CN102604074B

CN102604074B - 电活性荧光聚合物、制备方法及用于检测氧化或还原性物质

Info

Publication number: CN102604074B
Application number: CN 201210048125
Authority: CN
Inventors: 晁单明; 贾晓腾; 杨睿; 王树涛; 刘洪涛; 卢晓峰; 王策
Original assignee: Jilin University
Current assignee: Jilin University
Priority date: 2012-02-28
Filing date: 2012-02-28
Publication date: 2013-06-26
Anticipated expiration: 2032-02-28
Also published as: CN102604074A

Abstract

本发明属于功能高分子材料领域，具体涉及一系列侧链型电活性荧光聚合物、制备方法及用于检测氧化或还原性物质。是利用电活性荧光聚合物的荧光强度会随着苯胺链段的氧化还原状态发生可逆的变化，从而实现对氧化或还原性物质的荧光检测。本发明首先通过三元共聚的方式合成出侧链上含有苯胺链段和荧光基团的荧光性聚合物；再将该聚合物配成溶液后，先通过化学氧化还原方法或电化学方法使聚合物中的苯胺链段处于还原态或中间氧化态，然后利用荧光光谱仪测试其对氧化或还原性物质的荧光响应情况。这种检测方法具有检测物种类广泛、稳定性好、检测下限低、可重复使用等优点，在生物、化学、食品、环境等领域具有极其广阔的应用前景。

Description

电活性荧光聚合物、制备方法及用于检测氧化或还原性物质

技术领域

本发明属于功能高分子材料领域，具体涉及一系列侧链型电活性荧光聚合物、制备方法及用于检测氧化或还原性物质。

技术背景

二十世纪九十年代以来，有机聚合物发光材料的合成及性质研究已经引起众多科研工作者的浓厚兴趣，目前已被广泛的应用于光电转换、电致发光等方面的研究。与此同时，随着超分子化学与配位化学突飞猛进的发展，应用荧光功能聚合物设计新型传感器来实现分子/离子识别的研究得到了广泛关注。

传统的聚合物荧光传感器的研究工作大多是基于主-客体作用原理来设计的，检测对象主要是溶液中的离子、生物大分子和环境中含有硝基的芳香族爆炸物分子。然而基于主-客体作用原理设计的荧光传感器普遍存在一些问题：首先，再生性较差，主要由于识别元件与待测物发生不可逆性的作用，或者识别元件被待测物污染等情况，进而导致荧光传感器的识别能力下降，灵敏度降低，无法重复使用；其次，检测对象种类有限，这类荧光传感器主要是基于主-客体作用原理，而对无法形成配合物或氢键作用的离子、原子团或气体分子则难以进行检测。

氧化或还原性物质广泛存在于人类生产生活中，如矿物、土壤中的Fe³⁺、Mn⁴⁺、V⁵⁺、S^2-等，水流、食品中的Cl₂、ClO^-等，以及包括人类在内的生物体中存在的超氧自由基、过氧化氢、一氧化氮等。因此，实现对氧化或还原性物质的有效检测在环境保护、食品分析、抗体免疫和临床医学等诸多领域都具有重要的科学意义和应用价值。我们从分子设计的角度出发，合成出一系列含有苯胺链段与荧光性基团的功能性聚合物材料，这类多功能聚合物的荧光强度会随着苯胺链段的氧化还原状态发生可逆的变化，即这两类基团之间存在着分子间或分子内的电子/能量转移。因而我们可以利用苯胺链段的氧化还原与荧光性质的联动关系实现对氧化或还原性物质的荧光检测。

发明内容

本发明目的是利用苯胺链段的氧化还原与荧光性质的联动关系，提供了一系列具有电活性的荧光聚合物、其制备方法及用于检测氧化或还原性物质。

本发明所述的侧链型电活性荧光聚合物，其结构式如下所示：

m、n均为正整数，其中10＜m＜100，16＜n＜160.

