CN102642267A - 用于塑料模制品局部收缩补偿的方法 - Google Patents

用于塑料模制品局部收缩补偿的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102642267A
CN102642267A CN2012100362709A CN201210036270A CN102642267A CN 102642267 A CN102642267 A CN 102642267A CN 2012100362709 A CN2012100362709 A CN 2012100362709A CN 201210036270 A CN201210036270 A CN 201210036270A CN 102642267 A CN102642267 A CN 102642267A
Authority
CN
China
Prior art keywords
back side
plastic foil
side injection
injection
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012100362709A
Other languages
English (en)
Inventor
R.金策尔
A.贝格
R.普罗特
T.克利马施
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN102642267A publication Critical patent/CN102642267A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0053—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor combined with a final operation, e.g. shaping
    • B29C45/0055—Shaping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/26—Moulds
    • B29C45/2628—Moulds with mould parts forming holes in or through the moulded article, e.g. for bearing cages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/02—Thermal after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14065—Positioning or centering articles in the mould
    • B29C2045/14122—Positioning or centering articles in the mould using fixed mould wall projections for centering the insert
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/46—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould
    • B29C45/56—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould using mould parts movable during or after injection, e.g. injection-compression moulding
    • B29C45/5675—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould using mould parts movable during or after injection, e.g. injection-compression moulding for making orifices in or through the moulded article
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0026—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/46—Knobs or handles, push-buttons, grips
    • B29L2031/466—Keypads, keytops
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及生产塑料模制品的方法，其中已经进行了局部收缩补偿，和涉及通过这种方法所生产的塑料模制品。

Description

用于塑料模制品局部收缩补偿的方法
本发明涉及生产塑料模制品的方法，在其中已经进行了局部收缩补偿，和涉及通过这种方法所生产的塑料模制品。
在部件的生产中(在其中在最终的部件中局部的透明度是令人期望的，例如诸如在汽车领域的操作控制台中，其操作按钮通过局部背光而是用户可见的)，现有技术是任选印刷的塑料膜是通过窗口技术，用热塑性塑料来背面注射（back-injected）的。通过注塑方法用热塑性塑料来背面注射塑料膜的方法被称作插膜模塑（film insert moulding）(FIM)。所谓的窗口技术提供了覆盖随后用压模（dies）或者滑块（sliders）来背光（back-lit）的区域的可能性，因此使得它们没有热塑性塑料。
但是，这种方法的问题在于在通过注塑方法的热塑性塑料加工中，部件在冷却时收缩，但是所述膜没有同时在未进行背面注射的区域中收缩。结果，在那些区域中发生凸起或者凹陷，其导致了所述部件表面的明显不平坦。
