CN102655930B - 乳液组合物和用于选择表面活性剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备微乳液的方法,所述方法使用了一种基于识别包含多个组分的微乳液的相行为的方法。本发明还公开了一种微乳液组合物,所述微乳液组合物包含第一组分、偶合剂和表面活性剂。
Description
相关申请
本申请要求2009年12月15日提交的临时申请61/286,627及2010年4月20日提交的临时申请61/326,072的权益,这两个临时申请均通过引用将其全部内容结合在此。
发明领域
本文的公开涉及乳液和微乳液,并涉及一种用于选择对于制备乳液和微乳液有用的表面活性剂和偶合剂的方法。更具体地,所公开的方法使用了一种方法基于对包含多个组分的乳液或微乳液的相行为的识别的方法。
发明背景
微乳液已经吸引了在许多应用中使用的兴趣,原因在于它们的增加溶解性的能力、它们的相稳定性、与宏观乳液相比它们的保存期限延长、以及它们的无需高能量混合技术的制备上的容易性。
乳液包含在使用条件下为液体的第一相、至少一种在使用条件下为液体且不与第一液相混溶的其它相、以及表面活性剂。每种液相可以包含一种以上的成分且其它的成分可以任选存在。液相中的一种经常包含水,但这并不是必要条件。此外,微乳液可以含偶合剂。当适当地选择这些组分并使其以有利的浓度比存在时,这些组分自发地乳化,以形成在热力学上稳定的且光学透明的微乳液。相反,普通乳液(宏观乳液)典型地需要高能混合来形成并且是不透明的且在热力学上是不稳定的,随时间流逝分离成层。可以将适当地组成的微乳液浓缩物加入所述液相之一中,并将只需温和地混合便形成微乳液,所述适当地组成的微乳液浓缩物包含除了所述液相之一以外的所有微乳液成分。
选择和设计微乳液组成是复杂、耗时、且不可预知的。尽管许多微乳液体系是已知的,但是对于一对不可混溶的液体有效的表面活性剂组(表面活性剂和偶合剂)将未必对于另一对不可混溶的液体有效。
发明概述
在本领域中,仍存在未满足的对于制备微乳液的简单方法的需求。本文的公开使得一种用于选择微乳液组分的方法和一种用于优化组成以获得微乳液浓缩物和稳定的微乳液的系统方法成为可能。对于多种目的或最终用途的应用,本文公开的微乳液可以是有用的。这些包括广泛大量家用的、学术上的、和工业上的清洁任务,如移除油漆、油脂、墨水、涂鸦、油、粘合剂、各种树脂、肥皂泡沫和淋浴残渣、以及其它来自硬和软基材的污垢。此外,本文公开的微乳液在室温(例如,25℃)是流体。
在一个实施方案中,本文的公开提供了一种按照以下方式制备微乳液的方法。
一种用于选择微乳液组分浓度的方法,所述方法基于对包含多个组分的微乳液的相行为的识别,所述方法包括:
i.建立三元相图,通过ii、vi和vii进行,
ii.制备具有初始组成的混合物,依照步骤iii、iv和v进行:
iii.提供第一液相组分,
iv.提供与第一液相组分不能混溶的第二液相组分,以及
v.提供包含表面活性剂组的第三组分,并且其中第一、第二和第三组分在混合物中以等重量存在;
vi.在所述三元相图的中心点表示所述混合物的初始组成,其中,所述三元相图的顶点表示纯的第一组分、纯的第二组分、和纯的第三组分,以及
vii.向所述混合物中递增地添加一定量的第一组分和一定量的第二组分,所述一定量的第一组分和一定量的第二组分按重量分数计是相等量的,并且其中所述第一组分和第二组分的增量的每次增加使所述混合物的组成沿着平分所述三元相图并且通过表示表示纯表面活性剂组的顶点的直线朝与表示纯表面活性剂组的顶点相对的边改变,且;
viii.在第一和第二组分每次递增的增加之后观察混合物中澄清或是混浊的指示,并且
ix.记录组成中对应于初始混浊指示的第一和第二组分的重量分数,所述初始混浊指示标志着所述混合物从微乳液向两相分离的转变;以及
x.制备具有第二初始组成的第二混合物,按照步骤xi、xii和xiii:
xi.提供第一液相组分,
xii.提供与第一液相组分不能混溶的第二液相组分,以及
xiii.提供包含表面活性剂组的第三组分,且其中所述第一、第二和第三组分以已知重量分数存在,所述已知重量分数与从步骤i至ix的第一混合物的重量分数不同;
xiv.以固定的重量分数比率向所述第二混合物中递增地添加一定量的第一组分和一定量的第二组分,并且其中所述第一组分和第二组分的增量的每一次添加均使所述组成沿着三元相图的固定比率组成直线朝所述三元相图的表示纯的表面活性剂组的顶点的对边向前移动;
xv.在第一和第二组分每次添加之后观察混合物中澄清或是混浊的指示,并且
xvi.记录组成中对应于初始混浊指示的第一和第二组分的量,所述初始混浊指示标志着所述混合物从微乳液向两相分离的转变;以及
xvii.通过制备至少一种具有第三初始组成的第三混合物,以重复步骤x并且
xviii.重复步骤xi,并且一直至xvi,并任选地,
xix.反复执行步骤x至xvi,并且
xx在所述三元相图上确定其位置标志着所述混合物组成从微乳液区域向两相区域转变的组成点的轨迹。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括:
i.一种方法,所述方法用于提供包含第一液相组分、第二液相组分、和包含表面活性剂组的第三组分的微乳液组合物,其中从上述用于选择微乳液组分浓度的方法的三元相图确定的单相区域选择第一、第二和第三组分的按重量计的量。
ii.一种方法,所述方法用于提供包含第一液相组分或第二液相组分(但不同时包含第一液相组分和第二液相组分)并且包含表面活性剂组的微乳液浓缩物,其中液相组分和表面活性剂组的相对比例与在步骤i中确定的一样。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括一种通过用与第一液相不能混溶的第二液相稀释步骤ii的微乳液浓缩物而制备微乳液的方法。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括一种组合物,所述组合物包含:(a)第一液相组分,所述第一液相组分选自由以下各项组成的组:水、醇、二醇、二醇醚、烃、碳酸亚烷基酯、和酯、或它们中两种以上的组合;(b)偶合剂,所述偶合剂选自由以下各项组成的组:一种以上的脂族醇、脂族二醇、二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮;以及(c)阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或它们的组合。在一个进一步的实施方案中,所述组合物是乳液并且还包含:(d)第二液相,其中所述第二液相不同于所述第一液相并且不能混溶于第一液相中,且其中所述第二液相选自由以下各项组成的组:水、醇、二醇、二醇醚、烃、碳酸亚烷基酯、和酯、或它们中两种以上的组合。
在一个实施方案中,所述乳液组合物是微乳液。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括一种包含苄醇、DOSS和NPG的物质的组合物,当对它用等于小于100重量%的水稀释时,它形成稳定的微乳液。“DOSS”是琥珀酸二-2-乙基己基酯磺酸钠,也称为琥珀酸“二辛基”酯磺酸钠。在另一个实施方案中,所述组合物可以含有0.1至15重量%的水,包括,例如,0.1至10和0.1至5重量%的水。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括一种含有苄醇、DOSS、NPG、和水的组合物,所述组合物在肉眼看来没有散射无方向性的光。在另一个实施方案中,所述组合物可以含有10至90重量%的水并且在肉眼看来没有散射无方向性的光。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括一种含有苄醇、DOSS、NPG、和水的组合物,所述组合物是微乳液。
在一个另外的实施方案中,本文的公开包括一种含有苄醇、DOSS、NPG、和水的组合物,所述组合物在肉眼看来没有散射无方向性的光,但是当在相对于准直光束的某一角度观察时,在肉眼看来使该准直光束散射。在一个另外的实施方案中,所述观察角度是相对于所述准直光束约20度至约160度。
在一个另外的实施方案中,本文提供了含有第一液相组分、第二液相组分、和含有表面活性剂组的第三组分,其中,每种组分的相对量选自根据上述方法确定的单相区域中。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了微乳液,其中一种液相包含苄醇。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了微乳液浓缩物组合物,所述微乳液浓缩物组合物包含第一液相组分或第二液相组分(但不同时包含第一液相组分和第二液相组分)以及表面活性剂组,其中,液相组分和表面活性剂组的相对比例是根据上述方法确定的。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了微乳液浓缩物,其中,所述液相包含苄醇。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了一种方法,所述方法用于提供一种根据前述公开的用于制备微乳液的方法所述的微乳液浓缩物组合物,并且所述方法包括:确定第一液相组分和表面活性剂组;由从所述三元相图确定的单相区域中选出按重量计的量。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了一种方法,所述方法用于提供一种根据前述公开的用于制备微乳液的方法提供所述的微乳液浓缩物组合物,并且所述方法包括:确定一种包含苄醇的第一液相组分和一种含有表面活性剂组的第二组分;由从所述三元相图确定的单相区域中,选出以重量计的量。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了一种用于选择表面活性剂以制备微乳液浓缩物和微乳液的方法。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了一种用于选择表面活性剂以制备包含苄醇的微乳液浓缩物和微乳液的方法。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了包含通过这种方法选择的表面活性剂组的组合物。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了包含具有有利结构特征的表面活性剂组的组合物。
在一些实施方案中,提供了一种微乳液浓缩物,该微乳液浓缩物可以用水稀释以形成微乳液,每2份微乳液浓缩物使用1份水稀释。
在一些实施方案中,提供了一种微乳液浓缩物,该微乳液浓缩物可以用水稀释以形成微乳液,每1份微乳液浓缩物使用1份水稀释。
在一些实施方案中,提供了一种微乳液浓缩物,所述微乳液浓缩物可以用水稀释以形成微乳液,每1份微乳液浓缩物使用大于1份水稀释,最多是用水无限稀释。
在一些实施方案中,提供了一种微乳液浓缩物,在通常在储存、运输、和处理中遇到的宽泛的温度范围内,如约-10℃至+60℃,所述微乳液浓缩物是稳定的。
在一些实施方案中,本文的公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含被认为是不易燃的液相。
在一些实施方案中,本文的公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含被认为是不易燃的液相。
在一些实施方案中,本文的公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含液相,所述液相不考虑挥发性有机化合物(VOC)或其具有根据VOC条例的有利处理。