(I)

本发明所述的制备上述化合物的方法分为电活性荧光聚合物的合成及氧化或还原性物质的检测两部分。其首先是将还原态的母体苯胺四聚体和二氟苯甲酰氯反应制备得到含有苯胺链段的双氟单体M(该单体的合成，表征等内容详见中国专利：201010293748.7，侧链型电活性聚芳醚聚合物及其制备方法)，将2-氨基蒽或2-氨基芴与二氟苯甲酰氯反应制备得到含有荧光性基团的双氟单体N；再利用上述两种双氟单体(M和N)与双酚单体进行三元共聚，得到苯胺链段和荧光基团都在侧链上的荧光性聚合物。将该荧光性聚合物配成溶液后，先通过化学氧化还原方法或电化学方法使聚合物中的苯胺链段处于还原态或中间氧化态，然后向该聚合物溶液中加入待测的氧化或还原性物质，利用荧光光谱仪测试聚合物溶液在加入待测物质前后的荧光强度变化情况，从而实现对氧化或还原性物质的荧光检测。这种依靠苯胺链段与荧光性基团分子间或分子内的电子/能量转移所设计的检测方法具有检测物种类广泛、稳定性好、检测下限低、可重复使用等优点，在生物、化学、食品、环境等领域具有极其广阔的应用前景。

具体地，本发明所涉及的聚合物制备包括如下2个步骤：

(1)结构式如(III)所示的双氟单体N的合成：将摩尔数为2，6-二氟苯甲酰氯1.003倍量的2-氨基蒽或2-氨基芴、摩尔数为2，6-二氟苯甲酰氯1.1～2倍量的三乙胺加入到四氢呋喃中，反应体系的质量固含量的百分比为2％～10％；然后将2，6-二氟苯甲酰氯溶于四氢呋喃中，2～3小时内滴加到上述溶液体系中，快速搅拌；滴加完毕后，该反应体系在氮气保护下继续反应1～4小时，抽滤，将得到的沉淀用二氯甲烷洗涤，得双氟单体N，然后在真空烘箱35～45℃下干燥24～36h，产率为88～91％；

(2)结构式如(I)所示聚合物C的合成：将双氟单体M(结构式如(II)所示)、双氟单体N、摩尔数为双酚单体1.003倍量的碳酸钾和双酚单体共同溶于有机溶剂中，其中两种双氟单体的摩尔数之和等于双酚单体的摩尔数，且双氟单体M的摩尔数为双酚单体摩尔数的0.2～0.8倍，反应体系质量固含量的百分比为20％～30％，再加入有机溶剂体积30％～40％的甲苯，搅拌升温至160～170℃，反应3～5小时后除去甲苯，再升温至190～200℃继续反应8～10小时，反应产物冷却至室温后倒入蒸馏水中，抽滤，分别以蒸馏水和无水乙醇洗涤产物，最后产物在60～80℃真空干燥24～48小时，得到结构式如(I)所示的聚合物C，产率达87％～94％。

其上所述的双酚单体可以是双酚S、双酚A、4，4’-二羟基二苯醚或对苯二酚，其结构式如(VI)所示；反应中有机溶剂为N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或环丁砜。

双氟单体M的结构式：

双氟单体N的结构式：

双酚单体的结构式：

本发明所涉及的对氧化或还原性物质的检测方法如下：

首先将本发明制备的荧光聚合物配成浓度为1.0×10^-5M的有机溶剂的溶液，然后通过化学氧化还原方法或电化学方法使聚合物中的苯胺链段处于还原态或中间氧化态，再将氧化或还原性物质配成浓度为1.0×10^-3M的有机溶剂的溶液，有机溶剂为含有3vol％H₂O的N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

向处于还原态或中间氧化态的聚合物溶液加入聚合物0.5～2倍当量的待测物质溶液并在室温下搅动20～30分钟，利用荧光光谱仪测试聚合物溶液加入待测物质前后的荧光强度。

如果处于还原态的聚合物溶液的荧光强度随待测物质加入量的增多而强度下降，说明该待测物质为氧化性物质；如果处于中间氧化态的聚合物溶液的荧光强度随待测物质加入量的增多而强度增强，说明该待测物质为还原性物质；如果处于氧化态的聚合物和还原态的聚合物荧光强度随待测物质加入量的增多均保持不变，说明该待测物质为非氧化还原性物质，从而实现对待测物质的定性检测。

附图说明

图1：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)核磁谱图；

图2：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)的循环伏安曲线；

图3：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)的热失重曲线；

图4：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)、还原态母体苯胺四聚体和二氨基蒽的紫外及荧光发射光谱；

图5：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-5M)在加入不同含量的S₂O₈ ^2-离子，其荧光(激发波长为310nm)发射光谱；

图6：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-5M)在加入不同含量的S^2-离子，其荧光(激发波长为310nm)发射光谱；

图7：本发明合成的聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-5M)在加入不同含量的Fe³⁺、N₂H₄、Mg²⁺、Na⁺、K⁺离子，其荧光(激发波长为310nm)发射光谱；

