷子，将各自的粘合剂涂层应用到普通的含软化剂的PVC膜（宽度为5cm）和木板的表面上。干燥后，通过5-kg压力辊，接合复合材料。接合后，立即用压力测试机（角度90°，应变速率100mm/min）测试复合材料的抗剥离性并在表2中记录为SW0。
此外，在25℃和50%相对湿度下储存3天后，测量相应样本的抗剥离性并在表2中记录为SW3d（木材）。
此外，制备具有镀锌钢和PVC的基底组合的样本，在3天后测试抗剥离性，并在表2中记录为SW3d（金属）。3天后的抗剥离性是粘合剂的最终粘合强度的量度。
通过以下测试，测定增塑剂吸收特性：
从混合的分散液粘合剂，将膜浇铸成具有0.5mm的湿膜厚度。在完全干燥膜后，将其称重（质量=m0），并置于邻苯二甲酸二异壬酯中。在50℃下储存20小时后，将膜取出，擦好，然后再次称重（质量=mx）。从质量的相对增量，如下确定增塑剂吸收量：
增塑剂吸收量＝（mx-m0）/m0
将如此计算的值以表2中的百分比形式提供于表2中。
Figure BDA00001681771600141
表2.测试结果。
从表2的结果指出，参照物表现出不足的接触粘附能力或高软化剂吸收量，而实例1到4表现出这些性质的最佳组合。从实例1和2的比较中还表明，IPDI三聚物/HDI三聚物组合是有利的。

Claims (15)

1.一种由两种组分组成的双组分水性分散液粘合剂，
其特征在于：
第一组分(K1)含有
至少一种聚醚-聚氨酯聚合物(PEPU)；
至少一种具有大于0℃的玻璃化转变温度的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，和
水；
且第二组分(K2)含有至少一种聚异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于所述聚醚-聚氨酯聚合物(PEPU)显示具有阴离子基团。
3.根据权利要求1或2所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于所述聚异氰酸酯是二异氰酸酯，特别是脂肪族或脂环族二异氰酸酯的三聚物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于所述聚异氰酸酯是1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，优选1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(=异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)的三聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于所述第二组分(K2)显示具有1,6-六亚甲基二异氰酸酯的三聚物和1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(=异佛尔酮二异氰酸酯或I PDI)的三聚物的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于所述组合物基本上不含具有芳香族结构的组分。
7.根据前述权利要求中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)与聚醚-聚氨酯聚合物(PEPU)的重量比为10到0.8，特别是9到1.1，优选为8到1.5。
8.根据前述权利要求中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于基于所述双组分水性分散液粘合剂的总重量计，水的比例为30-70重量%，特别是30-60重量%，优选35-50重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂，其特征在于所述分散液粘合剂基本上不含挥发性组分(VOC)。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的分散液粘合剂用于粘合膜，特别是屋顶结构中的膜的用途。
11.一种胶合膜的方法，其包括以下步骤：
(i)混合根据权利要求1至9任一项所述的双组分水性分散液粘合剂的两种组分(K1和K2)；
(ii)将根据步骤(i)混合的水性分散液粘合剂涂覆到塑料膜(S1)的表面和另一基底(S2)的表面；
(iii)闪蒸根据步骤(ii)涂覆的所述水性分散液粘合剂；
(iv)通过接触存在于所述塑料膜(S1)和所述另一基底(S2)上且根据步骤(iii)闪蒸的所述分散液粘合剂来接合所述塑料膜(S1)和所述另一基底(S2)。
12.根据权利要求11所述的胶合方法，其特征在于所述塑料膜是聚烯烃膜或PVC膜。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于所述胶合在无底漆的情况下进行。
14.一种复合材料物品(1)，其显示具有通过粘合剂(4)彼此接合的塑料膜(S1，2)和另一基底(S2，3)，所述粘合剂(4)是由根据权利要求1到9中任一项所述的双组分水性分散液粘合剂通过混合和随后固化而获得。
15.根据权利要求14所述的复合材料物品(1)，其特征在于所述复合材料物品为建筑物的屋顶。
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