CN102634234A

CN102634234A - 用于毛皮染色的染料混合物

Info

Publication number: CN102634234A
Application number: CN2012100835312A
Authority: CN
Inventors: 房永法
Original assignee: HEBEI YONGTAI-CREATE CHEMICALS Co Ltd
Current assignee: Hebei Jiatai Chemical Technology Co., Ltd.
Priority date: 2012-03-27
Filing date: 2012-03-27
Publication date: 2012-08-15
Anticipated expiration: 2032-03-27
Also published as: CN102634234B

Abstract

本发明公开了一种用于毛皮染色的染料混合物，由染料组分和助剂组分组成；该染料组合物在毛皮上采用拔染染色工艺进行染色，得到的色光较好，拔白性很好，解决了适合毛皮使用的拔白性好的品种有限问题。该染料混合物进行拔染后色牢度均好，熨烫牢度达到 4-5 级，摩擦牢度达到 5 级，日晒牢度达到 5 级，上染率高，拔白性好；单体的色光鲜艳、染料混合物的色光纯正，如黑色的色光乌黑度好，在应用中可明显提高皮草的品质。

Description

用于毛皮染色的染料混合物

技术领域

本发明属于染料开发技术领域，具体涉及一种用于毛皮染色的染料混合物。

背景技术

用于毛皮染色的染料应具备良好的溶解性，着色均匀而牢固，不易退色和变色，操作无害、无危险。对染色条件要求不苛刻。常用的染料有酸性染料、金属络合染料、活性染料、氧化染料。特别需要进行拔染时，通常采用酸性染料及其他染料染色，有很多染料达不到染色的要求，染色色谱不全，达不到色光及质量指标的要求。因此，如何能适应拔染工艺，又能有各种色光的染料是亟需要解决的问题。本发明因此而来。

发明内容

本发明目的在于提供一种用于毛皮染色的染料混合物，解决了现有技术中染料在毛皮染色中不满足拔染工艺要求，得不到满意的色光及质量。

为了解决现有技术中的这些问题，本发明提供的技术方案是：

一种用于毛皮染色的染料混合物，由染料组分和助剂组分组成，其特征在于所述染料组分包括：

i)结构通式(I)的染料化合物，其含量以染料干品计算占染料组分总重量的0.5％-99％；

其中，R选自H、OCH₃、OCH₂CH₃；R₁选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₃、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH(OH)CH₂OH；R₂选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₃、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH(OH)CH₂OH；R₃选自CH₃、CH₂CH₃、NHCOCH₃；

ii)结构通式(II)的染料化合物，其含量以染料干品计算占染料组分总重量的0.5％-99％；

其中，R₄选自H、Cl、；R₅选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃；R₆选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH(OH)CH₂OH；R₇选自CH₃、CH₂CH₃、NHCOCH₃、Cl；

iii)结构通式(III)的染料化合物，其含量以染料干品计算占染料组分总重量的0.5％-99％；

其中R₈为H、NHCOCH₃；R₉选自H、CH₃；R₁₀为OH。

优选的，所述染料组分中符合结构通式(I)的染料化合物的含量占染料组分总重量的3～90％；符合结构通式(II)的染料化合物的含量占染料组分总重量的3～90％；符合结构通式(III)的染料化合物的含量占染料组分总重量的3～90％。

优选的，所述染料组分中符合结构通式(I)的染料化合物的含量占染料组分总重量的5～80％；符合结构通式(II)的染料化合物的含量占染料组分总重量的5～80％；符合结构通式(III)的染料化合物的含量占染料组分总重量的5～80％。

优选的，所述染料组分中符合结构通式(I)的染料化合物的含量占染料组分总重量的10～80％；符合结构通式(II)的染料化合物的含量占染料组分总重量的10～80％；符合结构通式(III)的染料化合物的含量占染料组分总重量的10～80％。

优选的，所述染料组分中符合结构通式(I)的染料化合物的含量占染料组分总重量的10～70％；符合结构通式(II)的染料化合物的含量占染料组分总重量的10～70％；符合结构通式(III)的染料化合物的含量占染料组分总重量的10～70％。

上述方案中，较优选的技术方案是：

符合化学通式(I)的染料，含量为染料组分总重量的10～70％；

符合化学式(II)的染料，含量为染料组分总重量的5～50％；

符合化学式(III)的染料，含量为染料组分总重量的10～60％。

上述方案中，更优选的技术方案是：

符合化学通式(I)的染料，含量为染料组分总重量的20～70％；

符合化学式(II)的染料，含量为染料组分总重量的5～40％；

符合化学式(III)的染料，含量为染料组分总重量的10～50％。

上述方案中，更优选的技术方案是：

符合化学通式(I)的染料，含量为染料组分总重量的30～70％；

符合化学式(II)的染料，含量为染料组分总重量的5～30％；

符合化学式(III)的染料，含量为染料组分总重量的10～40％。

上述方案中，更优选的技术方案是：

符合化学通式(I)的染料，含量为染料组分总重量的40～70％；

符合化学式(II)的染料，含量为染料组分总重量的5～20％；

符合化学式(III)的染料，含量为染料组分总重量的20～40％。

优选的，所述助剂组分中助剂选自扩散剂MF、分散剂NNO、木质素磺酸钠中的一种或两种以上的任意混合。

优选的，所述助剂组分占染料混合物总重量的10～90％。更优选的技术方案中所述助剂组分占染料混合物总重量的20～90％。

优选的，所述染料组分占染料混合物总重量的10～80％。

本发明可应用于毛皮染色，该染料混合物主要有三种结构的染料混拼构成，其一为符合化学通式(I)的染料，

式中R选自H、OCH₃、OCH₂CH₃；R₁选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₃、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH(OH)CH₂OH；R₂选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₃、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH(OH)CH₂OH；R₃选自CH₃、CH₂CH₃、NHCOCH₃；

