CN102648242A - 由聚丁二酸丁二醇酯(pbs)或改性的聚丁二酸丁二醇酯(mpbs)制得的热成型制品 - Google Patents

由聚丁二酸丁二醇酯(pbs)或改性的聚丁二酸丁二醇酯(mpbs)制得的热成型制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及由使用挤出机挤出的热成型性树脂制得的制品，所述热成型性树脂包含具有聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的生物降解性聚合物，所述热成型性树脂包含：生物降解性聚合物，该生物降解性聚合物具有：(a)不超过约160℃(例如在约50℃至约150℃范围内)的Ts值；(b)不超过约150℃(例如不超过约120℃)的热畸变指数；和(c)可选的，在约70℃至约160℃范围内(例如在约80℃至约150℃范围内)的Tm值。热成型制品例如为食品或饮料杯、盖、刀具产品、食品服务产品、模制盘或食品保存容器等，其提供了耐受在可能出现于保存和配送期间的高温条件下的变形的能力。

Description

由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)或改性的聚丁二酸丁二醇酯(MPBS)制得的热成型制品
相关申请的交叉引用
本申请要求在2009年12月08日提交的序列号为61/267,658的美国临时专利申请的优先权，在此通过参考方式如同在本文中全部重述那样引入。
技术领域
本发明宽泛地涉及由树脂制得的热成型制品，所述树脂包含纯的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)或改性的聚丁二酸丁二醇酯(MPBS)、或基于这两者经挤出的共混物或这两者的混合物；它们的组合物、制造和应用；
背景技术
聚合物用于各种一次性制品在本领域中广为流传并且众所周知的。实际上，膜和纤维的形式的聚合物使用最多的是包装行业和一次性制品行业。在包装行业使用的膜包括在食品和非食品包装、商品袋和垃圾袋中使用的膜。在一次性制品行业中，聚合物主要用于制造尿布、个人卫生制品、仪表板、绷带和用于各种制品的保护套。
鉴于垃圾堆空间的消耗和一次性制品场地的不足，需要水敏感性的聚合物。目前，虽然诸如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯等聚合物由于具有优越的挤出性以及成膜和成纤维性能而广为使用，但是这些聚合物不具有水敏感性。而且，这些聚合物通常不具有降解性，这从环境保护来说是不利的。
已经研发出一般认为具有水敏感性的聚合物和聚合物共混物。这些聚合物和聚合物共混物是声称在暴露于导致分解的条件时具有足以允许它们降解的性能的聚合物。这些有争议的水敏感性聚合物的实例包括由淀粉生物聚合物和聚乙烯醇制得的那些聚合物。
虽然由这些聚合物制得的材料已经被使用于膜和含纤维制品，但是在它们的使用过程中碰到很多问题。这些聚合物和由这些聚合物制得的制品常常不具有完全的水敏感性或降解性。而且，一些水敏感性聚合物可能不适当地对水敏感，使得要么限制了这些聚合物的使用，要么要求对这些聚合物进行某些类型的表面处理，常常使得这些聚合物具有非水敏感性。其他聚合物由于不具有广泛使用所需的充分耐热性，因而是不利的。
因此，希望具有在较高温度具有较高耐变形性的纯的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)或改性的聚丁二酸丁二醇酯(MPBS)、或基于这两者的共混物或这两者的混合物，所述较高温度可能在例如在较热的夏季期间保存和运输的过程中以及与热饮料和热食品接触的过程中出现。
发明内容
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是具有与PET类似的性能的生物降解性脂肪族聚酯。PBS一般与其他诸如生物填料、矿物填料和其他聚酯共混以形成MPBS并经济化地对其加以使用。