迄今为止，这个问题已经通过用玻璃纤维填充用于背面-注射的热塑性塑料而得以缓解，因为由此降低了塑料的收缩，或者通过使用非常厚的膜来防止形成凸起或者凹陷而得以缓解。但是，迄今为止还不能通过所述两种可能性中的任何一种来完全消除所述的问题，而不在最终使用方面同时引起另外的问题。使用玻璃纤维作为附加的填料不仅涉及到附加的材料成本和设备方面额外的支出，而且还导致了在该填充的塑料组合物的加工过程中提高的工具磨损。另外，凸起或者凹陷的形成在许多情况中通过这种手段得以减少，但是不能完全避免。以及对于更大的箔厚度来说涉及附加的材料成本，使用更厚的塑料膜降低了其透光率，特别是当所述膜还另外进行了印刷时更是如此，并且需要更强光源用于足够的背面透光。另外，所述部件没有进行背面注射的区域处于应力下，其涉及到在这些区域中发生裂纹或者破裂的风险。
因此，这里需要提供生产部件的方法，在其中在最终的部件中局部透明度是期望的，其不表现出上述的缺点。
本发明的目标因此是发现这样的生产部件的方法，在其中在最终的部件中局部透明度是期望的。特别地，避免了最终部件中形成凸起或者凹陷，而不必承担另外的材料成本。另外，所述部件在待背光区域中的光透射率是尽可能高的，以使得甚至在使用弱的、节能光源时也能够背光。
令人惊讶的，这个目标已经通过生产塑料模制品的方法来实现了，在其中任选印刷的塑料膜是用热塑性塑料在它的表面部分上进行背面注射的，并且在冷却之后，通过至少部分加热来进行后收缩（after-shrinkage）。
本发明所以提供生产塑料模制品的方法，其中
A)将塑料膜在一个面上用至少一种热塑性塑料进行背面注射，该塑料膜的一个或多个局部区域未进行背面注射，和
B)冷却步骤A)中所获得的塑料模制品，
其特征在于
C)然后再次加热步骤B)中所获得的塑料模制品的至少那些未进行背面注射的区域。
未进行背面注射的区域中的凸起或者凹陷可以通过本发明的方法来完全除去。本发明的方法不需要另外的填料来降低热塑性塑料的收缩和提供使用具有良好透光率的薄塑料膜的可能性，该薄塑料膜可以是甚至用弱光源来背光的。本发明方法另外的优点是此外，所述部件的没有进行背面注射的区域不是处于应力下的，这样不存在与在那些区域中裂纹或者破裂的有关风险。
步骤A)所用的塑料膜可以在一个或者两个面上用着色剂或者颜料来印刷或者着色。优选步骤A)所用的塑料膜是在一个面上印刷的。在步骤A)中使用在一个面上印刷的塑料膜的情况中，可以用热塑性塑料在印刷面上或者非印刷面上进行背面注射。在印刷面上进行背面注射的情况中，热稳定的印刷油墨，例如WO-A 2009/138217中描述的油墨，特别适于印刷。
在本发明方法优选的实施方案中，成形了步骤A)中所用的塑料膜。该成形可以通过本领域技术人员已知的方法来在可能的印刷之前或者之后来进行，但是优选在可能的印刷之后进行。能够提及的可能的成形方法的例子是机械成形，液压成形和高压成形(HPF)方法。高压成形方法(其描述在例如WO-A2009/043539或者 EP-A371425中)是优选的。
在步骤C)中，将步骤B)所获得的塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域加热到至少某温度，在该温度下，通过冷却，能够实现没有进行背面注射的区域中该塑料膜的收缩和/或缩小。优选在步骤C)中，将步骤B)中所获得的塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域加热到在该区域中至少某温度，该温度高于比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低70℃的温度，优选加热到在该区域中至少某温度， 该温度高于比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低50℃的温度，也就是说，至少大于该塑料膜的塑料材料的Tg减去70℃的温度(至少在该区域中的温度>Tg-70℃)，优选至少大于该塑料膜的塑料材料的Tg减去50℃的温度(至少在区域中的温度>Tg-50℃)。在优选的实施方案中，在步骤C)中，将在步骤B)中所获得的塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域加热到至少某温度，该温度在从比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低50℃到比该玻璃化转变温度Tg高50℃的范围内。优选的，步骤C)中的加热进行到至少某温度，该温度从比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低40℃到比该玻璃化转变温度Tg高40℃的范围内。在本发明优选的实施方案中，步骤C)中的加热进行到至少某温度，该温度在从比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低10℃到比该玻璃化转变温度Tg高40℃的范围内。最特别优选的，加热进行到至少某温度，该温度比在以上指定范围内该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg高，该以上指定范围高于该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg。最特别优选给出的是比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg高出达到50℃，优选高出达到40℃的温度。在该塑料膜包含至少一种聚碳酸酯或者共聚碳酸酯的情况中，在步骤C)中将没有进行背面注射的区域加热到优选至少高于60℃，特别优选高于70℃，最特别优选高于100℃的温度。
玻璃化转变温度Tg是依靠差示扫描量热法(DSC)，根据标准ISO113557-2，以10K/min的加热速率来测量的，并且将Tg定义为中点温度(切线法)。
将步骤B)所获得的塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域在步骤C)中加热所达到的温度可以例如通过市售的红外照像机来测量，优选用于不接触温度测量的市售红外线照像机。这里适于该目的是例如来自Bartec Messtechnik und Sensorik的相应的红外照像机，例如诸如来自Bartec Messtechnik und Sensorik的线高温计（line pyrometer）或者来自Dias Infrared GmbH的红外线照像机。