在一些实施方案中,本文的公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含在20℃的蒸气压低于0.1mm Hg绝对压力(0.013kPa绝对压力)的液相。
在一些实施方案中,本文的公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含在20℃的蒸气压低于0.075mm Hg绝对压力(0.01kPa绝对压力)的液相。
在一些实施方案中,本文的公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含在大气压下沸点高于250℃的液相。
在一些实施方案中,本文的公开提供了含有助溶剂的微乳液组合物。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了含有选自以下各项组成的组中任一项的成分的组合物:苄醇、DOSS和新戊二醇。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了用于喷涂、浸涂、刷涂、擦涂应用的微乳液。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了包含微乳液-或微乳液浓缩物-预饱和的擦拭物的制品,用于涂敷所述微乳液或微乳液浓缩物。
在一个另外的实施方案中,本文的公开提供了微乳液或微乳液浓缩物在清洁应用中的用途(例如,除漆、除油或除油渍、擦除涂鸦、移除粘合剂、硬表面和软表面清洁、表面和织物的污渍处理、洗手剂、清除手指和脚趾指甲油等)。
附图简述
图1是一张三元相图,其中组分1是苄醇、组分2是水、且组分3是表面活性剂组。
发明详述
除非另外定义,所有本文中使用的技术和科学术语都具有与本公开所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。除非另外指明,本公开的实施方案使用在本领域技术内的化学技术等。这些技术在文献中有充分解释。
本说明书中提及的所有出版物和专利通过引用结合在此,这如同将每个单独的出版物或专利具体地和单独地说明通过引用结合一样,并且通过引用结合在此以公开和描述与所提及的出版物相关的方法和/或材料。对任何出版物的引用是为了它的先于申请日公开的内容,并且不应被解释为,承认本公开没有资格通过在先公开的效力优先于这些出版物。此外,所提公的出版物的日期可能与真实出版日期不同,这可能需要进行独立确认。
尽管以下详细描述包含许多用于说明目的的细节,但是本领域的普通技术人员将意识到,许多对于下述细节的变化和更改是在本发明公开的实施方案的范围内的。
当阅读本公开时,对于本领域技术人员明显的是,在本文中描述和说明的各个单独的实施方案具有独立的成分和特性,在不脱离本公开的范围或精神的前提下,它们可以被轻易地与任何其它一些实施方案的特征分开或与任何其它一些实施方案的特征结合。任何陈述的方法可以按照所陈述的情况的次序实施,或可以按照任何其它逻辑上可行的次序实施。
需要理解,除非另外指明,本公开不受限于具体的材料、试剂、反应物质、加工方法等,因为这些可以改变。还要理解,本文使用的术语学仅仅是为了描述具体实施方案的目的,并且意图不在于造成限制。
尽管任何与本文公开的方法和物质类似或等价的方法和物质也可以被用于本公开的实践或测试,但是现在描述优选的方法和物质。在本公开中还可能的是,在逻辑上可能的情况下,步骤可以以以不同的次序实行。
因此,阐明下述实施方案而不失去任何一般性,且不对任一所要求保护的发明强加限制。需要理解,本公开不限于所述的具体实施方案,因为它们可以改变。还要理解,本文使用的术语仅仅是为了描述具体实施方案的目的,并且意图不在于造成限制,因为本公开的范围仅仅由后附的权利要求限制。
一种微乳液,其包含第一液相组分、第二液相组分、和包含表面活性剂组的第三组分。一种微乳液浓缩物,其包含所述第一液相组分或所述第二液相组分(但不同时包含第一液相组分和第二液相组分)以及表面活性剂组。
可以基于对于具体最终用途的功效选择用于第一液相和第二液相的候选物。例如,对于除脂应用,候选物将选自具有良好除脂功效的液相组,而对于脱漆应用,候选物将选自具有良好除漆功效的液相组。对于具体情况可以使用溶剂的混合来调节性能,如为了从上了油漆的基材上除去涂鸦墨水而不除去在下面的油漆。
汉森(Hansen)溶解度参数(HSP)法提供了一种选择有效的用于溶解不同溶质的溶剂或溶剂混合物(例如,土壤或树脂)的方法。这种方法包括首先确定至少一种溶质的按照HSP的汉森溶解度范围(Hansen solubilityenvelope),随后设计具有所述溶解度范围内的HSP的溶剂体系(单一溶剂或溶剂混合物)以溶解所述溶质。在包含多于一种的具有不同汉森溶解度范围的溶质的系统中,可以适宜地并且能够设计一种这样的溶剂体系,该溶剂体系将选择性地溶解一种以上溶质但不是溶解所有溶质,从而提供一种可以用于分离溶质混合物的溶剂体系。当必须溶解一系列溶质时,或是溶质的具体要求未知时,HSP法提供了一种制备溶剂混合物的系统方法,以使有限数量的混合可以覆盖HSP空间的广大范围。
对于缩小候选物的范围和选择优选的候选物,可以使用各种不同于功效的标准。例如,基于成本、环境、健康或安全标准选择或淘汰候选物是可取的。调节标准常常是决定性重要的,甚至到强制淘汰现任物质和使用替代物质重新配方的程度。警告标记常常由法规或由制造商分类标记,并且所述警告标记可以影响顾客的选择及产品在市场上的成功。其他标准如可再生或再循环含量的量可以由法规规定或可以影响顾客的选择。可考虑的特定标准包括,例如,闪点或其它易燃性标准、沸点、蒸气压、光化学反应性、爆炸性、腐蚀性、可生物降解性、在环境中物质是否持久稳固、生物性聚积、或对人或各种其它生物体的毒性、以及任何特定法规是否限制了应用或处理。对于那些能够预料市场需要而主动开发配方的配方设计师,对这些无数标准的知晓构成了在市场中的竞争优势。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含根据政府法规不被认为是易燃的液相。对于不易燃性的具体标准在不同的国家有所变化,但是通常是基于闪点的。例如,在美国,根据CFR49.173.120,闪点低于60℃的液体被认为是易燃的。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含根据政府法规不被认为可燃的液相。对于不可燃性的具体标准在不同的国家有所变化,但是通常是基于闪点的。例如,在美国,根据CFR49.173.120,闪点高于93℃的液体不被认为是可燃的。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含不被认为是挥发性有机化合物(VOC)或具有在VOC规定下的有利处理的液相。通常基于蒸气压和/或沸点进行辨别。存在着其它的法规和标准。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含在20℃的蒸气压小于0.1mm Hg绝对压力(0.013kPa绝对压力)的液相。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含在20℃的蒸气压小于0.01kPa绝对压力(0.075mm Hg绝对压力)的液相。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含沸点高于250℃的液相。
在一些实施方案中,本公开提供了微乳液组合物,所述微乳液组合物包含被认为可生物降解的液相。可生物降解表示一种物质达到了生物降解性的特定标准,包括根据方法OECD 301D被认为“易于生物降解的”标准。
符合一种以上上述标准的组分的实例可以存在于很多化合物种类中,包括水、醇(例如,苄醇、甲基苄醇、2-乙基己醇)、二醇(例如,二甘醇、二丙二醇、三甘醇、新戊二醇、甘油)、二醇醚(例如,二甘醇丁醚、二丙二醇丁醚、三甘醇乙醚、三甘醇甲醚、三甘醇丁醚、三丙二醇甲醚)、烃(例如,碳酸亚烷基酯(例如,碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯)、和酯(例如,乙酸甲酯、琥珀酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、大豆脂肪酸甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酸甘油酯)。
通常,两种液相均可以选自前述列出的液相,条件是两种所选相彼此不可混溶。一种液相常常是水,但这不是必要情况。例如,烃液相可以与一种不可混溶的有机液相如琥珀酸二甲酯或己二酸二甲酯配对。
表面活性剂组包含至少一种表面活性剂并任选地包含偶合剂。表面活性剂组的作用是使乳液或微乳液稳定。所述表面活性剂组也可以在为特定应用配置的乳液或微乳液的功效方面起作用。
表面活性剂可以选自任何一般种类的表面活性剂,包括阴离子-、阳离子-、非离子-、两性-、两性离子-、聚合物-、硅氧烷-和氟-表面活性剂。当与液相一起时,可以基于不同于稳定乳液的功效的标准或为了给定的应用选择或淘汰表面活性剂。可以用于液相的那些选择标准也可以用于表面活性剂,例如,易燃性、可生物降解性、以及环境(特别是水中的)毒性。一些政府和非政府的机构已经开始建立程序来筛选不符合这些及其它标准(例如,美国环境保护局和环境程序的设计)的表面活性剂和其它成分。
可以适宜地使用含有低浓度杂质特别是无机盐的表面活性剂。例如,无机盐(例如,氯化钠、硫酸钠)的存在可以降低微乳液的稳定性。例如,已观测到在DOSS(琥珀酸二辛酯磺酸钠)中0.6重量%硫酸钠的存在导致混合物中的混浊和相分离,否则该混合物将是视觉上清澈、稳定的水性微乳液。尽管当制备稳定的微乳液时不希望如此,但对于有意“破坏”本公开的微乳液的情况,受控地添加无机盐是有利的,所述情况即,对于将微乳液变成宏观乳液或多液相混合物,可以通过本领域公知的分离技术从该宏观乳液或多液相混合物中回收单独的成分的情况。破坏微乳液和将水相与有机相分离可以顾及优化的废物处理。例如,一种水性微乳液用于从机械加工的金属零件上除去切削油;将所述使用过的微乳液(含有被除去的切削油)用氯化钠处理,以破坏所述微乳液,并在相分离之后,水相部分和有机部分各自分别使用生物处理和焚烧进行处理。破坏所述微乳液降低了在生物处理设备中的有机物负荷,同时允许所述有机物可以通过更适当的焚烧方法处理,所述焚烧方法将不再像实际情况一样用于全部水性微乳液。
几乎100%纯的固态的DOSS是可商购的(例如,可得自Cytec Industries,Inc.,表面活性剂和专门的单体,West Paterson,NewJersey,USA),但是对于某些应用而言其价格高得令人望而却步,并且这种蜡状物质难于大规模处理。
溶液形态的DOSS没有那么昂贵并且更容易大规模操作。最常见的可商购的DOSS溶液是在水和乙醇混合物中的70或75重量%溶液。在一些其它溶剂中的溶液也是可商购的(例如,丙二醇、二甘醇、石油馏分)。不过,在制备无水浓缩物的情况下,加入水是不适宜的。此外,常见的可商购的溶剂可能是不可接受的,因为物理特性(蒸气压、闪点等)、对毒性的担忧、或者它们可能与组合物必需的其它组分不相容。
在为了它们的安全性和健康评估而审查微乳液和微乳液浓缩物中所有的溶剂和其它成分时,也要考虑用于DOSS的溶剂。此外,从微乳液和微乳液浓缩物所含有的溶剂中选择DOSS溶液的溶剂是可取的。因此,已发现某些溶剂是对于DOSS有用的溶剂并且提供了易于操作的含有>50重量%浓度DOSS的溶液。非限制性实例包括酯和FlexiSolvTM苄醇,两者皆可得自美国特拉华(州)威尔明顿的INVISTA S.à.r.l.。
