CN102617925A - 一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物及其制备方法,本发明的组合物由EVA18、EVA28、三元乙丙橡胶、抗氧剂、脱模剂、硅烷偶联剂、氢氧化铝、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯组成,通过共混、造粒制成颗粒。添加本发明的组合物,能实现低烟无卤阻燃聚烯烃电缆的辐射交联,还能使其在电缆护套挤塑过程中均匀添加,低烟无卤阻燃聚烯烃电缆的抗张强度提高18%以上,热老化后断裂伸长变化减小50%以上,热延伸试验达到并超过国标要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物及其制备方法。
背景技术
随着世界各国对环保意识的加强,以及人们对自身健康的关注,对电线电缆产品的安全性、环保性提出了越来越高的要求。低烟无卤阻燃电缆因其安全、环保等特性已广泛应用于城市轨道、 地铁、医院和高层建筑等场所[1]。然而用于宇航、核电站、计算机、飞机、船舶、汽车以及家用电器产业[2]的电缆,不仅需要好的安全性和环保性能,还要求更高的耐温性能和力学性能。因此,在已有的低烟无卤阻燃电缆基础上,必须发展出性能更加优越的材料,以满足生产、生活及科技的需求。比较可行的方法是将低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料进行辐照交联。
在我国,目前市场上已有大量的耐温级别为90oC、105oC、125oC的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料销售,而具有相应耐温级别并且又能顺利进行辐照交联的低烟无卤阻燃聚烯烃料则比较少,进口料价格较高。究其原因,应本是:目前市场上的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料虽然具有一定的辐照交联潜能,但是,如果这些电缆料挤成电缆后直接进行辐照交联,一方面,因为需要辐照剂量较高从而提高了辐照成本;另一方面,因为辐照剂量高使材料部分辐照降解而达不到辐照交联的目的。因此,要实现市售低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料的辐照交联,需要添加适宜的交联剂和交联助剂。由于需要添加的交联剂一般为液体,交联助剂多为粉末,而市售的电缆料均为颗粒,因此,采用直接添加辐照交联剂及其助剂会给电缆的挤塑加工成型带来困难,从而使得液体交联剂和粉末助剂难以实现均匀添加而失去了实用价值。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用的组合物。
本发明要解决的另一技术问题是提供了一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用的组合物的制备方法。
本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物,按质量百分比组成如下:
醋酸乙烯酯含量为18%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA18) 15%~20%
醋酸乙烯酯含量为28%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA28) 1%~2%
三元乙丙橡胶 5%~10%
抗氧剂 1%~2%
脱模剂 1%~2%
硅烷偶联剂 1%~2%
氢氧化铝 50%~60%
交联剂 10%~20%
EVA18、EVA28、三元乙丙橡胶为与电缆料相容的基材,抗氧剂起到防止辐照氧化、降解作用、脱模剂有利于加工、硅烷偶联剂为氢氧化铝的表面活性剂、氢氧化铝为有利于交联剂添加的无机填料、交联剂为辐照交联敏化剂。
本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐射交联用组合物的制备方法依次包括以下步骤:
a、按比例取氢氧化铝和硅烷偶联剂,倒入高速混合机中,混合5分钟以上;
b、按比例依次加入EVA18、EVA28、三元乙丙胶、 抗氧剂和脱模剂,混合1分钟以上;
c、按比例将交联剂从液体加料口中以50mL/min缓慢加入,加完交联剂后,再混合0.5~1.5分钟,出料;
d、将混合好的料加入双螺杆造粒机的储料斗中,进行造粒。
所述交联剂为三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯,脱模剂为硬脂酸钙,抗氧剂为四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。
采用本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物,经辐照后生产出的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆的安全性能和环保性能明显提高,具有较好的力学性能、耐热抗老化性能和热延展性能。
具体实施方式
实施例1
取氢氧化铝60份,硅烷偶联剂2份,倒入高速混合机中,混合5分钟以上;依次加入15份EVA18、1份EVA28、5份三元乙丙橡胶、 2份抗氧剂、1份脱模剂,混合1分钟以上;脱模剂为硬脂酸钙,抗氧剂为四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。将14份交联剂从液体加料口中以50mL/min缓慢加入,加完交联剂后,再混合0.5~1.5分钟,出料;交联剂为三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯。将混合好的料加入双螺杆造粒机的储料斗中,进行造粒,制得本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用的组合物。
实施例2
按下表1指定的原料各组分重复实施例1的制备方法,制得本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用的组合物。
表1 实施例2的原料成分表
成分名称 | 氢氧化铝 | 硅烷偶联剂 | EVA18 | EVA28 | 三元乙丙橡胶 | 抗氧剂 | 脱模剂 | 交联剂 |