优选将步骤B)中所获得的塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域在步骤C)中在所述的温度下加热小于60s，优选小于20s，特别优选小于15s，最特别优选小于10s。尽可能短的时间是令人期望的和有利的，尤其出于加工效率和考虑到塑料原料的温度负荷的原因。但是，也可以将步骤B)所获得的塑料模制品的没有进行背面注射的区域在所述温度下加热更长的时间。
步骤C)中的加热可以通过任何合适形式的供热来进行。加热可以在没有进行背面注射的区域和周围的区域中或者在该部件的整个表面上部分地进行。上述选项之间的任何期望的可能性也是可能的。加热可以在注塑工具内部和注塑工具外部中进行。在注塑工具内部，通过例如陶瓷加热元件来供热是可行的。在注塑工具外部，通过例如红外辐射器或者热空气来供热是可行的。
在步骤C)中再次加热之后，将所获得的塑料模制品冷却。冷却优选进行到低于50℃，特别优选低于40℃，最特别优选低于30℃的温度。
步骤A)中所用的塑料膜优选的厚度是50μm-500μm，特别优选75 μm-400μm，最特别优选100μm-300μm。
步骤A)中所用的塑料膜优选是含有一种或多种热塑性塑料的塑料膜，特别优选其基本组成为一种或多种热塑性塑料和常规的塑料添加剂的塑料膜。
用于该塑料膜的合适的热塑性塑料和用于背面注射的热塑性塑料彼此独立地是选自下面的热塑性塑料：烯属不饱和单体的聚合物和/或双官能反应性化合物的缩聚产物。
特别合适的热塑性塑料是基于二酚的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，聚-或者共聚-丙烯酸酯和聚-或者共聚-甲基丙烯酸酯，例如诸如和优选地，聚甲基丙烯酸甲酯，与苯乙烯的聚合物或者共聚物，例如诸如和优选地，透明的聚苯乙烯，聚苯乙烯丙烯腈(SAN)或者丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，透明的热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如诸如和优选地，透明的聚丙烯型或者基于环烯烃的聚烯烃(例如TOPAS?，Hoechst)，对苯二甲酸的聚合或者共聚-缩合产物，例如诸如和优选地，聚-或者共聚-对苯二甲酸乙二醇酯(PET或者CoPET)，二元醇改性的PET(PETG)或者聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或者CoPBT)或者上述的那些的混合物。
最特别优选给出的是聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，特别是平均分子量Mw为500-100000，优选10000-80000，特别优选15000-40000的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，或者含有至少一种这样的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯的共混物。优选还进一步给出的是上述聚碳酸酯或者共聚碳酸酯与对苯二酸的至少一种聚合-或者共聚-缩合产物，特别是至少一种分子量为Mw10000-200000，优选26000-120000的该对苯二酸的聚-或者共聚-缩合产物的共混物。在本发明特别优选的实施方案中，该共混物是聚碳酸酯或者共聚碳酸酯与聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯的共混物。这样的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯与聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯的共混物可以优选是这样的共混物，其含有1-90wt%的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯和99-10wt%的聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯，优选含有1-90wt%的聚碳酸酯和99-10wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯，总量是100wt%。特别优选的，该聚碳酸酯或者共聚碳酸酯与聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯的共混物可以是这样的共混物，其含有20-85wt%的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯和80-15wt%的聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯，优选含有20-85wt%的聚碳酸酯和80-15wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯，总量是100wt%。最特别优选的，该聚碳酸酯或者共聚碳酸酯与聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯的共混物可以是这样的共混物，其含有35-80wt%的聚碳酸酯或者共聚碳酸酯和65-20wt%的聚-或者共聚-对苯二甲酸丁二醇酯，优选含有35-80wt%的聚碳酸酯和65-20wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯，总量是100wt%。
在优选的实施方案中，芳族聚碳酸酯或者共聚碳酸酯特别适于作为聚碳酸酯或者共聚碳酸酯。
在已知的方式中，该聚碳酸酯或者共聚碳酸酯可以是线性的或者支化的。