DOSS在替代溶剂中的溶液可以通过将100%DOSS加入适宜的替代溶剂并搅拌直至所有DOSS溶解而制备,但是这不能克服经济上的缺点以及对100%重量DOSS进行操作的困难。更经济地,DOSS在替代溶剂中的溶液可以通过将适宜的替代溶剂在DOSS制备过程中某时刻加入而制备,在所述制备过程中水和乙醇(或其它溶剂)将通常用于溶解DOSS。在添加备选溶剂之前或之后,可以使用本领域公知的方法,如加热、真空、和惰性气体汽提来减少DOSS中的水(和乙醇,如果存在的情况下)至任何需要的程度。备选地,在替代溶剂中的DOSS溶液可以通过如下过程制备:利用替代的更高沸点溶剂处理可商购的在水/乙醇中的DOSS溶液,并且随后使用上述那些公知的加热、真空、和惰性气体汽提方法以除去水/乙醇,生产在替代溶剂中的DOSS溶液。
表面活性剂的选择取决于所述两种不可混溶液相的属性和它们在完全-配制好的乳液或微乳液中的相对比例。对于在特定的第二不可混溶液相中乳化一种特定第一液相有效的表面活性剂可能对于在不同的第二液相中乳化同一种第一液相是无效的。对于在大量水中乳化少量油相(水包油乳液)有效的表面活性剂可能对于在大量油中乳化少量水(油包水乳液)是无效的。在一个液相比例范围内有效的表面活性剂可能在不同的液相比例范围内具有差的溶解度,造成其无效。
因为上述相矛盾的要求,在理想地使微乳液浓缩物在非常宽的稀释范围(与不可混溶的第二液相)内形成清澈透明稳定的微乳液的情况是特别难以配制的。例如,当使用水渐进地稀释微乳液浓缩物时,乳液特性和对于表面活性剂的要求可能改变。在轻微稀释时,此时在大量微乳液浓缩物中加入少量水,油相可能是连续的,从而形成油包水微乳液。这样的乳液典型地使用相对更加可溶于油相的表面活性剂。在深度稀释时,此时在大量水中加入少量微乳液浓缩物,水相可能是连续的,从而形成水包油微乳液。水包油乳液典型地使用相对更加可溶于水相的表面活性剂。在水稀释连续区一端附近有效的表面活性剂可能在另一端无效或者在另一端甚至不能溶解。
本公开的一些微乳液浓缩物是可以无限稀释的,即它们可以用任意量的水稀释并保持清澈和在视觉上的均匀。本公开的其它微乳液浓缩物具有更有限的用水稀释生成微乳液的范围。在所述形成稳定的微乳液的稀释范围之外,可以形成宏观乳液。与微乳液不同,宏观乳液在热力学上是不稳定的,并且将随时间流逝而分离。宏观乳液的稳定时间(在不可接受的相分离发生之前的时长)可以从分钟到月或甚至年不等,并且被认为可接受的相分离的量将随使用意图而改变。尽管并不理想,但只要宏观乳液的稳定性对于使用意图而言是足够的,则宏观乳液的形成是可以接受的。利用其它处于形成稳定微乳液的范围之外的稀释,特别是利用非常轻微或深度的稀释,当有机相和水不是完全地、相互地不可溶解时,可以形成清澈的、在视觉上均匀的溶液。例如,在非常轻微的稀释(大量微乳液浓缩物和相对少量的水),水可以溶解在有机相中。在非常深度的稀释时,有机相可以溶解在水中。
在一些实施方案中,所述表面活性剂包含阴离子表面活性剂。
在一些实施方案中,所述表面活性剂包含阴离子磺酸盐表面活性剂,即,已经例如使用碱金属氢氧化物、氨或胺而至少部分被中和的磺酸(例如,十二烷基苯磺酸钠、对-甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、木质素磺酸钠等)。
在一些实施方案中,所述表面活性剂包含阴离子硫酸盐表面活性剂,即,已经例如使用碱金属氢氧化物、氨或胺而至少部分被中和的硫酸单酯(例如,硫酸辛基酯钠盐、硫酸2-乙基己基酯钠、硫酸月桂基酯钠等)。
在一些实施方案中,所述表面活性剂包含阴离子乙氧基化的硫酸盐表面活性剂,即,已经例如使用碱金属氢氧化物、氨或胺而至少部分被中和的乙氧基化脂肪醇的硫酸单酯(例如,十二烷基聚氧乙醚硫酸钠、烷醇聚醚硫酸钠(sodium pareth sulfate)等)。
在一些实施方案中,所述表面活性剂包含阴离子磺基丁二酸盐(例如,琥珀酸二辛酯磺酸钠、琥珀酸二环己基酯磺酸钠等)。
在一些实施方案中,所述表面活性剂包含不易燃的、不可燃的、易于生物降解的、和/或水中低毒性的表面活性剂。
所述偶合剂的任务是与所述表面活性剂协同作用以使乳液或微乳液在组成范围内稳定。不受任何理论的束缚,已发现最好的偶合剂是那些物质,该物质能够在两种液相中溶解,并且能够作为在不存在表面活性剂的情况下使两种液相有效均匀化的溶剂。偶合剂还可以根据与所述的对于液相和表面活性剂所列的功效和辅助标准相同的标准选择。表面活性剂通常比乳液配方中的液相组分更为昂贵。因此,可以适宜地选择表面活性剂组(即,表面活性剂和偶合剂)的组分,以使得有效的乳液能够利用最小量的表面活性剂组得到。还适宜的是选择表面活性剂组的组分使得乳液在预期的稀释范围内能够稳定。表面活性剂组的组分可能协同地作用或相反地作用。因此,必须通过试验优化表面活性剂组,不仅要考虑各个组分的选择,还要考虑它们的相对比例。
本公开的方法提供了一种可以用于促进表面活性剂组的试验优化的方法。不需要为了各个组分的每一种可能的组合和比例发展完整的相图。可以通过比较不同表面活性剂组在图1的A、B、C中的一个以上点的性能,而完成快速的初步遴选。基于初步遴选结果,可以更详细地探索最有前景的表面活性剂组。
在一个实施方案中,所述两种液相是苄醇和水。对于这个实施方案,有效的偶合剂是约C6以下的低脂族醇(例如,甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己醇等)、脂族二醇(例如,丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、甘油等)、二醇醚(例如,丙二醇甲醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚等)、N-烷基吡咯烷酮(例如,N-甲基吡咯烷酮(NMP))、二烷基亚砜(例如,二甲亚砜(DMSO))、磷酸三乙酯,和丙酮。
本公开的乳液中可以包含其它成分,以提供理想的性质或特征。这些其它成分的实例包括但不限于:助溶剂、增稠剂或流变学改性剂(例如,粘土、二氧化硅、丙烯酸酯聚合物、纤维素醚、树胶和树脂等)、香料、着色剂、活化剂或pH改性剂(例如,酸、碱、胺、缓冲组合物等)、增白或漂白剂(包括过酸、过氧化物等)、湿润剂、软化剂、防腐蚀剂、消泡剂、防腐剂、螯合剂等。
可以从开始便包含助溶剂作为乳液或浓缩物的任一液相组分的一部分,也可以向部分或完全配制的乳液或浓缩物中加入助溶剂。助溶剂可以用于改变乳液或浓缩物的溶解度性质。采用这种方式,可以定制或改性基础乳液或浓缩物配方以改善在特定最终用途的应用中的性能。足够稳定牢固以允许这种修饰的乳液或浓缩物配方是特别有用的并且通用的,因为可以为多种最终用途的应用定制它们,而不必通过费时的过程去发展全新的乳液或浓缩物。本文所述的汉森溶解度参数体系可以用于为特定最终用途的应用选择助溶剂。可以根据与本文所述用于液相组分的选择标准相同的标准选择助溶剂。
微乳液浓缩物是一种致密的组合物,所述组合物可以在随后的时间或其它地点用缺少的组分稀释而形成微乳液。从实践和商业的观点考虑,较小体积的微乳液浓缩物与较大体积完全配制好的微乳液相比,其包装和运输可以更便宜并且在环境方面更为可靠。较小的体积需要更少的包装材料、更少的储存空间和更少的运输能量。
储存、运输和处理中出现额外的挑战在于:在低温或高温,某些微乳液浓缩物配方可能在物理上或化学上变得不稳定,例如,暴露在低温下可能导致一种以上微乳液成分凝固或部分结晶。尽管这一现象可能是完全可逆的,但使微乳液浓缩物变暖可能是有困难的,并且熔融或再溶解可能需要很长时间。如果微乳液浓缩物在使用前未被完全均匀化和再溶解,性能可能会受影响。
在本文中,为了举例说明的目的,制备了含有苄醇的微乳液组合物。特别是对微乳液的相行为作了说明。使用以重量比率2.5DOSS/1.0NPG表示的表面活性剂组琥珀酸二辛酯磺酸钠(DOSS)和新戊二醇(NPG),制备所述微乳液。
对四组分混合物的可视性的简化,是将两种组分视为三组分混合物的一种伪组分。这种处理使得在常规三元相图上具有图形可视性。在包含苄醇、水、DOSS和NPG的苄醇-水微乳液的情况中,构建了一张伪三元相图,其中三种组分是苄醇、水和表面活性剂组。此处,表面活性剂组是一种伪组分,即一种具有规定的恒定的DOSS/NPG比率的DOSS和NPG的混合物。图1是这样的三元相图,其中组分1是苄醇、组分2是水、而组分3是表面活性剂组。
一种构建DOSS/NPG表面活性剂的相图的方法是,将1.20g的DOSS、0.48g的NPG、1.67g苄醇和1.67g水混合。在此混合物中DOSS/NPG(“表面活性剂组”伪组分)的比率约为2.5并且所述混合物看起来是清澈的,且是微乳液。所述混合物含有等量的水、表面活性剂组和苄醇。这一混合物提供了一种绘制于三元相图的中心的组成,该中心是在图1中标记为I的点。
向所述混合物中加入少量苄醇,随后加入等量的水,记录每次添加的重量。因为水和苄醇是以等量加入的,每次添加使组成沿着平分三元相图且通过表示100%表面活性剂的顶角的直线(图1中的直线J-K)移动。每次添加使得组成更接近与“表面活性剂组”顶角相对的三角形的边(标记为K的点)。每次添加后,进行视觉的观察。所述混合物要么保持清澈,要么显示可见的混浊,要么显示相分离的视觉信号。初次混浊或相分离的指示标明了微乳液状态的转变。通常这种转变是成为正常乳液,但有时观察到细小乳液。因此,沿着相界的点可以通过这种方法定位。
在这种为组分定位相界的方法中,每次添加的重量和每次添加后所得混合物的组成列于表2中(实施例8)。所述“添加的量”表示每次的增量,而非累积的总量,但是“重量分数”表示所述添加对于所述初始组成的累积效果。取最后一次观察到的清澈(微乳液)组成和第一次观察到的混浊或乳状(宏观乳液)组成的平均值作为定义相界的组成。任何轻微的浑浊或混浊(如在表2中所示,实施例8)指明了所述成分非常接近相界。在这种情况下,对前一个清澈点和下一个明显的乳状点进行平均。这个点绘制在图1中,标记为点A。
用大致相同的DOSS/NPG比率,但用更高的苄醇对水的比率制备第二混合物,该第二混合物含有0.89g DOSS、0.37g NPG、3.00g苄醇和0.76g水。所述苄醇和水的相对比例使这种混合物处于相图中的富苄醇区域,可预期在该区域是W/O乳液。所述混合物是视觉上清澈的并且是一种微乳液。以3份苄醇对1份水的比率加入少量苄醇和水。在这种情况下,所述初始组成作为点N标记于图1中。每次添加使混合物的组成更接近于与“表面活性剂组”角相对的三角形的边,移动至包含25重量%水和75重量%苄醇的混合物;这作为点O标记在图1中。
如上所述,在每次添加水和苄醇之后进行视觉观察。再一次,取最后一次观察到的清澈(微乳液)组成和第一次观察到的混浊(宏观乳液)组成的平均值作为定义相界的组成。将这一数据制成表3(实施例8)并且将得到的组成标记于图1中的点B。
用大致相同的DOSS/NPG比率制备第三混合物,但此次含有0.89gDOSS、0.37g NPG、0.76g苄醇、和3.04g水。所述苄醇和水的相对比例使这种混合物处于相图中的富水区域,可预期在该区域是O/W乳液。所述混合物是视觉上清澈的并且是一种微乳液。以1份苄醇对3份水的比率加入少量苄醇和水。在这种情况下,所述初始混合物以图1中的点L显示。每次后续的添加使混合物的组成更接近于与“表面活性剂组”角相对的三角形的边,移动至包含75重量%水和25重量%苄醇的混合物(点M)。与之前和上述一样,在每次添加水和苄醇之后进行视觉上的观察。再次,最后一次观察到的清澈(微乳液)组成和第一次观察到的混浊(宏观乳液)组成的平均值作为取定义相界的组成。将这一数据制成表4(实施例8)并且将得到的组成标记为图1中的点C。
在图1中,点D和E分别表示了在不存在表面活性剂组的情况下,水在苄醇中的溶解度和苄醇在水中的溶解度。点的轨迹,即经过点D-B-A-C-E所绘的曲线,确定了在单相(微乳液)区域和两相(宏观乳液)区域之间的大致相界。点I、L和N均为特定微乳液组成。从点F(100%水)出发绘制与此曲线相切(大致以直线F-C表示)并延伸至所述三元相图的对边的直线(图1中的直线F-H)给出了点H。