图8：本发明合成的处于还原态和氧化态的聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-8M)的荧光(激发波长为310nm)发射光谱。

如图1所示，为由双氟单体M与双氟单体N1、双酚A制备的聚合物C₁(PAE-p-OA)的核磁谱图，对应实施例3：化学位移在10.87和10.24ppm处对应的是聚合物中双氟单体M与双氟单体N片段的酰胺结构中的氢原子，且这两部分的峰面积比为1∶1；在7.90ppm处对应于苯胺四聚体中-NH-的氢原子；在1.56ppm处对应的是甲基上的氢的化学位移。

如图2所示，为由双氟单体M与双氟单体N1、双酚A制备的聚合物C₁(PAE-p-OA)的CV曲线，对应实施例3：图中显示聚合物有二对氧化还原峰，分别对应着聚合物的三种氧化还原状态，即还原态、中间氧化态和最高氧化态。

如图3所示，为由双氟单体M与双氟单体N1、双酚A制备的聚合物C₁(PAE-p-OA)的热失重曲线，对应实施例3：从热失重曲线可以看出，聚合物开始热分解的温度在330℃。其5％和10％的分解温度分别是394℃和445℃。

如图4所示，为由双氟单体M与双氟单体N1、双酚A制备的聚合物C₁(PAE-p-OA)、还原态母体苯胺四聚体和二氨基蒽的紫外及荧光发射曲线，对应实施例3：在紫外光谱中，还原态母体苯胺四聚体、二氨基蒽和聚合物C₁(PAE-p-OA)的峰位分别在325，278和319nm处，对应于分子结构中共轭结构的π-π＊跃迁。在荧光发射光谱中，还原态母体苯胺四聚体的峰位在440nm且峰强较弱，而二氨基蒽和聚合物C₁(PAE-p-OA)的峰位分别在502和512nm处，说明在聚合物中荧光性的蒽基团是其主要的生色团。

如图5所示，为由双氟单体M与双氟单体N1、双酚A制备的聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-5M)在加入不同含量的S₂O₈ ^2-离子，其荧光发射(激发波长为310nm)曲线，对应实施例3：随着S₂O₈ ^2-离子加入量的增多(0.00～1.00eq)，512nm处的发射峰强度逐渐下降且最终达到初始值的62％，同时该曲线没有任何形状上的变化。这说明随着聚合物中苯胺链段逐渐被氧化到中间态，聚合物的荧光强度逐渐下降。继续加入S₂O₈ ^2-离子(100～2.00eq)，聚合物的荧光强度没有明显变化。上述数据显示，还原态的电活性荧光聚合物可以用来检测环境中的氧化性物质。

如图6所示，为由双氟单体M与双氟单体N1、双酚A制备的聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-5M)在加入不同含量的S^2-离子，其荧光发射(激发波长为310nm)光谱，对应实施例3：首先将聚合物氧化到中间氧化态，然后逐渐加入1.0×10^-3M的S^2-作为还原性物质。聚合物的荧光强度逐渐增强且没有任何峰形上的变化。这说明处于氧化态的电活性荧光聚合物可以用来检测环境中的还原性物质。

为了验证这种侧链型电活性荧光聚合物对氧化还原性物质检测的普适性，我们又测试了聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液(1.0×10^-5M)在加入Fe³⁺、水合肼及中性的Na⁺、K⁺、Mg²⁺的荧光强度。如图7所示，Fe³⁺/水合肼的荧光猝灭与增强强度和S₂O₈ ^2-/S^2-一致，只是反应时间有所差异，这取决于不同物质的氧化还原能力。而当加入中性物质后，聚合物的荧光强度基本保持不变。以上结果说明该侧链型电活性荧光聚合物对氧化还原性物质检测具有广泛的普适性且不受非氧化还原性物质的干扰。

为了评估这种侧链型电活性荧光聚合物对氧化还原性物质的检测下限，我们在聚合物浓度很低的情况下进行了其对S₂O₈ ^2-的检测。如图8所示，是聚合物C₁(PAE-p-OA)的DMAc(含3vol％H₂O)溶液在浓度为1.0×10^-8M对8₂O₈ ^2-的检测。通过调节荧光紫外测试仪的狭缝宽度，我们发现该聚合物仍具有较好的荧光响应，这说明该聚合物在浓度较低时依然能对氧化还原性物质实现检测。