这些聚碳酸酯的制备可以以已知的方式，由二酚，碳酸衍生物，任选的链终止剂和任选的支化剂来进行的。制备聚碳酸酯的细节大约40年来在许多的专利文献中已经述及。作为例子，在这里仅仅提及Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”， Polymer Reviews，第9卷，Interscience Publishers，纽约，伦敦，悉尼1964，提及D.Freitag U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne'，BAYER AG，“Polycarbonates”，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第11卷第二版，1988，第648-718页和最后提及Dres.U.Grigo，K.Kirchner和P.R.Müller“Polycarbonate”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Cellulose ester，Carl Hanser Verlag，Munich，Vienna 1992，第117-299页。
合适的二酚可以例如是通式(I)的二羟基芳基化合物
HO-Z-OH     (I)
其中Z是具有6-34个碳原子的芳基，其可以包含一种或多种任选取代的芳核和脂肪族或者环脂族基团或者烷基芳基或者杂原子作为桥联成员。
特别优选的二羟基芳基化合物是间苯二酚，4,4'-二羟基二苯基，双-(4-羟基苯基)-二苯基-甲烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷，双-(4-羟基-苯基)-1-(1-萘基)-乙烷，双-(4-羟基苯基)-1-(2-萘基)-乙烷，2,2-双-(4-羟基-苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷，1,1'-双-(4-羟基苯基)-3-二异丙基-苯和1,1'-双-(4-羟基-苯基)-4-二异丙基-苯。
最特别优选的二羟基芳基化合物是4,4'-二羟基二苯基，2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷。
最特别优选的共聚碳酸酯可以使用1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷和2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷来制备。
合适的碳酸衍生物可以例如是通式(II)的碳酸二芳酯
Figure 2012100362709100002DEST_PATH_IMAGE001
     (II)
其中
R、R'和R”，其可以相同或者不同，彼此独立地表示氢，线性或者支化的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或者C6-C34-芳基，R另外还可以表示-COO-R'''，其中R'''表示氢，线性的或者支化的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或者C6-C34-芳基。
特别优选的二芳基化合物是碳酸二苯酯，4-叔丁基苯基-苯基碳酸酯，二-(4-叔-丁基苯基)碳酸酯，联苯-4-基-苯基碳酸酯，二-(联苯-4-基)碳酸酯，4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基-苯基碳酸酯，二-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]碳酸酯和二-(水杨酸甲酯)碳酸酯。
碳酸二苯酯是最特别优选的。
可以使用一种碳酸二芳酯和不同的碳酸二芳酯。
为了控制或者改变端基，另外还可以例如使用链终止剂，一种或多种单羟基芳基化合物，其没有用于制备所用的碳酸二芳酯。这样的化合物可以是通式(III)的这些
Figure 994076DEST_PATH_IMAGE002
     (III)
其中
RA表示线性或者支化的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基，C6-C34-芳基或者-COO-RD，其中RD表示氢，线性或者支化的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或者C6-C34-芳基，和
RB，RC，其可以相同或者不同，彼此独立地表示氢，线性或者支化的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或者C6-C34-芳基。
优选给出的是4-叔丁基酚，4-异辛基酚和3-十五烷基酚。
合适的支化剂可以是具有3个或者更多个官能团的化合物，优选具有3个或者更多个羟基的那些。
优选的支化剂是3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷。
在本发明优选的实施方案中，合适的对苯二酸的聚合-或者共聚-缩合产物是聚对苯二甲酸亚烷基酯。合适的聚对苯二甲酸亚烷基酯例如是芳族二羧酸或者其反应性衍生物(例如二甲基酯或者酸酐)与脂肪族、环脂族或者芳脂族二醇的反应产物和这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以通过已知的方法，由对苯二酸(或者其反应性衍生物)和具有2-10个碳原子的脂肪族或者环脂族的二醇反应来制备(Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695页及以下，Karl-Hanser-Verlag，Munich1973)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯包含基于二羧酸组分至少80mol%，优选90mol%的对苯二酸基团，和基于二醇组分至少80mol%，优选至少90mol%的乙二醇和/或1，4-丁二醇基团。