由点H指明的组成,在此位于约28重量%表面活性剂和72重量%苄醇处,表示在苄醇和表面活性剂组的无水“微乳液浓缩物”所需的表面活性剂组的最小量。此类浓缩物可以用水稀释而几乎不发生或不发生相分离。具有此种组成的浓缩物在商业制品中是有用的,其可以用适量的水稀释而形成稳定的微乳液。可以使用更大量的表面活性剂组,不超过经济上允许的情况或溶解度极限。
可以通过多种本领域公知的方法使用本公开,所述方法包括喷、刷、擦拭、浸、浸泡槽等。可以通过将本公开的组合物涂敷在织物或非织物基材上而制备预饱和的擦拭物。在涂敷之后,可以通过本领域公知的各种方法,包括擦拭、漂洗、刮去等,将本公开的清洁组合物与被除去的污物一同除去。例如,可以通过喷涂将脱漆剂涂敷在表面上,并且在油漆已经松弛后,可以通过用水加压清洗除去油漆和脱漆剂。许多其他的变体也是可能的并且对于本领域技术人员是清楚的。
定义
如本文所使用的,对于说明书和后附的权利要求两者而言,除非上下文明确另外指明,单数形式“一个”“一种”和“这个”包括多个所指对象。因此例如,对于“一种表面活性剂”的提及包括多种表面活性剂。在本说明书和随后的权利要求中,除非相反的意图是明显的之外,所提及的大量术语将被限定为具有下面所示的含义。
如本文所使用的“浓缩物”表示一种包含第一液相和表面活性剂组的组合物,当所述组合物被加入到与第一液相不可混溶的第二液相时,所述组合物形成乳液。
如本文所使用的“偶合剂”指的是一种有机溶剂,所述有机溶剂当与表面活性剂组合时,改善乳液的稳定性。
如本文所使用的“乳液”指的是一种液相在另一种不可混溶的液相中的稳定分散体。使用表面活性剂使乳液稳定化。通常,一种液相是水且另一种液相是通常称为“油”相的有机溶剂。取决于哪种液体是连续相和哪一个是分散相,不同类型的乳液是公知的,包括水包油(O/W,此时油滴分散在水连续相中)、油包水(W/O,此时水滴分散在油连续相中)及甚至为双连续的。还可能的是,形成一种有机溶剂在另一种不可与其混溶的有机溶剂中的乳液,在这种情况下,在术语学上仍可以使用“水”和“油”以称呼这两种不可混溶的液相并且区分O/W和W/O乳液。术语“乳液”包含宏观乳液、细小乳液、和微乳液。
如本文所使用的“宏观乳液”是一种动力学稳定的乳液。它的热力学平衡的真实状态是各相没有分散的状态。所述分散体的聚结通过乳化剂在界面区域形成的势垒所阻碍。宏观乳液通常是白色的且不透明的,因为分散相液滴的尺寸相对较大(典型地>400nm)。通常,激烈的搅拌,如高剪切混合,对于形成宏观乳液是必要的,因为需要显著的能量将分散相破坏成为小液滴。尽管宏观乳液可能在相当长时间(甚至数年)保持稳定,但是它们倾向于随着时间流逝而自发地聚结和分离。
如本文所使用的“微乳液”是特定类型的乳液,其中所述分散相液滴的尺寸(典型地直径<100nm)比光的波长小,使得微乳液在漫射的多方向光下观察时对人眼看来是清澈和透明的。当用准直光束照射样品,并且观测者从相对于光束路径的某个角度观察时,如从约20度至约160度的角度,例如从约45度至约135度的角度,例如约90度的角度观察,可以观测到丁达尔效应光散射。通常,温和的混合足以形成微乳液。微乳液在热力学上是稳定的并且不自发分离。
如本文所使用的“微乳液浓缩物”是一种包含一种液相和表面活性剂的组合物,当所述组合物与不与所述第一液相混溶的第二液相组合时,形成微乳液。
如本文所使用的“细小乳液”是一种这样的乳液:其中分散相的液滴尺寸介于宏观乳液和微乳液之间,当在散射的多方向光下观察样品时,所述尺寸足够大以可见地散射光,但不足够大到使所述乳液不透明。细小乳液通常显得轻微模糊并且在人眼看来是蓝-白色的。
如本文所使用的“油”是包含至少一种有机液体的液相。
如本文所使用的“表面活性剂”是一种表面活性剂。许多类型的表面活性剂是已知的,如列在McCutcheon的《乳化剂和洗涤剂》(美国新泽西Glen Rock的Manufacturing Confectioner Publishing Company,)中的那些。主要种类的表面活性剂包括阴离子-、阳离子-、非离子-、两性和两性离子-、聚合物-、硅氧烷-和氟-表面活性剂。
如本文所使用的“表面活性剂组”是至少一种表面活性剂和至少一种偶合剂的混合物,所述混合物当与两种不可混溶的液相组合时,使乳液稳定化。
如本文所使用的“水”是可以包含水或可以包含非水液体的液相,所述液相与乳液组合物的油相是不可混融的。
测试方法
对于微乳液的存在的视觉测试按如下进行:使用宽光谱的可见光源(准直“光束”)照射制备好的组合物样品;观测者在相对于所述光束路径的某个角度(例如,从约20度至约160度的角度,例如从约45度至约135度的角度,例如约90度的角度)观看所述样品,观察者看到了来自从微乳液的光散射。这一光散射现象,有时称为丁达尔散射,是微乳液的特征。正常的乳液典型地是透明的,而真溶液是清澈的且不使光散射。
利用Agilent 1100系列LC和Zorbax SB-Aq C18 LC柱(美国加利福尼亚州的圣克拉拉的Agilent part number 880975-314,可得自AgilentTechnologies,Inc.)及UV检测器,通过使用液相色谱法,分析DOSS在苄醇或在二元酯中的溶液。开始洗脱溶剂程序使用在去离子水中的2重量%乙腈进行2分钟,在随后的22分钟之内渐变到在水中的62重量%乙腈,所有都处于0.85mL/分钟的恒定流量。
实施例
描述下述实施例,以向本领域普通技术人员提供对于如何实施本文的公开和所要求保护的方法和使用本文的公开和所要求保护的组合物和化合物的充分公开与描述。已经做了努力以保证提及的数字的精确性(例如,量、温度等),但是应当考虑到一些错误和偏差。
除非另外说明,否则:份是指重量份(质量),温度是以℃计,而且压力是在大气压下。标准温度和压力定义为25℃和1大气压。
砂纸粒度号是Coated Abrasive Manufacturers Institute(CAMI)(现在是Unified Abrasives Manufacturer’s Association的一部分)使用的粒度号。例如150粒度是研磨颗粒的约92微米平均尺寸,而220粒度是研磨颗粒的约68微米平均尺寸。
提供下列实施例用以举例说明本发明。所述实施例并非意在限制本发明的范围并且不应被那样解释。应当注意,比率、浓度、量和其他数字数据在本文可以表示为范围形式。需要理解,这种范围形式是为了方便和简短而使用的,并且因此,应被解释为以一种灵活的方式包括但不仅仅是明确提到的作为范围极限的数字值,而且还包括在该范围内包含的所有单独数值或子范围,如同明确地提到了每个单独数值和子范围。举例而言,浓度范围“约0.1%至约5%”应被解释为,不仅仅包括明确提到的约0.1重量%至约5重量%浓度,而且包括提到的范围内的各个浓度(例如,1%、2%、3%和4%)和子范围(例如,0.5%、1.1%、2.2%、3.3%和4.4%)。术语“约”可以包括±1%、±2%、±3%、±4%、±5%、±8%、或±10%的数值修正。此外,措辞“约‘x’至‘y’”包括“约‘x’至约‘y’”。
实施例1
在本实施例中,示出一种含有苄醇的微乳液组合物。组合下列成分并搅拌直至所有固体溶解:
得到的微乳液浓缩物是清澈、无色的且不含有固体。当加热至60℃或冷却至-10℃时,所述组合物保持清澈、无色且不含有固体。
用水稀释这一微乳液浓缩物,以形成其中微乳液浓缩物∶水的比例为9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5、4∶6、3∶7、2∶8、1∶9和2∶1的组合物。在每种情况下,温和的混合均提供了清澈、无色、不含固体的微乳液。对于每种微乳液,实施在本文别处所述的观察微乳液存在的视觉测试。每种组合物无限期地保持了清澈和视觉上的均匀。
比较例1
在本比较例中,示出了一种通过组合下列成分并搅拌直至所有固体溶解的含有苄醇的组合物:
成分 重量份
琥珀酸二辛酯磺酸钠2.5
苄醇 6.2
向所得的组合物中加入5重量份去离子水。激烈的搅拌提供了乳白色的乳液。一旦搅拌停止,所述乳白色的乳液缓慢相分离。
这一比较例1与实施例1的不同在于没有使用新戊二醇。没有使用这一成分显示了形成不稳定的乳液而非微乳液。
比较例2
在本比较中,示出了一种通过组合下列成分并搅拌直至所有固体溶解的含有苄醇的组合物:
组合下述成分并搅拌之直至所有固体溶解:
成分 重量份
新戊二醇 1.3
苄醇 6.2
这一组合物是清澈无色溶液。向这一组合物中加入5重量份去离子水。激烈的搅拌提供了两种液相的分散体。一旦搅拌停止,这一分散体在几秒内非常迅速地分离。
这一比较例2与实施例1的不同在于没有使用琥珀酸二辛酯磺酸钠。没有使用这一成分显示形成不稳定的分散体而非微乳液。
实施例2-7
相应地制备六种示于表1中的组合物。每种组合物含有按重量计约30重量%的苄醇和约50重量%的水,包括来自表面活性剂的水。成分:2-乙基己基硫酸钠、二甲苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、对甲苯磺酸钠、新戊二醇和苄醇,它们可得自Sigma-Aldrich Inc,Atlanta,GA;并且以来料形式使用。OT-DEG和OT-75-PG可得自Cytec Industries,Inc.,表面活性剂和专门的单体,West Paterson,NJ;并且以来料形式使用。
在混合之后1小时观察每种组合物,并在72小时之后再次观察。在实施例2-7中的每一个,通过本文别处所述视觉测试方法观察到混合物是清澈且视觉上均匀的。
表1
实施例8
在这一实施例中制备了含有苄醇的微乳液组合物。
对用约2.5的DOSS/NPG重量比率(表面活性剂/偶合剂重量比)制备的微乳液的相行为作了说明。
为了简化四组分混合物的可视性和为了优化四组分混合物,将两种组分视为三组分混合物的一种伪组分是有利的。这种处理使得在常规三元相图上具有图形可视性。在包含苄醇、水、DOSS和NPG的苄醇-水微乳液的情况中,构建了一张伪三元相图,其中三种组分是苄醇、水和表面活性剂组。此处,“表面活性剂组”是一种伪组分,其表示表面活性剂组,即,一种具有特殊恒定的DOSS/NPG比率(表面活性剂/偶合剂比率)的DOSS和NPG的混合物。
本实施例说明了构成DOSS/NPG重量比率为约2.5的相图的方法。
制备1.20gDOSS、0.48gNPG、1.67g苄醇、和1.67g水的混合物。在此混合物中DOSS/NPG(“表面活性剂组”伪组分)的重量比率约为2.5并且所述混合物视觉上是清澈的。所述混合物含有等量的水、表面活性剂组和苄醇。这一混合物提供了一种绘制于三元相图的中心处的组成,该中心是在图1中标记为I的点。
向所述混合物中加入少量苄醇,随后加入等量的水,记录每次添加的重量。因为水和苄醇是以等量加入的,每次添加使组成沿着平分三元相图且通过表示100%表面活性剂的顶角的直线(图1中的直线J-K)移动。每次移动使得组成更接近与“表面活性剂组”顶角(标记为K的点)相对的三角形的边。每次添加后,进行视觉的观察。所述混合物要么保持清澈,要么显示可见的混浊,要么显示相分离的视觉信号。初次混浊或相分离的指示标明了微乳液状态的转变。通常这种转变是成为正常乳液。因此,相界可以通过这种方法定位。
在这种为组成定位相界的方法中,每次添加的重量和每次添加后所得混合物的组成显示于表2中。所述“添加的量”表示每次增加的增量,而非累积的总量,但是“重量分数”表示所述添加对于所述初始组成的累积效果。取最后一次观察到的清澈(微乳液)组成和第一次观察到的混浊或乳状(宏观乳液)组成的平均值作为定义相界的组成。任何轻微的浑浊或混浊(如在表2中所示)表明了所述成分非常接近相界。在这种情况下,将前一个清澈点和下一个明显的乳状点进行平均。将这个点绘制在图1中,并且标记为点A。
表2.
