CN102626675A - 一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法,采用地沟油为和工业副产品轻质废醇为主要原料,利用分子间官能基团的加成和酯化反应,合成一种有机化合物浮选剂,可实现合理利用资源,减少污染,成本低,易于生产之目的;经脱臭和脱色处理的地沟油,在催化剂作用下,地沟油中的油酸和亚油酸与顺丁烯二酸酐进行加成反应,引入两个羧基官能团,生成有机多元羧酸;含有有机多元羧酸的混合物,在酸性催化剂作用下,与工业副产品轻质废醇进行酯化反应,主要生成有机多元羧酸酯和有机羧酸单酯的混合物,从而合成一种有机羧酸酯类混合物浮选剂。

Description

一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法
技术领域
本发明涉及有机化学中间体合成技术领域,尤指一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法。 主要用于非金属矿,尤其磷矿可用。             
背景技术
地沟油,泛指在生活中存在的各类劣质油,如回收的食用油、反复使用的炸油等。地沟油最大来源为城市大型饭店下水道的隔油池。长期食用可能会引发癌症,对人体的危害极大。如今地沟油回流餐桌是一件令人伤透脑筋的事情,最好的解决办法就是进行循环利用,变废为宝。地沟油主要含有不饱和的油酸、亚油酸和饱和的硬脂酸等脂肪酸,所用的工业轻质废醇,是在环己烷氧化制备环己酮的过程中,从塔顶蒸出的低沸物,称为轻质废醇,其产量约为环己酮产量的2%~4%。轻质废醇中,C4~C5醇质量分数为86.50%,其中,正戊醇约41.20%,异戊醇约15.79%,叔戊醇约17.62%,环戊醇约4.71%,异丁醇约7.18%等等,目前,国内处理地沟油(废食用油)的方法是采用固定化酶法生产生物柴油和制备选矿药剂,有关专家认为,这几项针对地沟油工业综合利用技术的进一步研究和推广应用,对于避免环境污染、降低选矿成本、减少食品安全威胁等方面都将具有重要意义。
发明内容
本发明一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法,其特征是:采用地沟油为和工业副产品轻质废醇为主要原料,利用分子间官能基团的加成和酯化反应,合成一种有机化合物浮选剂,可实现合理利用资源,减少污染,成本低,易于生产之目的。 
为了实现上述目的,本发明的技术解决方案为:经脱臭和脱色处理的地沟油,在催化剂作用下,地沟油中的油酸和亚油酸与顺丁烯二酸酐进行加成反应,引入两个羧基官能团,生成有机多元羧酸;含有有机多元羧酸的混合物,在酸性催化剂作用下,与工业副产品轻质废醇进行酯化反应,主要生成有机多元羧酸酯和有机羧酸单酯的混合物,从而合成一种有机羧酸酯类混合物浮选剂,具体包含以下步骤:
1).在搅拌下缓慢地向地沟油中加入硫酸进行脱臭,加完酸后,继续搅拌半小时,然后静置8~12小时,排尽酸渣,碱性食盐水洗涤至中性,过滤;将油升温到120℃~140℃,在恒温和搅拌下加入活性白土进行脱色,继续搅拌半小时,在110℃~120℃下恒温静置8~12小时,过滤,得精制地沟油,备用;
进一步的是,所述的硫酸浓度为92~98%,硫酸用量为地沟油用量的5~7%;
所述的活性白土其用量为地沟油用量的3.0%~5.0%。
2).氮气保护下,精制的地沟油加热至110℃~130℃,进一步蒸出水分后,缓慢加入顺丁烯二酸酐(Ⅱ),在催化剂的作用下,升温至170℃~190℃反应3~5小时后,地沟油中的不饱和的脂肪酸(Ⅰ),经反应生成混合有机多元羧酸(Ⅲ),其主要化学反应为:
进一步的是,所述的催化剂为锌、磷或钒、磷的碱性混合氧化物,其用量为精制地沟油用量的0.2%~0.5%;
所述的精制地沟油中不饱和的脂肪酸与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1﹕1~1.5。
3).含有有机多元羧酸的混合物,降温至90℃以下,氮气保护下,分批加入工业副产品轻质废醇,在催化剂作用下,于110℃~160℃的温度下,进行酯化反应4~6小时,排尽反应生成的水分,直至反应无水生成,停止反应,主要生成有机多元羧酸酯和有机单羧酸酯的混合物(Ⅳ),从而合成一种有机羧酸酯类混合物浮选剂,其主要化学反应为:
进一步的是,所述的有机多元羧酸和轻质废醇的摩尔比为1﹕3.3~4.0;
所述的催化剂为酸或固体酸催化剂,其用量为有机羧酸用量的1%~3%;
所述的 R0COOH中的R0是碳原子数为6~30的烷基,优选月桂基、棕榈基、硬脂酸基;
所述的混合物(Ⅳ)化学结构式中的R1、R2、R3、 R4、R5、R6和R7是彼此独立的正戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、异丁基或H中的一种。
具体实施方式
实施例1
在烧杯中加入400mL地沟油,在搅拌下缓慢地向地沟油中加入浓度为92~98%的硫酸10mL进行脱臭,加完酸后,继续搅拌半小时,然后静置8~12小时,排尽酸渣,碱性食盐水洗涤至中性,过滤;将油升温到120℃~140℃,在恒温和搅拌下加入活性白土12克进行脱色,继续搅拌半小时,在110℃~120℃下恒温静置8~12小时,过滤,得精制地沟油,备用;
在装有搅拌装置、温度计、回流冷凝器和分水器的四口瓶中,加入100克精制的地沟油,开动搅拌,氮气保护下,加热至120℃左右,进一步蒸出水分后,缓慢加入30克顺丁烯二酸酐,加入0.3克催化剂,升温至170℃~190℃反应3~5小时后,停止反应;
将四口瓶中的反应混合降温至90℃,氮气保护下,开动搅拌,分批加入工业副产品轻质废醇110克,加入2克固体酸催化剂,加热升温,于110℃~160℃进行酯化反应4~6小时,排尽反应生成的水分,直至反应无水生成,停止反应,从而制得一种有机羧酸酯类混合物浮选剂。
实施例2
在烧杯中加入400mL地沟油,在搅拌下缓慢地向地沟油中加入浓度为92~98%的硫酸10mL进行脱臭,加完酸后,继续搅拌半小时,然后静置8~12小时,排尽酸渣,碱性食盐水洗涤至中性,过滤;将油升温到120℃~140℃,在恒温和搅拌下加入活性白土12克进行脱色,继续搅拌半小时,在110℃~120℃下恒温静置8~12小时,过滤,得精制地沟油,备用;
在装有搅拌装置、温度计、回流冷凝器和分水器的四口瓶中,加入250克精制的地沟油,氮气保护下,加热至110℃~120℃并搅拌,进一步蒸出水分后,缓慢加入80克顺丁烯二酸酐,加入0.9克催化剂,升温至170℃~190℃反应3~5小时后,停止反应;
将四口瓶中的反应混合降温至80℃,氮气保护下,开动搅拌,分批加入工业副产品轻质废醇300克,加入7克固体酸催化剂,缓慢升温至110℃,控温不超过160℃进行酯化反应4~6小时,排尽反应生成的水分,直至反应无水生成,停止反应,从而制得一种有机羧酸酯类混合物浮选剂。
以上所述,实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明技术的精神的前提下,本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (2)