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以包含除了对苯二酸基团之外的，达到20mol%的具有8-14个碳原子的其他芳族二羧酸的基团或者具有4-12个碳原子的脂肪族二羧酸的基团，例如诸如邻苯二酸，间苯二酸，萘-2，6-二羧酸，4，4'-二苯基二羧酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，环己烷二乙酸的基团。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以包含除了乙二醇和/或1，4-丁二醇基团之外的，达到20mol%的具有3-12个碳原子的其他脂肪族二醇或者具有6-21个碳原子的环脂族二醇基团，例如1，3-丙二醇，2-乙基-1，3-丙二醇，新戊二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，环己烷-1，4-二甲醇，3-甲基-2，4-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和2-乙基-1，6-己二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2，5-己二醇，1，4-二-([β]-羟基乙氧基)-苯，2，2-双-(4-羟基环己基)-丙烷，2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷，2，2-双-(3-[β]-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷的基团(参见DE-OS2407674，2407776，2715932)。
该聚对苯二甲酸亚烷基酯可以通过引入相对少量的三-或者四-羟基醇或者三-或者四-元羧酸来支化，例如如DE-OS1900270和US-PS3692744中所述。优选的支化剂的例子是均苯三酸，偏苯三酸，三羟甲基-乙烷和三羟甲基-丙烷和季戊四醇。
优选使用基于酸成分不大于1mol%的支化剂。
特别优选给出的是这样的聚对苯二甲酸亚烷基酯，其仅仅由对苯二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)与乙二醇和/或1，4-丁二醇来制备，以及这样的聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯还是共聚酯，其由至少两种上述酸组分和/或由至少两种上述醇分来制备；特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇酯/1，4-丁二醇酯)。
优选用作组分的该聚对苯二甲酸亚烷基酯优选的特性粘度是大约0.4-1.5 dl/g，优选0.5-1.3 dl/g，在每种情况中在25℃下的苯酚/邻二氯苯(1：1重量份)中测量。
在本发明方法优选的实施方案中，该塑料膜包含至少一种聚碳酸酯或者共聚碳酸酯。
在本发明方法优选的实施方案中，该热塑性塑料包含至少一种聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，聚丙烯酸酯或者共聚丙烯酸酯，聚(甲基)丙烯酸酯或者共聚(甲基)丙烯酸酯或者丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。
该塑料膜没有进行背面注射的区域优选在步骤A)中覆盖以一个或多个压模或者滑块，以使得该塑料膜的一个或多个局部区域不是背面注射的。
在本发明方法的优选的实施方案中，在背面注射之后，该塑料膜没有进行背面注射的局部区域完全被该塑料膜的背面注射的局部区域所包围。在本发明方法特别优选的实施方案中，在步骤A)中该塑料膜的多个不相邻的局部区域没有进行背面注射，并且在背面注射之后，该塑料膜没有进行背面注射的局部区域完全被该塑料膜的背面注射的局部区域所包围。
步骤A)中的背面注射优选是通过窗口技术来进行的。该窗口技术是本领域技术人员已知的，其中在步骤A)中，该塑料膜没有进行背面注射的区域覆盖以一个或多个压模或者滑块，使得该塑料膜的一个或多个局部区域是没有背面注射的。
塑料膜的背面注射是通过本领域技术人员已知的方法来进行的。例如，可以将用于此目的塑料膜置于开放注射模具的第一半个中，然后该工具可以通过将该模具的第二半个施加到给第一半个上来闭合，使得所述膜和该模具的第二半个之间形成腔室(间隙，中空空间)，然后可以通过将该热塑性塑料引入到所述腔室中来用热塑性塑料背面注射该模具中的该塑料膜。用于覆盖所述的没有进行背面注射的区域的压模或者滑块由此可以优选固定到所述模具的第二半个上，并且当闭合该模具时覆盖保持空闲的（free）区域。
在步骤A)中使用在一个面上印刷的塑料膜的情况中，其可以置于模具的该第一半个中，且该印刷面朝向模具的壁或者该印刷面背朝着模具的壁。
在背面注射之后，在步骤B)中部分或者完全冷却之后，打开该模具。步骤C)然后可以在模具打开之后，在该两个该半个模具之一中进行。可选择的，还可以在步骤B)中在冷却之后从模具中移除该塑料模制品，并且在模具外进行步骤C)。该塑料模制品还可以在实现了所需完全冷却之前从模具中移除，并且可以在模具外完成冷却。这种程序会具有优点，例如在本发明的一些实施方案中，在步骤A)中获得的模制品的充分收缩在步骤A)中不能实现，或者在步骤B)中不能用残余的模具温度来足够快地实现。
在步骤C)中再次加热之前，步骤A)中所获得的该塑料模制品在步骤B)中的冷却优选在一定的温度下进行，在该温度下会发生在步骤A)中所获得的塑料模制品的完全收缩和/或缩小。在步骤C)中再次加热之前，在步骤A)中所获得的该塑料模制品在步骤B)中的冷却优选在低于60℃，特别优选低于50℃，最特别优选低于40℃的温度下进行。另外优选的是，在步骤C)的再次加热之前，步骤A)中所获得的该塑料模制品在步骤B)中没有进行过冷，也就是说，没有冷却到低于0℃的温度，优选没有冷却到低于10℃的温度。在优选的实施方案中，在步骤C)的再次加热之前，步骤A)中所获得的该塑料模制品在步骤B)中的冷却进行到室温，室温在本发明的上下文中被理解为是15-25℃，特别是23℃的温度。