PBS和MPBS具有优于PLA的耐热性和优异的机械性能。通过常规的熔融加工技术能够将它们用于一系列的终用途。目前已知的用途包括地膜、包装膜、袋和“可冲性”卫生产品。
PLA是由玉米淀粉制得的生物降解性聚合物。PLA已经被用来制造某些环境友好的产品，例如IP的Ecotainer。但是，原生PLA的热性能和机械性能有限，从而限制了其应用。向PLA中添加石油化学产品可以改善性能。但是产品的耐久性受到破坏。通过将PLA和其他生物聚合物和/或天然填料组合，本发明人在获得更好的产品的同时保持它们的耐久性。其他生物聚合物包括但不限于PBS、MPBS和PHA。此处的天然填料为，但不限于，纤维素纤维和粉末；农业(例如米糠、麦麸、稻草、玉米芯…)纤维和粉末；木纤维和粉末；和竹纤维和粉末。
聚乳酸(PLA)由于是再生性塑料(不是来源于矿物燃料)并且在环境中是可以降解的，因此越来越受到塑料热成型制品的消费者们的青睐。和很多热塑性塑料一样，PLA的机械强度随着温度的升高而降低。在接近约140°F(60℃)的较高温度，由PLA形成的制品可能会失去耐受受力(常见于运输中)变形的能力。在高于约140°F(60℃)的温度，PLA可能失去其耐受因重力量级的力和残余模具应力造成的变形的能力。PLA制品长时间暴露于约140°F(60℃)的温度或更高的温度，可能导致这些制品的初始形状在可能存在于保存条件下的力的作用下发生严重变形。由于在用于配送的轨道车和拖车中温度可能超出约130°F(54.4℃)，因此PLA制品可能在热的地区运输和保存的过程中(如拖拉机挂车在夏季穿越美国的热气候地区)因损坏而受到严重损失。
因此，希望具有在较高温度具有较高耐变形性的基于PBS的制品，所述较高温度可能在例如在较热的夏季期间保存和运输的过程中以及与热饮料和热食品接触的过程中出现。
因此，提供了包含PBS和MPBS的制品。这种新型的热成型性树脂包含纯的PBS或改性的MPBS、或基于这两者挤出的共混物或这两者的混合物。然后可以将所述树脂应用于热成型、注射成型和挤出涂覆中。
本发明涉及由使用挤出机挤出的包含具有聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的生物降解性聚合物的热成型性树脂制得的制品，所述热成型性树脂包含：生物降解性聚合物，该生物降解性聚合物具有：(a)不超过约160℃(例如在约50℃至约150℃范围内)的Ts值；(b)不超过约150℃(例如不超过约120℃)的热畸变指数；和(c)可选的，在约70℃至约160℃范围内(例如在约80℃至约150℃范围内)的Tm值。所述热成型制品例如为食品或饮料杯、盖、刀具产品、食品服务产品、模制盘或食品保存容器等，其提供了耐受在可能出现于保存和配送期间的高温条件下的变形的能力。
本发明的一个方面涉及由使用挤出机挤出的包含具有聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的生物降解性聚合物的热成型性树脂制得的制品。所述制品为饮料盖的形式。所述生物降解性聚合物具有不超过约150℃的Ts值。所述生物降解性聚合物具有不超过约140℃的热畸变指数。所述生物降解性聚合物具有在约40℃至约250℃范围内的Tm。挤出机为同向旋转双螺杆挤出机或异向旋转双螺杆挤出机。
附图说明
结合如下附图阅读时可以由优选实施方式的以下说明完全理解本发明：
图1是显示PBS第一次扫描的差示扫描量热法(DSC)图谱的曲线图；和
图2是热成型系统，其中将再生性聚合物如PLA-PHA共混物的粒料添加到挤出机中。
具体实施方式
在说明本发明之前对若干个术语进行定义是有利的。应当理解的是以下定义在本申请的全文中使用。
定义
除非另有明确说明，否则在术语的定义偏离该术语的常用意思时，申请人打算采用如下提供的定义。