百分比 | 50 | 2 | 20 | 2 | 10 | 2 | 1 | 13 |
实施例3
按下表2指定的原料各组分重复实施例1的制备方法,制得本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用的组合物。
表2 实施例3的原料成分表
成分名称 | 氢氧化铝 | 硅烷偶联剂 | EVA18 | EVA28 | 三元乙丙橡胶 | 抗氧剂 | 脱模剂 | 交联剂 |
百分比 | 55 | 1.5 | 15 | 2 | 10 | 2 | 1 | 13.5 |
实施例4
按下表3指定的原料各组分重复实施例1的制备方法,制得本发明的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用的组合物。
表3 实施例4的原料成分表
成分名称 | 氢氧化铝 | 硅烷偶联剂 | EVA18 | EVA28 | 三元乙丙橡胶 | 抗氧剂 | 脱模剂 | 交联剂 |
百分比 | 50 | 1 | 15 | 1 | 10 | 2 | 1 | 20 |
应用例1
将7%实施例3中所得的组合物添加到厂家甲生产的市售低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中, 经过挤塑后与未添加本发明组合物的对比样一起进行辐照,然后进行性能测试。结果如下:
a、 力学性能实验:老化前,按GB/T 2951.11进行力学性能测试, 添加本发明组合物电缆比对比样的抗张强度提高了33%;
b、老化试验:按GB/T 2951.12进行老化试验,对比样断裂伸长率增加48%,添加本发明组合物的电缆断裂伸长率增加-8%;
c、 热延伸试验:按国标GB/T 2951.21进行热延伸试验,对比样36秒断,未通过;添加本发明组合物的电缆15分不断,通过,并且负载下伸长率为12.4%,冷却后永久伸长率0.05%。
应用例2
将7%实施例1中所得的组合物添加到厂家甲生产的市售低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中, 经过挤塑后与未添加本发明组合物的对比样一起进行辐照,然后进行性能测试。结果如下:
a、力学性能实验:老化前,按GB/T 2951.11进行力学性能测试,添加本发明组合物电缆比对比样的抗张强度提高了28%;
b、老化试验:按GB/T 2951.12进行老化试验,对比样断裂伸长率增加42.8%,添加本发明组合物电缆的断裂伸长率增加-3.9%;
c、热延伸试验:按国标GB/T 2951.21进行热延伸试验,对比样57秒断,未通过;添加本发明组合物的电缆15分不断,通过,并且负载下伸长率为11.8%,冷却后永久伸长率0.45%。
应用例3
将7%实施例3中所得的组合物添加到厂家乙生产的市售低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中, 经过挤塑后与未添加本发明组合物的对比样一起进行辐照,然后进行性能测试。结果如下:
a、力学性能实验:老化前,按GB/T 2951.11进行力学性能测试,添加本发明组合物电缆比对比样的抗张强度提高了18%;
b、老化试验:按GB/T 2951.12进行老化试验,对比样断裂伸长率增加13.7%,添加本发明组合物电缆的断裂伸长率增加-6.1%;
c、热延伸试验:按国标GB/T 2951.21进行热延伸试验,对比样58秒断,未通过;添加本发明组合物的电缆15分不断,通过,并且负载下伸长率为14.0%,冷却后永久伸长率0.75%。
在低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中加入采用本发明制备的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物,解决了交联剂及交联助剂在低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料中的均匀添加,实现了低烟无卤阻燃聚烯烃电缆的辐照交联,保证了低烟无卤阻燃聚烯烃电缆的安全性能和环保性能,提高了低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料经辐照后的力学性能、热老化性能和热延伸性能,并且不会明显增加低烟无卤阻燃聚烯烃电缆产品的成本。
Claims (3)
1.一种低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物,其特征在于:按质量百分比组成如下:
醋酸乙烯酯含量为18%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA18) 15%~20%
醋酸乙烯酯含量为28%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA28) 1%~2%
三元乙丙橡胶 5%~10%
抗氧剂 1%~2%
脱模剂 1%~2%
硅烷偶联剂 1%~2%
氢氧化铝 50%~60%
交联剂 10%~20%。
2.根据权利要求1所述的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐照交联用组合物,其特征在于:所述交联剂为三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯,脱模剂为硬脂酸钙,抗氧剂为四〔β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。
3.用于权利要求1所述的低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料辐射交联用组合物的制备方法,其特征在于包括依次如下步骤:
a、按比例称取氢氧化铝和硅烷偶联剂,倒入高速混合机中,混合5分钟以上;
b、按比例依次加入EVA18、EVA28、三元乙丙橡胶、 抗氧剂和脱模剂,混合1分钟以上;
c、将交联剂从液体加料口中以50mL/min缓慢加入,然后混合0.5~1.5分钟,出料;
d、将混合好的料加入双螺杆造粒机的储料斗中,进行造粒。
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