在没有进行背面注射的区域中，优选该塑料膜的至少局部区域是透明的或者半透明的，也就是说，透光的，以允许在那些透明的或者半透明的区域中背光。该塑料膜在没有进行背面注射的区域的至少局部区域中对于可见光波长范围内的光来说可以是100%透光的；优选该塑料膜在没有进行背面注射的区域的至少局部区域中是半透明的。在本发明上下文中，半透明度被理解为可见光波长范围内的光的透射率大于20%和小于100%，优选大于50%和小于100%，特别优选大于70%和小于100%。可见光波长范围的光处于380-780nm的波长范围内。透光率可以使用具有扩散/8°几何（diffuse/8°geometry）的Hunter UltraScanPRO来测量。
但是，该塑料膜也可以在没有进行背面注射的区域的至少局部区域中既不是透明的也不是半透明的，以使得运行元件例如电容开关（capacitive switches）或者机械开关是可进入的（accessible）。
本发明进一步提供一种通过本发明的方法获得的塑料模制品。
通过本发明的方法生产的塑料模制品适用于例如电子装置，家用装置，移动电话，计算机，例如诸如用于计算机键盘，用于车辆内饰（vehicle interiors），例如诸如小客车内饰和用于飞机或者火车内饰等。通过本发明的方法生产的塑料模制品能够在这样的应用中例如作为运行元件使用，该运行元件甚至在黑暗中通过背光而是用户可获得的。
图1-5以示例性的形式描述了通过窗口技术的形式来生产本发明的塑料模制品。
图1表示了塑料膜(2)，其置于打开的注塑模具的半个模具(1)中。将用于覆盖没有进行背面注射的区域的压模(4)固定到该第二半个模具(3)上。
图2表示了闭合的注塑模具，其含有塑料膜(2)和压模(4)，该压模(4)固定到该第二半个模具(3)上覆盖该塑料膜(2)的没有进行背面注射的朝着该模具内部的区域。
图3表示了闭合的注塑模具，其中该塑料膜(2)已经在没有被压模(4)覆盖的区域中用热塑性塑料(5)进行了背面注射。
图4表示了打开的注塑模具，塑料模制品(6)在冷却后从该模具中移除。
图5表示了在冷却后从该注塑模具中移除的塑料模制品(6)的切断（cut-out）(7)，其中没有进行背面注射的区域中的凸起是可见的(参见(a))。图5另外表示了这种凸起是如何通过本发明的加热来除去的(参见(b))和在没有进行背面注射的区域中实现平坦的表面(参见(c))。
用于说明本发明的实施例是作为举例的，而不解释为限制性的。
实施例
将具有不同厚度150μm，175 μm和200μm的三种聚碳酸酯膜(Makrofol? DE)(玻璃化转变温度Tg：145℃)和层厚度为375 μm的聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯共混物的膜(Bayfol? CR)(玻璃化转变温度Tg：125℃)预先用丝网印刷油墨进行印刷。将Noriphan? HTR用作该丝网印刷油墨。
玻璃化转变温度Tg在每种情况中是通过差示扫描量热法(DSC)，根据标准ISO113557-2，以10K/min的加热速率，在第二加热运行中测量的，并且将Tg定义为中点温度(切线法)。
然后将该聚碳酸酯膜在注塑模具中用热塑性聚碳酸酯(Makrolon?2405)进行背面注射。该聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯共混物膜是在注塑模具中用热塑性聚碳酸酯/ABS共混物(Bayblend? T65)来背面注射的。该测试是在Arburg Allrounder570C类型注塑机上进行的，并且闭合力是200t。为此目的，使用壁厚2.5mm的片模(sheet die)，其具有不同形状的孔(一些圆孔直径为10-30mm，一些矩形和正方形孔的边长是10-30mm)。熔体温度是280℃和模具温度是60℃。所测量的Makrolon?2405和Bayblend? T65的填充时间是大约2.8秒。为了使得所述膜的特定区域保持没有背面注射的塑料材料，使用了窗口技术方法。为此目的，通过闭合模具，压模在正好保持空闲的那些区域覆盖所述的膜。因此，在背面注射过程中，成功的防止了塑料熔体到达那些区域。在填充之后，将该背面注射的模制品冷却到室温(23℃)。在全部四种情况中(膜厚度为150μm，175 μm，200μm的聚碳酸酯膜和膜厚度为375 μm的聚对苯二甲酸丁二醇酯共混物膜)，在所述膜没有进行背面注射的区域中形成了凸起。
为了消除该凸起，将所述模制品从模具中移除，并且使用市售的红外陶瓷辐射器和可选择地使用热空气枪，再次短时间加热所述膜没有用塑料材料背面注射的区域。该聚碳酸酯膜由此再次加热到175℃的温度，和该聚对苯二甲酸丁二醇酯膜加热到155℃。该膜的温度是使用来自Bartec Messtechnik und Sensorik的市售的线高温计来测量的，照像机距离膜表面的距离是56 cm。
在测试中，加热时间在0.5-5秒的范围内变化。无论是使用低辐射器功率进行长加热时间)还是使用高功率进行短加热时间，对最终结果没有带来差别。所述部件在再次加热和冷却之后不再表现出凸起。

Claims (15)

1.生产塑料模制品的方法，其中
A)将塑料膜在一个面上用至少一种热塑性塑料进行背面注射，该塑料膜的一个或多个局部区域未进行背面注射，和
B)冷却步骤A)中所获得的该塑料模制品，
其特征在于
C)然后再次加热步骤B)中所获得的该塑料模制品的至少那些未进行背面注射的区域。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于形成了步骤A)中所用的该塑料膜。
3.根据权利要求1或者2的方法，其特征在于步骤A)所用的该塑料膜是在一个面上印刷的。
4.根据权利要求1-3中至少一项的方法，其特征在于在步骤C)中，将步骤B)中所获得的该塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域加热到在该区域中的至少某温度，该温度高于比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低70℃的温度。