用大致相同的DOSS/NPG质量比制备第二混合物,但是含有0.89gDOSS、0.37g NPG、3.00g苄醇和0.76g水。所述混合物是视觉上清澈的。以3份苄醇对1份水的比率加入少量苄醇和水。在这种情况下,所述初始组成作为点N标记于图1中。每次添加使混合物的组成更接近与“表面活性剂组”角相对的三角形的边,直到包含25重量%水和75重量%苄醇的混合物;作为点O标记在图1中。如上所述,在每次添加水和苄醇之后进行视觉观察。取最后一次观察到的清澈(微乳液)组成和第一次观察到的混浊(宏观乳液)组成的平均值作为定义相界的组成。将这一数据制成表3并且将得到的组成标记于图1中的点B。
表3
用大致相同的DOSS/NPG质量比(即表面活性剂/偶合剂质量比)制备第三混合物,但此次含有0.89g DOSS、0.37g NPG、0.76g苄醇和3.04g水。所述混合物是视觉上清澈的。以1份苄醇对3份水的比率加入少量苄醇和水。在这种情况下,所述初始混合物作为点L显示于图1中。每次后续的添加使混合物的组成更接近与“表面活性剂组”角相对的三角形的边移动,移动至包含75重量%水和25重量%苄醇的混合物(点M)。与之前和上述一样,在每次添加水和苄醇之后进行视觉上的观察。取最后一次观察到的清澈(微乳液)组成和第一次观察到的混浊(宏观乳液)组成的平均值作为定义相界的组成。将这一数据制成表4并且将得到的组成标记于图1中的点C。
表4
在图1中,点D和E分别表示了在表面活性剂不存在的情况下,水在苄醇中的溶解度和苄醇在水中的溶解度。经过点D-B-A-C-E所绘的曲线近似为在单相(微乳液)区域和两相(宏观乳液)区域之间的相界。从点F(100%水)出发绘制的与此曲线相切(由直线F-C近似)的并延伸至所述三元相图的对边的直线(图1中的直线F-H)给出了点H。在这个实施例中,由点H表明的组成,位于约28重量%表面活性剂和72重量%苄醇处,表示在苄醇和表面活性剂的无水“微乳液浓缩物”所需的表面活性剂的最小量,以使得该浓缩物可以用水稀释,而几乎不发生或不发生相分离。
实施例9-16
在苄醇微乳液中对DOSS/NPG比率的优化
完全如实施例8所述一样实行实施例9至16中,不同之处在于使用范围从0至无穷大的不同的DOSS/NPG比率。在每种情况下,“微乳液浓缩物”的相应组成(图1中的点H)通过绘制F-C直线并将其延伸至点H的图解法确定。
实施例8至16的结果在表5中给出。
为了使成本和对环境的影响最小化,可以理想地使得在配方中表面活性剂的量最小化。实施例8至16示出了总表面活性剂的需求随着DOSS/NPG质量比率(即,表面活性剂/偶合剂质量比)增高(直至约3的比率)而减少,并且随后随着该比率进一步增高而轻微增加。通常,表面活性剂/偶合剂的最低成本比率取决于一种或多种表面活性剂和一种或多种偶合剂的相对成本。
表5
实施例17-30
完全如实施例13所述实行实施例17-30,不同之处在于使用不同的表面活性剂替代DOSS。在所有情况中,表面活性剂/NPG比率如实施例13一样,保持为2.0。在每种情况下,“微乳液浓缩物”的相应组成(图1中的点H)通过绘制F-C直线并将其延伸至点H的图解法而确定。
实施例17至30的结果在表6中给出。
表6
实施例31-34
用于除去喷雾油漆涂鸦的预饱和擦拭物
用牌“Painter’s Touch”黑色平光喷雾油漆均匀地涂布覆盖白色瓷砖。使所述油漆彻底干燥(在室温数月)。
一般步骤:对于每次清洁试验,将一块涂有油漆的砖置于BYK-Gardner磨耗测试机(目录号PB-8100,可得自美国的BYK-Gardner)上,并且将测试机预设150个清洁循环。每个循环包括一个前进的和一个回退的清洁冲程。将Georgia-Pacific牌工业擦拭物,产品20040,切成9”x 9”大小并用10g清洁溶液(列于表7中)湿润。将干净的纤维素海绵(为了紧贴固定在BYK-Gardner磨耗测试机的刷架内)用水湿润,以使其膨胀并使其变软;尽可能多地挤出过剩的水,保持海绵潮湿但不过度湿润。将用清洁溶液湿润了的擦拭物缠绕在海绵周围,置于刷架内,并启动测试机。测试机计算每个清洁循环并且当预设循环数(150)完成时停止。将清洁过的砖从测试机中移出,并且从视觉上评价清洁的成果。
实施例31至34的结果在表7中给出。
表7
实施例35-50
完全如实施例13所述实行实施例35-50,不同之处在于使用不同的偶合剂替代新戊二醇。在所有情况下,DOSS/偶合剂重量比如实施例13一样,保持为2.0。在每种情况下,“微乳液浓缩物”的相应组成(图1中的点H)通过绘制F-C直线并使其延伸至点H的图解法确定。
实施例35至50的结果在表8中给出。
表8.
实施例51-89
实施例51至89说明了助溶剂在本公开的组合物的应用。每一种实施例的组合物通过温和混合75重量份基础配方和25重量份助溶剂而制备。在每个实施例中,使用两种分离的基础配方:实施例1的微乳液浓缩物和实施例1的2∶1微乳液。从视觉上评价得到的组合物。实施例51至89的结果在表9中给出。
表9
实施例DS1
将70g ULTRADOSS 75(在水和乙醇的混合物中的DOSS,可得自美国的乔治亚州道尔顿的MFG Chemical)和54.6g苄醇的混合物充入到配备了搅拌器、加热套和真空蒸馏头的圆底烧瓶中。将所述混合物加热至60℃,随后将压力降低至317mm Hg绝对压力。在4小时内,温度逐渐升高至90℃且压力逐渐降低至50mm Hg绝对压力,随后保持这些条件达2小时。总共13.8g挥发性物质在顶部冷凝。所述DOSS溶液留在圆底烧瓶中且称重为107.6g。经分析并发现其含有47.4重量%的DOSS和0.31重量%的水。非常低的残余水浓度表明曾在ULTRADOSS 75中存在的所有水和乙醇实际上已经被移除了,留下DOSS在苄醇中的溶液。于20-25℃粘度为135cSt。
实施例DS2
使用本领域公知的方法制备DOSS,如在以下报告中所述:过程经济项目报告(Process Economics Program Report)218,“专门的表面活性剂(Specialty surfactants)”,1997,7月,可得自SRI Consulting,AccessIntelligence的一个部门,LLC。代表性地,在本领域技术人员公知的酯化条件下,使用2-乙基己醇酯化马来酸酐。当酯化充分完成时,通过与亚硫酸氢钠水溶液的反应对马来酸二(乙基己基)酯产物磺酸化。当反应结束后,将pH调节至约6。添加稍微超过制备约60重量%DOSS在苄醇中的溶液所需量的苄醇(以允许在水移除期间有一些苄醇的损失)。将所述混合物加热并施加真空以除去水。仅将所述混合物加热至足以完成所需的除水的程度,在这种情况下不加热超过约100℃,以示DOSS分解和其它不适宜的副反应的潜在可能最小化。当持续施加加热和真空以除去水直到水浓度被降低到少于约2重量%时,对所述混合物周期性地分析水。分析所得的DOSS在苄醇中的溶液并发现其含有60.5重量%的DOSS、0.3重量%的水、和38.1重量%的苄醇。于23℃粘度为740cSt。
实施例DS3
通过将41.67g DOSS在苄醇中的溶液(60.0重量%DOSS,如上述实施例DS2中制备的)、13g新戊二醇、和另外的45.33g苄醇组合,以制备微乳液浓缩物。所得的组合物具有与实施例1相同的最终组成。将所得的微乳液浓缩物用水稀释,以获得水含量范围从10重量%水至90重量%水(增量为10重量%水)的微乳液;所有稀释形成稳定的,视觉上清澈的微乳液。
测试试样的制备和乳胶和醇酸树脂脱漆剂测试(对于实施例PS1至PS24)
乳胶涂层试验试样和醇酸树脂涂层试样的一般制备过程为:通过砂磨清洁在名义上1英寸x4英寸x48英寸(在名义上2.5cm x 10.2cm x 121.9cm)的良好干燥的松木板,使用带式砂光机使木质裸露,随后用150粒度的砂纸和轨道涂饰砂光机进行末道漆砂磨。利用真空并使用油漆稀释剂浸泡的抹布除去砂磨尘。当木板完全干燥之后,将一层Deft牌漆掺砂涂料(可得自美国加利福尼亚州的欧文的DEFT,Inc.)涂布于其上并干燥。用220粒度砂纸轻微对漆覆层进行砂磨,随后涂布一层白油漆(Rust-Oleum“Painter’s Touch”光泽白#1992乳胶或Rust-Oleum保护釉#7792醇酸树脂)并干燥5天。用220粒度砂纸轻微对涂层进行砂磨,随后涂布一层红油漆(Rust-Oleum“Painter’s Touch”Colonial Red#1964乳胶或Rust-Oleum保护釉Sunrise Red#7762醇酸树脂)并干燥24小时。用220粒度砂纸轻微对漆覆层进行砂磨,随后涂布一层黄油漆(Rust-Oleum“Painter’s Touch”SunYellow#1945乳胶或Rust-Oleum保护釉Sunburst#7747醇酸树脂)并干燥24小时。用220粒度砂纸轻微对涂层进行砂磨,随后涂布一层白油漆(Rust-Oleum“Painter’s Touch”光泽白#1992乳胶或Rust-Oleum保护釉#7792醇酸树脂)并在进行脱漆测试前干燥至少4周。Rust-Oleum油漆由Rust-Oleum Corp.,(美国伊利诺斯州的弗农)制造。
一般的脱漆测试过程为:对于每次测试,将大约0.12g测试组合物涂抹并铺展成在如上所述制备的涂层的测试试样表面上的大约1cm直径的斑点。30分钟(对于乳胶涂层)或60分钟(对于醇酸树脂涂层)之后,使用硬塑料刮刀刮试样斑点,仔细观察有多少涂层已软化并可被轻易除去。每次测试通过视觉评定为没有移除油漆(移除0%)、移除了1层油漆(移除33%)、移除了2层油漆(移除67%)、移除了3层以上的油漆(移除100%)。
实施例PS1
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS2
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS3
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS4
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PS5
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PS6
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除100%。
实施例PS7
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
实施例PS8
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PS9
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
实施例PS10
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS11
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除100%。
实施例PS12
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS13
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
实施例PS14
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PS15
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
实施例PS16
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS17
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
实施例PS18
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PS19
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PS20
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
实施例PS21
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除100%。
实施例PS22
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS23
在如上所述制备的乳胶涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PS24
在如上所述制备的醇酸树脂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除33%。
测试试样的制备和聚氨酯脱漆剂测试(对于实施例PU1-PU12)
制备聚氨酯涂布的测试试样的一般过程为:如“用于乳胶和醇酸树脂脱漆剂测试的试样的制备”所述,制备松木板并用Deft漆掺砂火漆涂布。用220粒度的砂纸轻微砂磨封闭漆涂层。涂布两种涂层 聚氨酯all-in-one stain和聚氨酯末道漆,Royal Walnut color(由美国新泽西Company,Upper Saddle River制造),使第一涂层彻底干燥并用220粒度砂纸轻微砂磨两涂层之间。在用于脱漆剂测试前使测试试样干燥至少4周。
对聚氨酯的脱漆剂测试的一般过程为:对于每次测试,将大约0.12g测试组合物涂敷并铺展至如上所述制备的涂布的测试试样表面上的大约1cm直径的斑点。30分钟之后,使用硬塑料刮刀刮试样斑点,仔细观察有多少涂层已软化并可被轻易除去。每次测试通过视觉评定为无效果(移除0%)、移除了一些(移除33%)、明显但未全部移除(移除67%)或完全移除(移除100%)。
实施例PU1
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除100%。
实施例PU2
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除100%。
实施例PU3
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU4
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU5
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU6
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU7
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU8
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU9
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PU10
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
实施例PU11
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除67%。
实施例PU12
在如上所述制备的聚氨酯涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。发现涂层移除评级为移除0%。
测试试样的制备和平版印刷机墨水清洁剂测试(对于实施例IS1至IS12和实施例IW1至IW6)