1.一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法,其特征是:经脱臭和脱色处理的地沟油,在催化剂作用下,地沟油中的油酸和亚油酸与顺丁烯二酸酐进行加成反应,引入两个羧基官能团,生成有机多元羧酸;含有有机多元羧酸的混合物,在酸性催化剂作用下,与工业副产品轻质废醇进行酯化反应,合成一种有机羧酸酯类混合物浮选剂。
2.根据权利要求1所述的一种利用地沟油和工业轻质废醇制取浮选剂的方法,其特征是:具体包含以下步骤:
1).在搅拌下缓慢向地沟油中加入硫酸,搅拌30min,静置8~12h,排尽酸渣,碱性食盐水洗涤至中性,过滤;将油升温到120℃~140℃,恒温和搅拌下加入活性白土,继续搅拌30min,在110℃~120℃下恒温静置8~12小时,过滤,得精制地沟油,备用;
硫酸浓度为92~98%,硫酸用量为地沟油用量的5~7%;
活性白土其用量为地沟油用量的3.0%~5.0%;
2).氮气保护下,精制地沟油加热至110℃~130℃,进一步蒸出水分后,缓慢加入顺丁烯二酸酐,在催化剂的作用下,升温至170℃~190℃反应3h~5h后,地沟油中的不饱和的脂肪酸,经反应生成混合有机多元羧酸;
催化剂为锌、磷或钒、磷的碱性混合氧化物,其用量为精制地沟油用量的0.2%~0.5%;
精制地沟油中不饱和的脂肪酸与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1﹕1~1.5;
3).含有有机多元羧酸的混合物,降温至90℃以下,氮气保护下,分批加入工业副产品轻质废醇,在催化剂作用下,110℃~160℃的温度下,进行酯化反应4h~6h,排尽反应生成的水分停止反应,主要生成有机多元羧酸酯和有机单羧酸酯的混合物,从而合成一种有机羧酸酯类混合物浮选剂;
有机多元羧酸和轻质废醇的摩尔比为1﹕3.3~4.0;
催化剂为酸或固体酸催化剂,其用量为有机羧酸用量的1%~3%;
R0COOH中的R0是碳原子数为6~30的烷基,优选月桂基、棕榈基、硬脂酸基;
混合物化学结构式中的R1、R2、R3、 R4、R5、R6和R7是彼此独立的正戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、异丁基或H中的一种。
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