出于本发明的目的，术语“再生性聚合物”(也称为“生物聚合物”)是指可以从再生性天然来源(例如来自在或可以在数年内得到补充的原材料或起始材料(反之，例如石油，其需要数千年或数百万年))得到的聚合物或多种聚合物的组合(例如共混物、混合物等)。例如，再生性聚合物可以包括可以从再生性单体获得的聚合物、可以通过例如酶工艺、细菌发酵或其他将生物材料转变为进料或转变为最终的再生性聚合物等的工艺从再生性天然来源(例如淀粉、糖类、脂质、玉米、甜菜、小麦、其它富含淀粉的产物等)得到的聚合物等。例如参见美国专利申请20060036062(Ramakrishna等，在2006年2月16日公布，在此通过参考方式将其全部公开内容引入)。可以在本发明的实施方式中使用的再生性聚合物可以包括聚羟基链烷酸酯(PHA)聚合物、聚己内酯(PC帧面传送和显示L(PC frame face shipping and displaying L))聚合物、淀粉基聚合物、纤维素基聚合物等或它们的组合。再生性聚合物可以是，但不是必须包括，生物降解性聚合物。
出于本发明的目的，术语“生物降解性聚合物”是指可以通过活的生物体例如微生物分解为有机物质的聚合物。
出于本发明的目的，术语“非晶体”是指不是晶体的固体，即不具有作为晶体状态特征的晶格结构的固体。
出于本发明的目的，术语“晶体”是指具有作为晶体状态特征的晶格结构的固体。
出于本发明的目的，术语“耐高温变形性材料”是指耐受在约140°F(60℃)或更高的温度(例如约150°F(65.6℃)或更高的温度)变形的材料。
出于本发明的目的，术语“高温变形性材料”是指在低于约140°F(60℃)(例如低于约130°F(54.4℃))的温度发生变形的材料。
出于本发明的目的，术语“热成型”是指用于由热塑性片材、膜等制备经整形、经成型等的制品的方法。在热成型中，可以将所述片材或膜等加热至其熔点或软化点、在温控单面模具上或模具中拉伸、然后在模具表面保持至冷却(固化)。然后可以由热成型的片材修整得到成型制品。修整下来的材料可以重新研磨、与原生塑料混合、并二次加工成可用的片材。热成型可以包括真空成型、加压成型、双片材成型、包模成型、无模吹塑、简单片材弯曲(simplesheet bending)等。
出于本发明的目的，术语“热成型”和例如像“热成型的”之类的类似术语等是指由热成型法制得制品。
出于本发明的目的，术语“提供温度”是指热的液体的温度。
出于本发明的目的，术语“熔点”是指晶体材料从固体状态转变为液体状态(例如可以是熔融物)的温度范围。虽然材料的熔点可以是特定的温度，但是其经常指的是晶体材料在例如数度或更少度数的温度范围内熔融。在熔点处，材料的固相和液相常常平衡存在。
出于本发明的目的，术语“Tm”是指材料例如聚合物的熔融温度。所述熔融温度经常是材料从固体状态变为液体状态的温度范围。熔融温度可以通过使用差示扫描量热法(DSC)来测得，所述差示扫描量热法通过测量使样品以恒定的温度变化速度升温所需的能量输入来测定熔点，并且其中最大能量输入的点确定受评价的材料的熔点。
出于本发明的目的，术语“软化点”是指材料是或变为可整形的(shapable)、可模制的、可成型的(formable)、可变形的、可弯曲的、可挤出的等的温度或温度范围。术语软化点可以包括，但不一定限于，熔点这个术语。
出于本发明的目的，术语“Ts”是指维卡软化点(Vicat sogyening point)(也称为维卡硬度)。维卡软化点测量为聚合物试样被具有1平方毫米的圆形或方形横截面的平顶针刺入达1mm深度的温度。采用9.81N的载荷。测量热塑性树脂的维卡软化点的标准可以包括JIS K7206、ASTM D1525或ISO306，在此通过参考方式将其引入。
出于本发明的目的，术语“Tg”是指玻璃化转变温度。玻璃化转变温度是这样的温度：(a)低于该温度，非晶体材料的物理性能以类似于固相(即玻璃态)的方式变化；和(b)高于该温度，非晶体材料表现像液态(即橡胶态)。