其二符合化学通式(II)的染料R₄选自H、Cl、；R₅选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃；R₆选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH(OH)CH₂OH；R₇选自CH₃、CH₂CH₃、NHCOCH₃、Cl；

其三为结构通式(III)的染料，

其中R₈为H、NHCOCH₃；R₉选自H、CH₃；R₁₀为OH。

本发明染料混合物中助剂选择下列物质：分散剂NNO、扩散剂MF、木质素磺酸钠Reax85A。各种助剂的重量比例可不同。其中分散剂NNO的作用是砂磨剂或填充剂；扩散剂MF的作用是砂磨剂或填充剂；木质素磺酸钠Reax85A的作用是填充剂。

本发明的染料组合物(或称为混合物)可应用于毛皮及涤纶及混纺织物的拔染，满足拔染工艺及染色后成品的质量指标要求。以下对技术方案中的有关内容解释如下：

方案中，所述的“染料组分”是指本发明染料混合物中纯染料的物质，不包含助剂，所以含量中的重量百分比表示的是三种结构的纯染料(纯)占染料组分总重量的百分比关系。

方案中，所述助剂选用木质素磺酸钠和/或分散剂NNO和/或扩散剂MF，所述助剂用量为扣除染料组分总重量后的余量。所述扩散剂、木质素磺酸钠可以选用市场上销售的牌号M-9和Reax85A等。

众所周知，将合成好的分散染料原染料加工成为商品分散染料过程里总是要加入大量的助剂，例如扩散剂、分散剂、木质素磺酸钠，防尘剂等等。显然，在上述本发明的染料混合物的各染料之间重量比例基础上，添加助剂得到的产物仍然是在本发明的保护范围之内，因为这里各染料的相互比例并没有变化。

本发明方案中所述染料的含量是指纯染料的含量。而一般生产中常用合成出来的混有一些杂质的原染料湿滤饼的干品重量为标准来计算含量，这含量数字要比纯染料含量数字略高而可以在生产中近似代替纯染料含量，必要时两者可以换算。也有的场合用含有大量助剂的某牌号商品分散染料的标准样品(染色强度例如100％、200％等等)的重量来计算含量，该含量也可以换算为纯染料含量。显然不能以助剂含量和助剂品种的不同为理由，也不能以计量方式的不同为理由来回避本发明的保护范围。

本发明符合化学通式(I)的染料，包括但不限于C.I.(染料索引号，COLOR INDEX，缩写：C.I.)、C.I.分散蓝96(CAS No：12222-91-272987-42-9)、C.I.分散蓝102(CAS No：12222-97-8；68516-81-4)、C.I.分散蓝82(CAS No：12222-80-9)、C.I.分散蓝106:1(结构通式(I)R选自H；R₁选自CH₂CH₃；R₂选CH₂CH₂OH；R₃选自CH₃；)、C.I.分散蓝107(CAS No：12223-02-8)。

本发明符合化学通式(II)的染料，包括但不限于C.I.分散红1(CAS No：2872-52-8)C.I.分散红2(CAS No：3769-58-2)、C.I.分散红5(CAS No：3769-57-1)、C.I.分散红7(CAS No：4540-00-5)、C.I.分散红13(CAS No：3180-81-2)、C.I.分散红17(CAS No：3179-89-3)、C.I.分散红19(CAS No：2734-52-3)、C.I.分散红21(CAS No：37220-20-5)、C.I.分散红98CAS No：12223-49-3)。

本发明符合化学通式(III)的染料，包括但不限于C.I.分散黄3:1(化学名称为；N-[4-[(2-羟基-4-甲基苯基)偶氮]苯基]乙酰胺，其结构为：

与C.I.分散黄3不同之处在R₉、R₁₀取代基的不同以及不同取代基的混合比例)、C.I.分散黄3(N-[4-[(2-羟基-5-甲基苯基)偶氮]苯基]乙酰胺，CAS No：2832-40-8)。

本发明中扩散剂MF为甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物，化学组成为亚甲基双甲基萘磺酸钠(亚甲基二甲基二萘磺酸钠)，可与阴离子型和非离子型表面活性剂同时使用，但不能与阳离子型染料或表面活性剂混合使用。扩散剂MF主要用作还原染料和分散染料的分散剂和填充剂，主要用于分散染料、还原染料研磨时的加工剂与分散剂，性能优于分散剂NNO。