制备平版印刷墨水涂布测试试样的一般过程为:将白色瓷砖(美国瓷砖,亮雪白色,物品U072-44-1M,4.25英寸x 4.25英寸(10.8cm x 10.8cm)平面砖,可得自美国佛罗里达州迈阿密的Roca Tile Group)用洗涤剂和水彻底清洁,用丙酮擦拭,空气干燥,在60℃烘箱中用缓慢空气流干燥16小时,随后使其冷却至室温。用Hunter Lab ColorQuest II比色计(可得自美国维吉尼亚州雷斯顿的Hunter Associates Laboratory,Inc.,)测试一些干净的砖,并将干净的砖的平均亮度值(也称作L值)记作L1。用3重量份的甲苯稀释一份墨水(Branden Sutphin Ink Company亚麻籽油类平版印刷墨水,Hi Gloss Dense Black,K0650VF,可得自美国俄亥俄州克利夫兰的Braden Sutphin Ink Company)。使用气刷,将约6g墨水-甲苯溶液均匀地喷射至8块干净瓷砖的光滑顶部表面,允许空气干燥,在60℃烘箱中用缓慢空气流干燥16小时,随后使其冷却至室温。使用Hunter Lab ColorQuestII比色计测试每块单独的砖,以确定被污染的砖的L值,将此值记作该砖的L2。
斑点测试的一般过程为:通过将一滴测试组合物涂敷至如上所述制备的墨水涂层试样上,进行每个斑点测试。20秒之后,用干燥的棉纱擦帚轻轻地接触湿润区域并且轻柔地擦拭以确定有多少墨水可以容易地被除去。每次结果报告为100%(完全除去)、50%(明显但不完全地除去)、10%(除去一些)、或0%(没有效果)。
测试预饱和的擦拭物的一般过程为:对于每次清洁测试,将一块墨水涂布的砖试样置于BYK-Gardner磨耗测试机(目录号PB-8100,可得自BYK-Gardner,Columbia,Maryland,USA)中并且测试机被预设15个清洁循环。每个循环包括一个前进的和一个回退的清洁冲程。为了在BYK-Gardner磨耗测试机的刷架内紧贴固定,将大约3.5英寸×2.75英寸×1.25英寸(约8.9cm×7.0cm×3.2cm)干净的纤维素海绵用水湿润以使其膨胀并使其变软;尽可能多地挤出过剩的水,保持海绵潮湿但不过度湿润。将Georgia-Pacific牌IndustrialTM擦拭物(产品20040,获自美国乔治亚州亚特兰大的Gerorgia-Pacific Consumer Products LP),切成9英寸x9英寸(22.9cm x 22.9cm)大小并用10g测试溶液湿润以获得预饱和的擦拭物,随后绕着海绵缠绕,置于刷架内,并启动测试机。测试机计算每个清洁循环并且当预设循环数完成时停止。将清洁过的砖从测试机中移出,并且通过使用Hunter Lab ColorQuest II比色计确定干净砖的L值,以评价清洁效果,该L值记作所述砖的L3。清洁效果,或被清洁的百分数,根据式(L3-L2)/(L1-L2)x 100%计算,其中L1、L2和L3如上文定义。
实施例IS1
将一滴实施例77的微乳液组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被100%移除。
实施例IS2
将一滴实施例88的微乳液组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被50%移除。
实施例IS3
将一滴实施例61的微乳液组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被100%移除。
实施例IS4
将一滴实施例81的微乳液组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被100%移除。
实施例IS5
将一滴实施例77的微乳液浓缩物组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被10%移除。
实施例IS6
将一滴实施例61的微乳液浓缩物组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被50%移除。
实施例IS7
将一滴实施例66的微乳液浓缩物组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被10%移除。
实施例IS8
将一滴实施例66的微乳液组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被50%移除。
实施例IS9
将一滴实施例1的微乳液浓缩物组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被50%移除。
实施例IS10
将一滴实施例81的微乳液浓缩物组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被10%移除。
实施例IS11
将一滴实施例88的微乳液浓缩物组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被10%移除。
实施例IS12
将一滴实施例1的2∶1微乳液组合物涂敷于如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上,并且根据上述斑点测试过程测试。墨水被100%移除。
实施例IW1
将实施例1的2∶1微乳液组合物涂敷在擦拭物上,并在如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上根据如上所述预饱和擦拭物测试进行测试。发现清洁效果为100%。
实施例IW2
将实施例77的微乳液组合物涂敷在擦拭物上,并在如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上根据如上所述预饱和擦拭物测试进行测试。发现清洁效果为17%。
实施例IW3
将实施例66的微乳液组合物涂敷在擦拭物上,并在如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上根据如上所述预饱和擦拭物测试进行测试。发现清洁效果为16%。
实施例IW4
将实施例88的微乳液组合物涂敷在擦拭物上,并在如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上根据如上所述预饱和擦拭物测试进行测试。发现清洁效果为16%。
实施例IW5
将实施例61的微乳液组合物涂敷在擦拭物上,并在如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上根据如上所述预饱和擦拭物测试进行测试。发现清洁效果为15%。
实施例IW6
将实施例81的微乳液组合物涂敷在擦拭物上,并在如上所述制备的平版印刷墨水涂布的试样上根据如上所述预饱和擦拭物测试进行测试。发现清洁效果为20%。
测试试样的制备和聚氨酯粘合剂移除测试(对于实施例PA1至PA6)
聚氨酯粘合剂测试试样的一般制备过程为:将0.005英寸(12.7微米)厚的铜防雨板用丙酮清洁,随后切成1英寸x 1英寸(2.5cm x 2.5cm)的试片。沿着每个试片边缘钻一个小孔,以使试片能够为了进行测试而悬吊在测试组合物中。仔细称量每个试片至±0.0001g并且将重量记作W1。在进行测试前立即按如下制备每个测试试片。将大约0.1g Gorilla Glue聚氨酯粘合剂(由Gorilla Glue,Inc.,Cincinnati,Ohio,USA制备)置于测试试片的一侧。为了更好地控制固化,用10微升注射器向试片上的粘合剂中加入5微升去离子水,并彻底地混合。在某些测试中,为了促进重量控制,将0.2g粘合剂与10微升水混合,并且除去过量物质,在试片上留下0.1g混合的粘合剂。称量试片和粘合剂至±0.0001g,并且将重量记作W2。在环境温度使粘合剂固化5分钟,随后立即将试样用于粘合剂移除测试。
聚氨酯粘合剂移除测试的一般过程为:对每次测试,将如上所述制备的污染试样悬挂在盛在容纳于150mL烧杯中的120mL测试组合物中,随后将其放置在充水的超声波清洗器中(Branson model 2210R-MTH,90W,47kHz,由Branson Ultrasonics Corporation,Danbury,Connecticut,USA制造)。将清洗器中的水温控制在34±2℃。对试片在清洁组合物中超声处理15分钟之后,将试片悬挂在120mL去离子水中,在同一个超声波清洗器中漂洗。对试片在去离子水漂洗中超声处理5分钟之后,将试片悬挂在空气中干燥30分钟,随后称量至±0.0001g。将重量记作W3。以根据式(W2-W3)/(W2-W1)x 100%计算出的清洁百分比表示移除的污物量。
实施例PA1
在如上所述的聚氨酯粘合剂测试试样上对实施例61的微乳液浓缩物组合物的进行测试。移除的污物量为62%。
实施例PA2
在如上所述的聚氨酯粘合剂测试试样上对实施例81的微乳液浓缩物组合物的进行测试。移除的污物量为80%。
实施例PA3
在如上所述的聚氨酯粘合剂测试试样上对实施例66的微乳液浓缩物组合物的进行测试。移除的污物量为84%。
实施例PA4
在如上所述的聚氨酯粘合剂测试试样上对实施例1的微乳液浓缩物组合物的进行测试。移除的污物量为100%。
实施例PA5
在如上所述的聚氨酯粘合剂测试试样上对实施例77的微乳液浓缩物组合物的进行测试。移除的污物量为95%。
实施例PA6
在如上所述的聚氨酯粘合剂测试试样上对实施例88的微乳液浓缩物组合物的进行测试。移除的污物量为22%。
测试试样的制备和永久黑色记号笔涂鸦移除测试(对于实施例PM1-PM12)
制备涂鸦污染的测试试样的一般过程为:将名义上0.1英寸(2.5mm)厚的白色玻璃纤维盘切成2英寸x 2英寸(5cm x 5cm)的测试试样。使用Hunter ColorQuest II比色计(可得自Hunter Associates Laboratory,Inc.,Reston,Virginia,USA)测试十个试样,并将平均亮度值(也称为L值)记作L1。使用永久黑色记号笔(可得自Avery Dennison,Diamond Bar,California,USA)对试样进行涂布,直至它们均匀且一致地成为黑色,随后在室温空气中干燥。再次在比色计上测试污染的试样并且将每个单独试样的L值记作该试样的L2。
涂鸦移除测试的一般过程为:将BYK-Gardner磨耗测试机(目录号PB-8100,可得自BYK-Gardner,Columbia,Maryland,USA)预设为2个清洁循环,其中每个循环包括一个前进的和一个回退的清洁冲程。为了紧贴固定在BYK-Gardner磨耗测试机的刷架内,将大约3.5英寸x 2.75英寸x1.25英寸(大约8.9cm x 7.0cm x 3.2cm)干净的纤维素海绵用水湿润以使其膨胀并使其变软;尽可能多地挤出过剩的水,保持海绵潮湿但不过度湿润。将干燥的Kimberly-Clark WypAllTM牌通用擦拭物(可得自Kimberly-Clark,Dallas,Texas,USA)缠绕在海绵周围,置于刷架内,并保持其倒置直到需要时。将大约15g待测试的清洁组合物产品倒入至2.5英寸x 5英寸(6.4em x 12.7cm)的铝箔平底锅中。将被涂鸦污染的测试试样浸入测试组合物中1秒,提出并排液10秒,立即置于BYK-Gardner磨耗测试机上,并启动测试机。测试机计算每个清洁循环并且当在这种情况2下的预设循环数完成时停止。将清洁过的试样从测试机中移出,短暂地(0.5秒)浸入水中漂洗,随后以某角度竖直放置排液并空气干燥。通过使用Hunter Lab ColorQuest II比色计确定干净试样的L值,记作所述砖的L3,以评价清洁效果。清洁效果,或被清洁的百分数,根据式(L3-L2)/(L1-L2)x 100%计算,其中L1、L2和L3如上文定义。
实施例PM1
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。清洁效果为90%。
实施例PM2
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。清洁效果为84%。
实施例PM3
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例77的微乳液组合物。清洁效果为95%。
实施例PM4
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例88的微乳液组合物。清洁效果为88%。
实施例PM5
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。清洁效果为90%。
实施例PM6
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例66的微乳液组合物。清洁效果为100%。
实施例PM7
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。清洁效果为86%。
实施例PM8
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例81的微乳液组合物。清洁效果为81%。
实施例PM9
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例61的微乳液组合物。清洁效果为80%。
实施例PM10
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。清洁效果为71%。
实施例PM11
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。清洁效果为81%。
实施例PM12
在如上所述的涂鸦污染的试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。清洁效果为76%。
测试试样的制备和环氧粘合剂移除测试(对于实施例EA1-EA12)
制备测试试片的一般过程为:将0.005英寸(12.7微米)厚的铜防雨板用丙酮清洁,随后切成1英寸x 1英寸(2.5cm x 2.5cm)的试片。沿着每个试片边缘钻一个小孔,以使试片能够为了进行测试而悬吊在测试组合物中,所述测试使用与所述的移除油脂测试时(本文别处)所用的相同类型的吊架部件。仔细称量每个试片至±0.0001g并且将重量记作W1。
制备环氧粘合剂涂布的测试试样的一般过程为:将测试试片安装在吊架部件上,称量至±0.0001g,将重量记作W1。将大约0.1g双组分环氧粘合剂2-组分海洋环氧树脂(part marine epoxy),50分钟固化,由Henkel Corporation,Düsseldorf,Germany制造)彻底混合并涂布在测试试片的两面上。重新秤量试片、粘合剂和吊架部件至±0.0001g并将重量记作W2。在清洁前于环境温度使粘合剂固化4.5小时(270分钟)。
环氧粘合剂移除测试的一般过程为:对每次测试,将如上所述制备的污染的试样悬挂在盛在容纳于50mL烧杯中的45mL测试组合物中,随后将其放置在充水的超声波清洗器中(Branson model 2210R-MTH,90W,47kHz,由美国康涅狄格丹伯里的Branson Ultrasonics Corporation制造)。将清洗器中的水温控制在34±2℃。对试片在清洁组合物中超声处理15分钟之后,将试片悬挂在容纳于50mL烧杯中的45mL去离子水中,在同一个超声波清洗器中漂洗。对试片在去离子水漂洗中超声处理5分钟之后,将试片悬挂在空气中干燥30分钟,随后称量至±0.0001g。将重量记作W3。以根据式(W2-W3)/(W2-W1)x 100%计算出的清洁百分比表示移除的污物量。
实施例EA1
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。移除的污物量为12%。
实施例EA2
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。移除的污物量为13%。