5.根据权利要求1-4中至少一项的方法，其特征在于在步骤C)中，将步骤B)中所获得的塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域加热到在该区域中的至少某温度，该温度在比该塑料膜的塑料材料的玻璃化转变温度Tg低50℃到比该玻璃化转变温度Tg高50℃的范围内。
6.根据权利要求1-5中至少一项的方法，其特征在于将步骤B)中所获得的该塑料模制品的至少那些没有进行背面注射的区域在所述温度下加热小于20秒，优选小于15秒，特别优选小于10秒。
7.根据权利要求1-6中至少一项的方法，其特征在于该塑料膜的厚度是50μm-500μm，优选75 μm-400μm，特别优选100μm-300μm。
8.根据权利要求1-7中至少一项的方法，其特征在于该塑料膜包含至少一种聚碳酸酯或者共聚碳酸酯。
9.根据权利要求1-8中至少一项的方法，其特征在于该热塑性塑料包含至少一种聚碳酸酯或者共聚碳酸酯，聚丙烯酸酯或者共聚丙烯酸酯，聚(甲基)丙烯酸酯或共聚(甲基)丙烯酸酯或者丙烯腈-苯乙烯共聚物(ABS)。
10.根据权利要求1-9中至少一项的方法，其特征在于该塑料膜至少在没有进行背面注射的区域中的局部区域中是透明的或者半透明的。
11.根据权利要求1-10中至少一项的方法，其特征在于在步骤A)中，该塑料膜没有进行背面注射的区域覆盖以一个或多个压模或者滑块。
12.根据权利要求1-11中至少一项的方法，其特征在于该塑料膜没有进行背面注射的局部区域完全被该塑料模的背面注射的局部区域所包围。
13.根据权利要求1-12中至少一项的方法，其特征在于在步骤A)中，该塑料膜的多个非相邻的局部区域是未进行背面注射的，并且该塑料膜没有进行背面注射的局部区域被该塑料膜的背面注射的局部区域所完全包围。
14.根据权利要求1-13中至少一项的方法，其特征在于步骤A)中的该背面-注射是通过窗口技术来进行的。
15.塑料模制品，其可通过根据权利要求1-14中至少一项的方法来获得。
CN2012100362709A 2011-02-17 2012-02-17 用于塑料模制品局部收缩补偿的方法 Pending CN102642267A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11154822.8 2011-02-17
EP11154822A EP2489492A1 (de) 2011-02-17 2011-02-17 Verfahren zum partiellen Schwingungsausgleich bei Kunststoff-Formteilen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102642267A true CN102642267A (zh) 2012-08-22

Family

ID=44167973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100362709A Pending CN102642267A (zh) 2011-02-17 2012-02-17 用于塑料模制品局部收缩补偿的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120213977A1 (zh)
EP (2) EP2489492A1 (zh)
JP (1) JP2012171355A (zh)
KR (1) KR20120102507A (zh)
CN (1) CN102642267A (zh)
BR (1) BR102012003689A2 (zh)
RU (1) RU2012105417A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111941731A (zh) * 2019-05-14 2020-11-17 富士电机株式会社 树脂成型物和树脂成型物的制造方法
CN112550932A (zh) * 2020-12-02 2021-03-26 卓高泰（广州）材料科技有限公司 一种双色透明盖及其模具

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011102830B4 (de) * 2011-05-30 2014-11-13 Hbw-Gubesch Kunststoff-Engineering Gmbh Herstellung von foliendekorierten Kunststoffteilen mit Durchbrüchen oder tiefen Einschnitten mittels IMD-Spritzguss

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101100101A (zh) * 2007-07-31 2008-01-09 中兴通讯股份有限公司 一种表面薄膜消鼓平整的注塑方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1580834A (zh) 1968-01-04 1969-09-12
JPS5039599B2 (zh) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE3302789C2 (de) * 1982-01-29 1986-03-06 Citizen Watch Co., Ltd., Tokio/Tokyo Uhrenarmband und Verfahren zu seiner Herstellung
BE1002368A3 (nl) * 1988-08-16 1991-01-15 Confect Schockaert Bv Met Bepe Werkwijze voor het bevestigen van een gesp aan een riem.