出于本发明的目的，术语“热挠曲指数(heat deflection temperature,HDT)”或“热畸变温度(heat distortion temperature，HDTUL)”(下文统称为热畸变指数(heat distortion index，HDI))是指聚合物在规定载荷下变形的温度。HDI是聚合物对热变形的耐受性的量度，并且是具有预定尺寸和形状的聚合物受检样品在受到规定量的弯曲载荷作用下发生变形的温度(以℃表示)。HDI可以根据ASTM D648中描述的试验程序来测得，在此通过参考方式引入ASTM D648。ASTM D648是确定受检样品在特定试验条件组下发生任意变形的温度的试验方法。该试验提供了材料的温度稳定性的量度，即指这样的温度，在标准载荷条件下材料在低于该温度不容易变形。将受检样品以摆振方向(edgewisedirection)装到三点弯曲设备中。用于试验的外纤维应力(outer fiber stress)是1.82MPa，并且将温度以2℃/分钟升温直到受检样品挠曲0.25mm。
出于本发明的目的，术语“熔体流动指数(melt flow index，MFI，也称为“熔体流动速度(melt flow rate，MFR)”)”是指热塑性聚合物的熔体流动容易度的量度，并且可以用来确定在热成型中加工该聚合物的能力。MFI可以定义为通过针对规定的交变温度施加规定的交变的重力分析重量(alternative gravimetricweight)使聚合物以在10分钟内流动通过具有特定直径和长度的毛细管的重量(以克表示)。测量MFI的标准包括ASTM D1238和ISO 1133，在此通过参考的方式将其引入。所用的试验温度为190℃，载荷重量为2.16kg。对于根据本发明的实施方式的热成型，聚合物的MFI可以在0g/10分钟至约20g/10分钟，例如在0g/10分钟至约15g/10分钟的范围内。
出于本发明的目的，术语“粘弹性”和“弹性粘度”可以互换，是指在经受变形时同时表现出粘性特征和弹性特征的材料的性质。粘性材料在施加应力时与时间呈线性地耐受剪切流和应变，而弹性材料在被拉伸时瞬时张紧并且一旦除去应力即马上迅速地恢复到原始状态。粘弹性材料同时具有这些性质要素，因此，表现出时间依赖性应变。然而，弹性经常是有序固体中键沿着晶面拉伸的结果，而粘弹性是非晶体材料内部的原子或分子的扩散的结果。
出于本发明的目的，术语“羟基脂肪酸”是指具有羟基的有机脂肪族羧酸，并且其可以用来提供聚羟基链烷酸酯。在此有用的羟基脂肪酸可以包括乳酸、羟基-β-丁酸(也称为羟基-3-丁酸)、羟基-α-丁酸也称为羟基-2-丁酸)，3-羟基丙酸、3-羟基戊酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、4-羟基己酸、6-羟基己酸、羟基乙酸(也称为乙醇酸)、乳酸(也称为羟基-α-丙酸)、苹果酸(也称为羟基丁二酸)等及其混合物。
出于本发明的目的，术语“聚乳酸或聚丙交酯(PLA)”是指由乳酸或乳酸来源(例如像玉米淀粉、甘蔗等之类的再生性来源)形成的再生性、生物降解性、热塑性的脂肪族聚酯。术语PLA可以指PLA的所有立体异构形式，包括L-丙交酯或D-丙交酯、以及包含L-丙交酯和D-丙交酯的外消旋混合物。例如，PLA可以包括D-聚乳酸、L-聚乳酸(也称为PLLA)、D,L-聚乳酸、内消旋聚乳酸以及D-聚乳酸、L-聚乳酸、D,L-聚乳酸、内消旋聚乳酸的任意组合。可以在此使用的PLA可以具有例如约15,000至约300,000的数均分子量。在制备PLA时，可以采用细菌发酵来生产乳酸，该乳酸可以寡聚化，然后采用催化剂进行二聚体化以提供用于开环聚合的单体。PLA可以使用例如辛酸亚锡催化剂、氯化锡(II)等通过所述单体的开环聚合以高分子量的形式制得。
出于本发明的目的，术语“纤维素基聚合物”是指可以来源于或制备自等纤维素的聚合物或聚合物组合，可以用于本发明的实施方式的纤维素基聚合物可以包括，例如，纤维素酯，如纤维素甲酸酯、纤维素乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素戊酸酯、混合纤维素酯等以及它们的混合物。