实施例EA3
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。移除的污物量为100%。
实施例EA4
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。移除的污物量为46%。
实施例EA5
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。移除的污物量为50%。
实施例EA6
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。移除的污物量为88%。
实施例EA7
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。移除的污物量为93%。
实施例EA8
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。移除的污物量为88%。
实施例EA9
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。移除的污物量为38%。
实施例EA10
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。移除的污物量为30%。
实施例EA11
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。移除的污物量为74%。
实施例EA12
在如上所述的环氧粘合剂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。移除的污物量为67%。
测试试样的制备和润滑油移除测试(对于实施例WG1-WG12)
制备测试试片的一般过程为:制备0.032英寸(0.8mm)厚x 0.98英寸(2.5cm)正方形的不锈钢测试试片,不锈钢测试试片沿着一个边缘具有小孔,以使它们能够挂在一根线上以悬吊在清洁溶液中。用甲苯彻底清洁测试试片并使其在空气中干燥。
制备吊架部件的一般过程为:制备包含钢制线钩和圆形碟的吊架部件。所述圆形碟的尺寸足够大以覆盖50mL试验烧杯的顶部并作为盖子使用。将钢制线钩系在所述圆形碟的中心,并且令其具有可以安全地悬挂测试试片的尺寸和形状,使得当将圆形碟放在烧杯圆边上时(作为烧杯盖子使用),测试试片可以完全浸入盛在所述50mL烧杯中的45mL测试液体中,但不接触烧杯底。
制备润滑油污染的测试试样的一般的过程为:对于每次测试,将测试试片悬挂在吊架部件的线上。仔细称量所述与吊架部件一起的试片,并将清洁重量记作W1。用大约0.1g通用车轮轴承润滑油(可得自BPLubricants USA,Inc.,Wayne,New Jersey,USA)均匀涂覆试片并且再次称量污染的测试前重量,记作W2。
污物(润滑油)移除测试的一般过程为:对每次测试,将50mL烧杯中充入45mL测试组合物,并将其放置入充水的超声波清洗器中(Bransonmodel 2210R-MTH,90W,47kHz,由Branson Ultrasonics Corporation,Danbury,Connecticut,USA制造)。将另一个含有45mL去离子水的50mL烧杯置于同一清洗器中。将清洗器中的水温控制在35±3℃。将润滑油污染的测试试样置于该烧杯测试组合物中,使得试片被浸没并且将吊架安置在烧杯顶部作为盖子。在测试期间,进行视觉上的观察以确定多快移除润滑油,并当测试试片在视觉上干净时,记录持续时间并记作试片的T1。如果15分钟之后测试试片仍然在视觉上不干净,则将T1记为15分钟。在清洁组合物中超声处理15分钟之后,无论试片是否在视觉上干净,都将试片移至含有去离子水的烧杯中以漂洗。对试片在去离子水漂洗中超声处理漂洗5分钟之后,将试片与吊架一并悬挂在空气中干燥30分钟,随后称量至±0.0001g。将这一最终重量记作W3。以根据式(W2-W3)/(W2-W1)x100%计算清洁百分比。通过视觉上的观察,最好的清洁组合物在9分钟内将润滑油从测试试片上清除,所以根据式9/T1计算一个时间系数。计算清洁百分比和时间系数的算术乘积作为总清洁效果。
实施例WG1
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。总清洁效果是50%。
实施例WG2
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是42%。
实施例WG3
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是58%。
实施例WG4
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。总清洁效果是97%。
实施例WG5
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。总清洁效果是11%。
实施例WG6
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是55%。
实施例WG7
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。总清洁效果是30%。
实施例WG8
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是88%。
实施例WG9
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是53%。
实施例WG10
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是45%。
实施例WG11
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。总清洁效果是28%。
实施例WG12
根据上述过程在润滑油污染的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。总清洁效果是6%。
测试试样的制备和移除铜上松香焊剂(未烘焙过的)测试(对于实施例FN1-FN12)
使用本文所述用于润滑油的过程(准备测试试片、准备吊架部件、准备污染的测试试样、以及污物移除测试),不同之处在于使用松香膏状焊剂(Radio Shack item #64-022,可得自Radio Shack Corporation,Fort Worth,Texas,USA)取代润滑油。根据式(W2-W3)/(W2-W1)x 100%计算清洁百分比。通过视觉上的观察,最有效的清洁组合物在4分钟内清洁测试试片,而其它组合物需要整15分钟以上,所以根据式4/T1计算一个时间系数。计算测试的清洁百分比和时间系数的算术乘积作为测试的总清洁效果。
实施例FN1
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是49%。
实施例FN2
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。总清洁效果是56%。
实施例FN3
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是66%。
实施例FN4
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是50%。
实施例FN5
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。总清洁效果是90%。
实施例FN6
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。总清洁效果是78%。
实施例FN7
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。总清洁效果是44%。
实施例FN8
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是56%。
实施例FN9
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是25%。
实施例FN10
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。总清洁效果是75%。
实施例FN11
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。总清洁效果是56%。
实施例FN12
根据上述过程在未烘焙过的松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。总清洁效果是99%。
测试试样的制备和移除铜上松香焊剂(烘焙过)测试(对于实施例FB1-FB12)
制备测试试片的一般过程为:将0.005英寸(12.7微米)厚的铜防雨板用丙酮清洁,随后切成1英寸x 1英寸(2.5cm x 2.5cm)的试片。沿着每个试片的边缘钻一个小孔,以使试片能够为了进行测试而悬吊在测试组合物中,所述测试使用与所述的移除润滑油测试时(本文别处)所用的相同类型的吊架部件。使用甲苯和棉纱布清洁每个试片的两面,空气干燥,仔细称量每个试片至±0.0001g并且将重量记作W1。
制备烘焙过松香焊剂污染的测试试样的一般过程为:将含有4.25英寸乘4.25英寸(10.8cm乘10.8cm)的瓷砖的面包烤箱面包烤箱型号6260,1500W,可得自Sunbeam Products,Inc.,Jarden Corporation的子公司)预热至450°F。每一个测试试样的两面都涂覆以松香膏状焊剂(总共0.38g,Radio Shack item #64-022,可得自Radio Shack Corporation,FortWorth,Texas,USA)。将测试试样平放在室温的瓷砖上,每块瓷砖上高达16个试样。将放有测试试样的瓷砖放到面包烤箱中预热的砖顶上,烘焙3分钟,随后移出并冷却。将试样翻转并置于另一块室温瓷砖上。随后将这块砖和试样放到面包烤箱中预热的砖顶上,烘焙3分钟,随后移出并冷却。随后重新称量每个污染的试样并将其重量记作试样的W2。污物的量(烤干的焊剂)是W2-W1,且通常大约为0.055g。
污物(烘焙干的焊剂)移除测试的一般过程为:对每次测试,向50mL烧杯中充入大约45mL测试组合物并放入一根0.25英寸x0.5英寸(6.4mmx 12.7mm)PTFE涂布的磁搅拌子,将烧杯放在磁力搅拌电机上,并将搅拌速率调节至1500rpm。向另一个50mL烧杯中充入大约45mL去离子水并放入另一根磁搅拌子。将污染的测试试样系在吊架部件上(如本文别处所述的用于润滑油移除测试的)并置于测试组合物的烧杯中,以使测试试样被浸没并使吊架的圆形碟作为盖子安置在烧杯顶部。在被搅拌的清洁组合物中5分钟后,将测试试样移至含有去离子水的烧杯中漂洗。在被搅拌的(1500rpm)去离子水中漂洗5分钟后,将带有吊架的测试试样悬挂在空气中干燥30分钟。称量清洁过的测试试样至±0.0001g并将其最终重量记作W3。根据式(W2-W3)/(W2-W1)x 100%计算清洁百分比。
实施例FB1
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。计算得到的清洁百分比是64%。
实施例FB2
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。计算得到的清洁百分比是65%。
实施例FB3
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例88的微乳液浓缩物组合物。计算得到的清洁百分比是62%。
实施例FB4
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液浓缩物组合物。计算得到的清洁百分比是29%。
实施例FB5
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液浓缩物组合物。计算得到的清洁百分比是64%。
实施例FB6
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例1的微乳液浓缩物组合物。计算得到的清洁百分比是47%。
实施例FB7
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。计算得到的清洁百分比是52%。
实施例FB8
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液浓缩物组合物。计算得到的清洁百分比是68%。
实施例FB9
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液浓缩物组合物。计算得到的清洁百分比是67%。
实施例FB10
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。计算得到的清洁百分比是68%。
实施例FB11
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。计算得到的清洁百分比是72%。
实施例FB12
根据上述过程在烘焙过松香焊剂涂布的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。计算得到的清洁百分比是58%。
测试试样的制备和在瓷砖上的浴室污物的移除测试(对于实施例BS1-BS6)
制备再造污物的一般过程为:通过将48g二水合氯化钙和12g六水合氯化镁溶于3000g去离子水中,制备硬水储备溶液。得到的溶液含有12,862ppm硬度(以碳酸钙表示),Ca∶Mg的摩尔比为5.53∶1。
制备原状土混合物的一般过程为:将盆栽土在辊磨机中用陶瓷滚筒通宵研磨。根据ASTM D5343,《评价瓷砖清洁剂清洁性能的标准手册》(可得自ASTM International,West Conshohocken,Pennsylvania,USA,www.astm.org)制备人造皮脂,不同之处在于用棕榈酸十六烷基酯替代不再可商购的鲸油。通过下列步骤制备原状土混合物:将46.8g条状肥皂(可得自美国俄亥俄州辛辛那提的Procter & Gamble)切成薄片放入烧杯,随后加入4.2g含有烷基乙氧基化物的香波,0.72g磨过的盆栽土、1.8g人造皮脂、以及1146.48g硬水储备溶液。加热所述混合物至45-50℃并在混合器中混合大约1分钟以得到平稳的悬浮液,并随后使用Buchner漏斗和Whatman 1号滤纸过滤所述混合物。将滤饼重新悬浮于1146g去离子水中,混合得到平稳的悬浮液,并再次过滤。滤饼于45℃通宵干燥,随后将其粉末化。
制备再造的污物的一般过程为:通过将54g原状土混合物、108g硬水储备溶液、9.24g盐酸、1g煤烟、及1029g异丙醇混合,制备污物。使用装入Waring混合器(可得自Waring Products,Inc.,Torrington,Connecticut,USA)的Brinkmann马达定子均化器(可得自Metrohm USA,Inc.,Riverview,Florida,USA)将混合物均匀化。