DE58909087D1 (de) 1988-12-01 1995-04-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung tiefgezogener Kunststoff-Formteile.
US7655163B2 (en) * 2007-05-09 2010-02-02 Sanwa Screen Co., Ltd. Manufacturing method of film insert molded article
DE102007046472B4 (de) 2007-09-28 2013-12-24 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines tiefgezogenen Folienteils aus Polycarbonat oder aus Polymethylmethacrylat
DE102008023499A1 (de) 2008-05-14 2009-11-19 Bayer Materialscience Ag Druckfarbe oder Drucklack, damit beschichteter Schichtstoff und Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffs

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101100101A (zh) * 2007-07-31 2008-01-09 中兴通讯股份有限公司 一种表面薄膜消鼓平整的注塑方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111941731A (zh) * 2019-05-14 2020-11-17 富士电机株式会社 树脂成型物和树脂成型物的制造方法
CN112550932A (zh) * 2020-12-02 2021-03-26 卓高泰（广州）材料科技有限公司 一种双色透明盖及其模具

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120102507A (ko) 2012-09-18
EP2489493A2 (de) 2012-08-22
RU2012105417A (ru) 2013-08-27
JP2012171355A (ja) 2012-09-10
EP2489492A1 (de) 2012-08-22
US20120213977A1 (en) 2012-08-23
BR102012003689A2 (pt) 2013-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102642366B (zh) 基材膜及转印箔
JP5456148B2 (ja) 加飾成形品
US8945704B2 (en) Multi-layer film, decorative molding film and molded body
KR101388873B1 (ko) 장식 표면을 갖는 용품의 형성 방법
US6465102B1 (en) Formed decorative article
WO2002016132A1 (fr) Structure stratifiee d'aspect attrayant et son utilisation
CN102470656B (zh) 嵌件成型品
CN101296794A (zh) 多层热塑性膜及制备方法
KR20210072065A (ko) 수지 배합물로부터 제조된 결정화가능한 수축성 필름 및 열성형성 시트
US8415410B2 (en) Aromatic polycarbonate resin composition and a molded article thereof
US20030030172A1 (en) Formed decorative film
JPWO2018163799A1 (ja) 積層体およびそれからなる繊維強化樹脂複合体
CN102642267A (zh) 用于塑料模制品局部收缩补偿的方法
CN108368332A (zh) 用于增材制造的高冲击强度聚碳酸酯组合物
JP2013227558A (ja) 自動車内外装部品
CN101597426A (zh) 阻燃性聚碳酸酯树脂组合物
WO2022152560A1 (en) Easily recyclable thermoplastic housing
JP2022527877A (ja) 改善された色能力を備えた持続可能なポリブチレンテレフタレート組成物
CN1315944C (zh) 树脂组合物及使用该树脂组合物形成的成型体
CN114423596A (zh) 具有石材外观的基于多层体的led照明元件
US20200215731A1 (en) A process for producing a molded article and the molded article produced thereby
CN114555686B (zh) 枝化的聚酯硅氧烷
JP2004026870A (ja) 加飾用フィルムにおける基材フィルム
JP2020066206A (ja) 加飾用ポリカーボネートフィルムおよびそれから形成される成形品
CN115698127B (zh) 可结晶可收缩膜和由树脂共混物制成的可热成型片材

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120822