出于本发明的目的，术语“矿物填料”是指通常呈颗粒形式的无机材料，其可以降低聚合物(单位重量)的成本，并且在较低温度下可以使用矿物填料来增加硬度并降低伸长度以使聚合物破碎，并且在较高温度下可以使用矿物填料来增加聚合物熔体的粘度。在本发明的实施方式中可以使用的矿物填料包括例如滑石、氯化钙、二氧化钛、粘土、合成粘土、石膏、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、铝酸钙、碳酸镁云母、二氧化硅、氧化铝、砂、砾石、砂岩、石灰石、碎石、铝土矿、花岗岩、石灰石、玻璃珠、气凝胶、干凝胶、粉煤灰、煅制二氧化硅、熔融二氧化硅、管状氧化铝、高岭土、微球体、空心玻璃球、多孔性陶瓷球、陶瓷材料、火山灰材料、锆化合物、硬硅钙石(一种晶体硅酸钙凝胶)、轻质膨胀粘土、珍珠岩、蛭石、水合或者未水合的水硬性水泥颗粒、浮石、沸石、剥落岩石等及其混合物。
出于本发明的目的，术语“模制”是指用于如铸造、整形、成型、挤出等本发明的软化的或熔融的聚合物、层料、复合物等的任何方法。
出于本发明的目的，术语“吹塑”是指其中将材料熔融并挤出成空心管(也称为型坯)的模制方法。然后该型坯通过如下方法来获得，即，将其封闭到一个冷却模具中，然后将空气吹入到该型坯中，从而将型坯充气成整形制品。待该整形制品充分冷却后，打开模具并将该制品释放(例如脱模)。
出于本发明的目的，“压缩模制”是指其中将模制材料(预热是可选的)首先放入到一个打开的经加热的模具型腔中的模制方法。利用顶部压力件或塞件封闭模具，施加压力以迫使材料与所有模具区域接触，将热量和压力保持到模制材料固化。
出于本发明的目的，术语“耐热聚合物”是指HDI值大于约50℃，如大于约65℃(例如，大于约90℃)的一种聚合物(或多种聚合物)。换言之，耐热聚合物耐受在高于约50℃，如高于约65℃(例如，高于约90℃)的温度的变形。耐热聚合物可以是再生性聚合物或可以不是再生性聚合物，并且可以包括聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯等)、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、纤维素基聚合物(如纤维素丙酸酯)等以及它们的组合。
出于本发明的目的，术语“片材”是指料幅、带、膜、页、块、段等，其可以是连续的形式(例如料幅)，随后细分成离散的单元，或其可以是离散单元的形式(例如块)。
出于本发明的目的，术语“挤出”是指通过压、按、推等使材料通过具有孔口的用于整形、成型等的器件(例如冲模等)来进行整形、模制、成型等的方法。挤出可以是连续的(生产出不确定长度的材料)或半连续的(生产出许多短的块、段等)。
出于本发明的目的，术语“热塑性”表示显示出在暴露于充分热量时软化并在冷却至室温时一般返回到其原始状态的材料(例如高分子聚合物)的性能的热塑性物质如组合物、化合物、材料等的传统含义。热塑性物质可以包括，但不仅限于，聚酯(如聚羟基链烷酸酯、聚乙烯对苯二甲酸酯等)、聚(氯乙烯)、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素酯、聚(苯乙烯)、聚(乙烯)、聚(丙烯)、环烯烃聚合物、聚(环氧乙烷)、尼龙、聚氨酯、蛋白质聚合物等。
出于本发明的目的，术语“显著重量”是指再生性聚合物的量，该量可以为复合物的至少约50重量%，例如为复合物的至少约80重量%(例如为至少约90重量%)。
说明
已经对PLA改性进行了大量的工作以在保存和配送条件下存留，所述保存和配送条件涉及由于重力、残余模具应力等原因可能导致包含PLA的制品发生变形的较高温度(例如高于约140°F(60℃))。PLA制品的机械强度在慢温度变化和小应变速率下可能受到连续相的强度主导。虽然热畸变温度可能是在整个塑料行业中广泛采用的分析方法，但是其具有可能与保存条件问题无关的不同机械条件。