制备浴室污染的测试试样的一般过程为:用洗涤剂和水洗涤4.25英寸x4.25英寸(10.8cm x 10.8cm)的磁砖(United States Ceramic Tile Company,亮雪白色,产品UO72-44,平砖,可得自Roca Tile Group,Miami,Florida,USA),对其进行良好地漂洗,用丙酮擦,并干燥。使用Hunter LABColorQuest II比色计(可得自Hunter Associates Laboratory,Inc.,Reston,Virginia,USA)以RSEX模式(specular reflectance excluded)测试至少5块干净的砖,以确定干净砖的平均白度系数(CIE WI)值,记作WI1。使用气刷将64g再造的污物均匀喷在八块砖的表面上。将所述砖在空气干燥至少30分钟,随后在面包烘箱面包烘箱型号6260,1500W,可得自Sunbeam Products,Inc.,Jarden Corporation的子公司)中在设定的最高温度(>450°F)烘焙3分钟。使用比色计测试每块污染的磁砖以确定其污染WI值,记作单块砖的WI2。
浴室污物移除测试的一般过程为:对于每次清洁测试,将一块污染的砖置于BYK-Gardner磨耗测试机(目录号,PB-8100,可得自BYK-Gardner,Columbia,Maryland,USA)并且将测试机预设为17个清洁循环。其中每个循环包括一个前进的和一个回退的清洁冲程。将大约3.5英寸x 2.75英寸x 1.25英寸(大约8.9cm x 7.0cm x 3.2cm)干净的纤维素海绵(为了在BYK-Gardner磨耗测试机的刷架内紧贴固定)用自来水漂洗三次、硬水储备溶液饱和,并用手拧干以移除尽可能多的过量水。7毫升测试组合物均匀地分布在海绵的清洁表面,将海绵用水置于BYK-Gardner磨耗测试机的海绵支架上,降至污染的砖的表面,并立即启动测试机。测试机计算每个清洁循环并且当在预设循环数完成时停止。将清洁过的砖从测试机中移出,并通过在一盘自来水中进行浸入和取出各三次以漂洗砖,以除去残留的清洁组合物并使污物松弛但并不通过清洁测试除去已经松弛的污物。将砖放置在一旁,以某个角度排液并干燥,随后通过使用Hunter Lab ColorQuest II比色计确定干净砖的WI值(记作所述砖的WI3),以评价清洁效果。清洁效果,或被清洁的百分数,根据式(WI3-WI2)/(WI1-WI2)x 100%计算,其中WI1、WI2、和WI3如上文定义。
实施例BS1
在如上所述的浴室污染的测试试样上测试实施例66的微乳液组合物。发现清洁效果为62%。
实施例BS2
在如上所述的浴室污染的测试试样上测试实施例77的微乳液组合物。发现清洁效果为89%。
实施例BS3
在如上所述的浴室污染的测试试样上测试实施例1的2∶1微乳液组合物。发现清洁效果为98%。
实施例BS4
在如上所述的浴室污染的测试试样上测试实施例81的微乳液组合物。发现清洁效果为31%。
实施例BS5
在如上所述的浴室污染的测试试样上测试实施例88的微乳液组合物。发现清洁效果为72%。
实施例BS6
在如上所述的浴室污染的测试试样上测试实施例61的微乳液组合物。发现清洁效果为65%。
尽管在本文公开了不同的方面和实施方案,但其它方面和实施方案将对于本领域技术人员是显而易见的。本文公开的各个方面和实施方案的目的是解释性的而非意在进行限制,真实的范围和精神将在下述权利要求中阐述。
Claims (22)
1.一种为微乳液选择组分浓度的方法,所述方法基于包含多个组分的所述微乳液的相行为的识别,所述方法包括:
i)建立三元相图,通过如下的ii)、vi)和vii)进行,
ii)制备具有初始组成的混合物,依照步骤iii)、iv)和v)进行:
iii)提供包含苄醇的第一组分,
iv)提供包含水的第二组分,以及
v)提供第三组分,所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族醇、二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合;并且其中第一、第二和第三组分在所述混合物中以相等重量的量存在;
vi)在所述三元相图的中心点表示所述混合物的初始组成,其中,所述三元相图的顶点表示纯的第一组分、纯的第二组分和纯的第三组分,而且
vii)向这种混合物中递增地添加一定量的第一组分和一定量的第二组分,所述一定量的第一组分和一定量的第二组分按重量分数计是相等的量,并且其中所述第一组分和所述第二组分的增量的每一次添加均使所述混合物的组成沿着平分所述三元相图并且经过所述三元相图的表示纯表面活性剂的顶点的直线朝与所述三元相图的表示纯表面活性剂的顶点相对的边改变;
viii)在第一和第二组分的每一次增量的添加之后,观察混合物中混浊的指示,并且
ix)记录组成中对应于初始混浊指示的第一和第二组分的重量分数,所述初始混浊指示标志着所述混合物从微乳液向两相分离的转变;以及
x)制备具有第二初始组成的第二混合物,按照步骤xi)、xii)和xiii)进行:
xi)提供含有苄醇的第一组分,
xii)提供含有水的第二组分,以及
xiii)提供第三组分,所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族醇、二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合;且其中所述第一、第二和第三组分以已知重量分数存在,所述已知重量分数与从步骤i至ix的第一混合物的重量分数不同;
xiv)以固定的重量分数比率,向所述第二混合物中递增地添加一定量的第一组分和一定量的第二组分,并且其中所述第一组分和所述第二组分的递增量的每一次添加均使所述组成沿着所述三元相图的固定比率组成直线朝与所述三元相图的表示纯表面活性剂的顶点相对的边向前移动;
xv)在第一和第二组分的每一次添加之后,观察混合物中混浊的指示,并且
xvi)记录对应于初始混浊指示的第一和第二组分的量,所述初始混浊指示标志着所述混合物从微乳液向两相分离的转变;以及
xvii)通过制备至少一种具有第三初始组成的第三混合物而重复步骤x,并且
xviii)重复步骤xi,并且一直至xvi,并任选地,
xix)反复执行步骤x至xvi,并且
xx)在所述三元相图上确定标志着所述混合物组成从微乳液区域向两相区域转变的组成点的轨迹。
2.一种为微乳液选择组分浓度的方法,所述方法基于包含多个组分的所述微乳液的相行为的识别,所述方法包括:
i)建立三元相图,通过如下的ii)、vi)和vii)进行,
ii)制备具有初始组成的混合物,依照步骤iii)、iv)和v)进行:
iii)提供包含苄醇的第一组分,
iv)提供包含水的第二组分,以及
v)提供第三组分,所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族二醇,以及一种以上的脂族二醇与二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮中的一种以上的组合;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合;并且其中第一、第二和第三组分在所述混合物中以相等重量的量存在;
vi)在所述三元相图的中心点表示所述混合物的初始组成,其中,所述三元相图的顶点表示纯的第一组分、纯的第二组分和纯的第三组分,而且
vii)向这种混合物中递增地添加一定量的第一组分和一定量的第二组分,所述一定量的第一组分和一定量的第二组分按重量分数计是相等的量,并且其中所述第一组分和所述第二组分的增量的每一次添加均使所述混合物的组成沿着平分所述三元相图并且经过所述三元相图的表示纯表面活性剂的顶点的直线朝与所述三元相图的表示纯表面活性剂的顶点相对的边改变;
viii)在第一和第二组分的每一次增量的添加之后,观察混合物中混浊的指示,并且
ix)记录组成中对应于初始混浊指示的第一和第二组分的重量分数,所述初始混浊指示标志着所述混合物从微乳液向两相分离的转变;以及
x)制备具有第二初始组成的第二混合物,按照步骤xi)、xii)和xiii)进行:
xi)提供含有苄醇的第一组分,
xii)提供含有水的第二组分,以及
xiii)提供第三组分,所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族二醇,以及一种以上的脂族二醇与二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮中的一种以上的组合;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合;且其中所述第一、第二和第三组分以已知重量分数存在,所述已知重量分数与从步骤i至ix的第一混合物的重量分数不同;
xiv)以固定的重量分数比率,向所述第二混合物中递增地添加一定量的第一组分和一定量的第二组分,并且其中所述第一组分和所述第二组分的递增量的每一次添加均使所述组成沿着所述三元相图的固定比率组成直线朝与所述三元相图的表示纯表面活性剂的顶点相对的边向前移动;
xv)在第一和第二组分的每一次添加之后,观察混合物中混浊的指示,并且
xvi)记录对应于初始混浊指示的第一和第二组分的量,所述初始混浊指示标志着所述混合物从微乳液向两相分离的转变;以及
xvii)通过制备至少一种具有第三初始组成的第三混合物而重复步骤x,并且
xviii)重复步骤xi,并且一直至xvi,并任选地,
xix)反复执行步骤x至xvi,并且
xx)在所述三元相图上确定标志着所述混合物组成从微乳液区域向两相区域转变的组成点的轨迹。
3.一种提供微乳液组合物的方法,其中所述微乳液组合物包含:包含苄醇的第一组分、包含水的第二组分、和第三组分,所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族醇、二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合;且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择所述第一、第二和第三组分的按重量计的量。
4.一种提供微乳液组合物的方法,其中所述微乳液组合物包含:包含苄醇的第一组分、包含水的第二组分、和第三组分,所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族二醇、以及一种以上的脂族二醇与二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮中的一种以上的组合;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合;且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择所述第一、第二和第三组分的按重量计的量。
5.一种提供微乳液浓缩物组合物的方法,包括:确定含有苄醇的第一组分和第三组分,所述第一组分和第三组分从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择按重量计的量,其中所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族醇、二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合。
6.一种提供微乳液浓缩物组合物的方法,包括:确定含有苄醇的第一组分和第三组分,所述第一组分和第三组分从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择按重量计的量,其中所述第三组分包含偶合剂,所述偶合剂包含选自由以下各项组成的组中的至少一项:一种以上的脂族二醇、以及一种以上的脂族二醇与二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮中的一种以上的组合;以及阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或以上各项的组合。
7.一种制备微乳液的方法,所述方法通过用与第一组分不能混溶的第二组分稀释权利要求5或6所述的微乳液浓缩物而进行制备。
8.一种组合物,所述组合物包含(a)第一液相组分,所述第一液相组分选自由以下各项组成的组:水、醇、二醇醚、烃、酯,或它们中两种以上的组合;(b)偶合剂,所述偶合剂选自由以下各项组成的组:一种以上的脂族醇、二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮;以及(c)阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或上述这些的组合,其中选自(a)、(b)和(c)的组分是不同的,并且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择各个组分的按重量计的量。
9.一种组合物,所述组合物包含(a)第一液相组分,所述第一液相组分选自由以下各项组成的组:二醇、碳酸亚烷基酯、以及二醇与水、二醇醚、烃和酯中的一种或多种的组合、以及碳酸亚烷基酯与水、醇、二醇醚和烃中的一种或多种的组合;(b)偶合剂,所述偶合剂选自由以下各项组成的组:一种以上的脂族二醇、以及一种以上的脂族二醇与一种以上的二醇醚、N-烷基吡咯烷酮、二烷基亚砜、磷酸三乙酯和丙酮中的一种以上的组合;以及(c)阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:一种以上的磺酸盐、硫酸盐、乙氧基化的硫酸盐、磺基丁二酸盐、或上述这些的组合,其中选自(a)、(b)和(c)的组分是不同的,并且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择各个组分的按重量计的量。
10.根据权利要求8或9所述的组合物,其中,所述组合物是乳液并且还包含(d)第二液相,其中所述第二液相不同于所述第一液相并且不能混溶于第一液相中,且其中所述第二液相选自由以下各项组成的组:水、醇、二醇醚、烃、和酯、或上述这些项中两项以上的组合。
11.根据权利要求8或9所述的组合物,其中,所述组合物是乳液并且还包含(d)第二液相,其中所述第二液相不同于所述第一液相并且不能混溶于第一液相中,且其中所述第二液相选自由以下各项组成的组:二醇、碳酸亚烷基酯、以及二醇与水、二醇醚、烃和酯中的一种或多种的组合、以及碳酸亚烷基酯与水、醇、二醇醚和烃中的一种或多种的组合。
12.根据权利要求10所述的组合物,其中所述组合物是微乳液。
13.根据权利要求11所述的组合物,其中所述组合物是微乳液。
14.一种组合物质,所述组合物质包含苄醇、DOSS和NPG,当用小于100重量%的水稀释时,所述组合物质形成稳定的微乳液,并且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择各个组分的按重量计的量。
15.一种组合物,所述组合物包含苄醇、DOSS、NPG和水,所述组合物不散射无方向性的光,并且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择各个组分的按重量计的量。
16.一种组合物,所述组合物包含苄醇、DOSS、NPG和水,所述组合物是微乳液,并且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择各个组分的按重量计的量。
17.一种组合物,所述组合物包含苄醇、DOSS、NPG和水,所述组合物不散射无方向性的光,但是当在相对准直光束的某个角度观察时,表现出丁达尔散射,并且其中从通过权利要求1或2所述的三元相图确定的单相区中选择各个组分的按重量计的量。
18.根据权利要求17所述的组合物,其中,所述观察角度相对于所述准直光束为20度至160度。
19.根据权利要求15所述的组合物,所述组合物包含10至90重量%的水。
20.根据权利要求8或9所述的组合物,所述组合物包含0.1至15重量%的水。
21.根据权利要求20所述的组合物,所述组合物包含0.1至10重量%的水。
22.根据权利要求21所述的组合物,所述组合物包含0.1至5重量%的水。
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