分散剂NNO，组成为亚甲基双荼磺酸钠；分散剂NNO具有优良扩散性和保护胶体性能，但无渗透起泡等表面活性，对蛋白质及聚酰胺纤维有亲和力，对棉、麻等纤维无亲和力。分散剂NNO主要用于分散染料、还原燃料、活性染料、酸性染料及皮革染料中作分散剂，磨效、增溶性、分散性优良；还可用于纺织印染、可湿性农药作分散剂。

木质素磺酸钠sodium ligninsulfonate是一种天然高分子聚合物，具有很强的分散性，由于分子量和官能团的不同而具有不同程度的分散性，是一种表面活性物质，能吸附在各种固体质点的表面上，可进行金属离子交换作用，也因为其组织结构上存在各种活性基，因而能产生缩合作用或与其他化合物发生氢键作用。Reax85A为美国Westvaco公司产品，在染料加工中常有使用。碱性纸浆废液(牛皮纸纸浆废液)经浓缩并经化学处理而得。Reax85A系低磺化度木质素磺酸钠，在分散、还原染料较为通用。该系列产品也可用作可流动性和水分散性颗粒农药的分散剂。

相对于现有技术中的方案，本发明的优点是：

采用用于毛皮染色的染料混合物在毛皮上进行拔染染色工艺进行染色，得到的色光较好，拔白性很好，解决了适合毛皮使用的拔白性好的品种有限问题。该染料混合物进行拔染后色牢度均好，熨烫牢度达到4-5级，摩擦牢度达到5级，日晒牢度达到5级。本发明经过反复试验，成功研制调配了用于毛皮染色的染料混合物，使用该用于毛皮染色的染料混合物进行染色配伍性好，上染率高，拔白性好；单体的色光鲜艳、染料混合物的色光纯正，如黑色的色光乌黑度好，在应用中可明显提高皮草的品质。

具体实施方式

以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。

实施例1黑色的染料混合物

1、配方

上述含量以染料干品的重量百分数计算

2、染料混合物的制备

将实施染料的湿滤饼以及助剂按上述比例，一起砂磨。经过喷雾干燥而得到成品。

实施例2黑色的染料混合物

1、配方

上述含量以染料干品的重量百分数计算。

2、染料混合物的制备

实施例3黑色的染料混合物

1、配方

上述含量以染料干品的重量百分数计算。

2、染料混合物的制备

实施例4染料混合物的物性试验结果

本实施例对现有染料混合物、本发明得到的混合物的物性进行了考察，具体分为牢度、上染率、拔白性三方面，结果如下：

1、牢度测试结果；

2、上染率：

3、拔白性：

上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1. 一种用于毛皮染色的染料混合物，由染料组分和助剂组分组成，其特征在于所述染料组分包括：

i) 结构通式（Ⅰ）的染料化合物，其含量以染料干品计算占染料组分总重量的0.5%-99%；

（Ⅰ）；

其中，R选自H 、OCH₃、OCH₂CH₃；R₁选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₃、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃ 、CH₂CH（OH）CH₂OH；R₂选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₃CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH（OH）CH₂OH；R₃选自 CH₃、CH₂CH₃、NHCOCH₃；

ii) 结构通式（Ⅱ）的染料化合物，其含量以染料干品计算占染料组分总重量的0.5%-99%；

Figure 2012100835312100001DEST_PATH_IMAGE004

（Ⅱ）；

其中，R₄选自H、Cl；R₅选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃；R₆选自CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂CN、CH₂CH₂OCOCH₂CH₃、CH₂CH（OH）CH₂OH；R₇选自 CH₃、CH₂CH₃、NHCOCH₃、Cl；

iii) 结构通式（Ⅲ）的染料化合物，其含量以染料干品计算占染料组分总重量的0.5%-99%；

Figure 2012100835312100001DEST_PATH_IMAGE006

（Ⅲ）；

其中 R₈为H、NHCOCH_3；R₉选自H、CH₃ ；R₁₀为OH。

2. 根据权利要求1所述的染料混合物，其特征在于所述染料组分中符合结构通式（Ⅰ）的染料化合物的含量占染料组分总重量的3～90%；符合结构通式（Ⅱ）的染料化合物的含量占染料组分总重量的3～90%；符合结构通式（Ⅲ）的染料化合物的含量占染料组分总重量的3～90%。

3. 根据权利要求1所述的染料混合物，其特征在于所述染料组分中符合结构通式（Ⅰ）的染料化合物的含量占染料组分总重量的5～80%；符合结构通式（Ⅱ）的染料化合物的含量占染料组分总重量的5～80%；符合结构通式（Ⅲ）的染料化合物的含量占染料组分总重量的5～80%。

4. 根据权利要求1所述的染料混合物，其特征在于所述助剂组分中助剂选自分散剂NNO、分散剂MF、木质素磺酸钠中的一种或两种以上的任意混合。

5. 根据权利要求1所述的染料混合物，其特征在于所述助剂组分占染料混合物总重量的10～90%。

6. 根据权利要求1所述的染料混合物，其特征在于所述染料组分占染料混合物总重量的10-80%。