在本发明的多个实施方式中，提供了包含热成型性复合物的制品，其包含：再生性聚合物，所述再生性聚合物具有：(a)不超过约160℃(例如在约50℃至约150℃范围内)的Ts值；(b)不超过约150℃(例如不超过约130℃)的热畸变指数；和(c)可选的，在约70℃至约160℃范围内(例如在约80℃至约150℃范围内)的Tm值。所述热成型制品提供了耐受在可能出现于保存和配送期间的高温条件下的变形的能力。
本发明的一个实施方式可以是热成型制品，如食品或饮料杯、盖、刀具产品、食品服务产品、模制盘、或食品保存容器等。本发明的另一个实施方式可以是这样的制品，其中一种或多种树脂可以包含一种或更多种矿物填料，例如滑石、氯化钙、二氧化钛、粘土等或者它们的混合物。
本发明的另一个实施方式可以是这样的制品，其中树脂可以包含增容剂，所述增容剂增强在修整(trim)制品的过程中获得的可以用于热成型循环操作的塑性边角料块或聚合物的二次挤出。
本发明的另一个实施方式可以是通过压缩模制或吹塑模制所述热成型性复合物形成的制品。本发明的另一个实施方式可以是通过热成型操作由辊馈送的经共挤出的片材形成的制品，例如回收修整得到的聚合物或塑料进行二次研磨而在线挤出和热成型形成的制品。
参考附图，根据本发明的一个实施方式，即包含热成型性层压复合物的制品显示在图1中，其呈表示为100的例如饮料盖的形式。饮料盖100包括表示为104的外边缘部、表示为108的中央部和与中央部108和边缘部104连接的表示为112的主体部。
本发明的用于制备热成型制品的方法的一个实施方式进一步示意性地显示在图2中，图2显示总体上表示为300的热成型系统。在系统300中，再生性聚合物例如PBS或MPBS共混物的粒料，如箭头304所示，被添加到表示为308的挤出机，并在例如约130℃至约300℃(例如约150℃至约225℃)的温度范围内加工。
将熔融的树脂通过总体上表示为336的一系列冷却辊。冷料幅340通过总体上表示为344的重熔炉，冷料幅340在这里于例如约100℃至约200℃(例如在约120℃至约180℃)的温度范围内软化或熔融，从而得到总体上表示为348的热成型性料幅。将热成型性料幅348通过温度在例如约10℃至约100℃(例如在约20℃至约80℃)范围内的总体上表示为352的成型机或模制机，从而得到热成型制品或模制制品，其中示意性地显示制品中的3个并表示为356-1、356-2和356-3。热成型制品356-2显示为正通过平板切纸机358以去除多余的材料(例如溢料)，从而得到最终的制品356-3，制品356-3然后可以，如箭头360所示，被排出系统300。
如箭头364所示，可以回收从制品356-2修整下来的材料。将被回收的材料364送到总体上表示为368的切碎机或研磨机，从而得到尺寸较小的回收材料。然后将该尺寸较小的回收材料如箭头372所示返回以与挤出机308中的PBS或MPBS粒料共混。
实施例
复合物聚合物的通用制剂如下所示：
样品：聚丁二酸丁二醇酯(PBS)树脂粒料由Sinoven Biopolymers,Inc.提供(PBS 0812161P)。
将树脂粒料在单螺杆挤出机(Davis Standard 31/2英寸直径,32:1L/D.)上挤出成17mil(密尔)厚度的片状物料；然后将该片料热成型为热饮料盖。
图1是PBS树脂的DSC图谱。该图显示PBS树脂的熔融温度Tm为113℃，该温度高于热饮料的提供温度(一般为90℃左右)。
对PBS盖的性能进行了试验。结果列在表1中。
表1PBS盖性能数据
  项目   结果
  平均盖质量，克   5.2
  渗漏速度*，克/20秒钟，85℃   0.9292
  可靠性试验**，下落#/12，90℃   0
注：
*：渗漏速度是从杯/盖体系的边缝渗漏的渗漏速度。在将带有盖的杯子置于水平位置的同时，测量在20秒钟内收集到的水的重量。所示0.9292的值处在本发明人的QC控制(质量控制)限内。
**：可靠性试验是将盖上盖的里面装有热水的杯子倒置2分钟，并对每12次试验盖下落的数量进行计数。
在此通过参考方式将本申请引用的所有文献、专利、期刊和其他材料引入。
尽管已经结合本发明的若干个实施方式并参考附图对本发明进行了详尽的说明，但是应当理解的是，各种变化和改进对于本来要技术人员来说可能是显而易见的。这些变化和改进应当被理解为包括在本发明的如所附权利要求书限定的范围之内。

Claims (19)

1.一种由使用挤出机挤出的热成型性树脂制得的制品，所述热成型性树脂包含具有聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的生物降解性聚合物。
2.根据权利要求1所述的制品，所述制品为食品或饮料杯、盖、刀具产品、食品服务产品、模制盘、或食品保存容器。
3.根据权利要求2所述的制品，所述制品为饮料盖的形式。
4.根据权利要求1所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物包含聚羟基链烷酸酯聚合物、聚己内酯聚合物、淀粉基聚合物、纤维素基聚合物或它们的组合。
5.根据权利要求4所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物包含聚羟基链烷酸酯聚合物。
6.根据权利要求5所述的制品，其中，所述聚羟基链烷酸酯聚合物包含一种或更多种聚-β-羟基丁酸酯、聚-α-羟基丁酸酯、聚-3-羟基丙酸酯、聚-3-羟基戊酸酯、聚-4-羟基丁酸酯、聚-4-羟基戊酸酯、聚-5-羟基戊酸酯、聚-3-羟基己酸酯、聚-4-羟基己酸酯、聚-6-羟基己酸酯、聚羟基丁酸酯-戊酸酯、聚乙醇酸或聚乳酸。
7.根据权利要求5所述的制品，其中，所述聚羟基链烷酸酯聚合物包含聚乳酸。
8.根据权利要求7所述的制品，其中，所述聚乳酸的数均分子量为约15,000至约300,000。
9.根据权利要求8所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物包含淀粉基聚合物、或淀粉基聚合物和聚羟基链烷酸酯聚合物的组合。
10.根据权利要求1所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物的Ts不超过约150℃。
11.根据权利要求10所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物的Ts为约60℃至约90℃。
12.根据权利要求1所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物的热畸变指数为不超过约140℃。
13.根据权利要求1所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物的热畸变指数为不超过约140℃。
14.根据权利要求1所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物的Tm为约40℃至约250℃。
15.根据权利要求1所述的制品，其中，所述生物降解性聚合物的Ts为大于约60℃，并且热畸变指数大于约50℃。
16.根据权利要求1所述的制品，其中，所述挤出机为同向旋转双螺杆挤出机。
17.根据权利要求1所述的制品，其中，所述挤出机为异向旋转双螺杆挤出机。
18.由热成型性树脂制得的制品，其中，所述热成型性树脂包含生物降解性聚合物，所述生物降解性聚合物具有改性的聚丁二酸丁二醇酯(MPBS)和/或PBS和MPBS的经由使用挤出机挤出的共混物或混合物。
19.由热成型性树脂制得的制品，其中，所述热成型性树脂包含生物降解性聚合物，所述生物降解性聚合物具有PBS和MPBS的由使用挤出机挤出的共混物或混合物。
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