以上数据证实了这种侧链型电活性荧光聚合物采用本发明所述方法能够对自然环境中存在的氧化还原性分子、离子进行有效检测。这种依靠苯胺链段与荧光性基团的联动原理所设计的检测方法具有检测物种类广泛、稳定性好、检测下限低等优点，在生物、化学、食品、环境等领域具有极其广阔的应用前景。同时我们可以利用这类荧光聚合物材料制备出具有快速响应及恢复、灵敏度高、重复使用的薄膜荧光传感器，实现对氧化还原性气体的有效检测。

具体实施方式

实施例1：

将0.9691g(5.015mmol)2-氨基蒽和2mL三乙胺加入到15mL四氢呋喃中，然后将0.8828g(5mmol)的2，6-二氟苯甲酰氯溶于15mL四氢呋喃中，2小时内滴加到上述溶液体系中，快速搅拌；滴加完毕后在氮气保护下继续反应2小时，抽滤，将得到的沉淀用二氯甲烷洗涤，得N1单体，然后在真空烘箱45℃下干燥24h，产率为91％。

实施例2：

将0.9089g(5.015mmol)2-氨基芴和2mL三乙胺加入到15mL四氢呋喃中，然后将0.8828g(5mmol)的2，6-二氟苯甲酰氯溶于15mL四氢呋喃中，2小时内滴加到上述溶液体系中，快速搅拌；滴加完毕后在氮气保护下继续反应2小时，抽滤，将得到的沉淀用二氯甲烷洗涤，得N2单体，然后在真空烘箱45℃下干燥24h，产率为89％。

实施例3：

将双氟单体M(1.520g，3mmol)和双氟单体N1(1.041g，3mmol)，双酚A(1.370g，6mmol)加入到装有电磁搅拌、氮气出入口和油水分离器的100mL三颈瓶中，加入20mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，10mL甲苯，0.8354g(6.018mmol)无水碳酸钾，N₂保护，加热到165℃甲苯带水回流2h后将甲苯蒸出，提高温度至190℃并继续反应8h后，停止加热，冷却至室温。在200mL蒸馏水中出料，过滤后得到沉淀。用蒸馏水和无水乙醇各自洗涤三次，真空干燥48小时，得到蓝灰色粉末固体C₁(PAE-p-OA)，产率为87％。聚合物的数均分子量为33800(其中15＜m＜25，25＜n＜40)，分子量分布是1.79。

首先将聚合物C₁配成两份浓度均为1.0×10^-5M的DMAc(含3vol％H₂O)溶液，然后向一份聚合物溶液中加入与聚合物C₁等当量的水合肼，搅动20分钟，此时便得到了处于还原态的聚合物溶液；再向另一份聚合物溶液中加入与聚合物C₁等当量的过氧化氢溶液，搅动20分钟，此时便得到了处于中间氧化态的聚合物溶液。然后分别测试了处于还原态的聚合物C₁对于氧化性的MnO₄ ^-及处于中间氧化态的聚合物C₁对于还原性的I^-的荧光响应情况。结果发现处于还原态的聚合物在加入MnO₄ ^-后其荧光强度降低，而处于氧化态的聚合物在加入I^-后其荧光强度增强。

实施例4：

我们分别合成了双氟单体M与双氟单体N1摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80的四种共聚物C₂(PAE-p-OA-X，X代表双氟单体N1与双酚单体比值的百分数)。将双氟单体M和双氟单体N1(共0.01mol)，对苯二酚1.11g(0.01mol)加入到装有电磁搅拌、氮气出入口和油水分离器的100mL三颈瓶中，加入30mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，10mL甲苯，1.4236g(0.0103mol)无水碳酸钾，N₂保护，加热到150℃甲苯带水回流2h后将甲苯蒸出，提高加热温度至190℃并继续反应8h，停止加热，冷却至室温。在500mL蒸馏水中出料，过滤后得到沉淀。用蒸馏水和无水乙醇各自洗涤三次，真空干燥48小时，得到粉末固体C₂(PAE-p-OA-X)。样品颜色随苯胺链段含量的提高逐渐由灰蓝色过渡到深蓝色。聚合物具有较大的分子量(9600＜M_n＜37400)，但分子量分布较宽(1.47＜M_w/M_n＜2.77)。聚合物的粘度很低，在0.12～0.18范围内。

首先将聚合物C₂配成两份浓度为1.0×10^-5M的DMAc(含3vol％H₂O)溶液，然后向一份聚合物溶液中加入与聚合物C₂等当量的水合肼，搅动20分钟，此时便得到了处于还原态的聚合物溶液；再向另一份聚合物溶液中加入与聚合物C₂等当量的过氧化氢溶液，搅动20分钟，此时便得到了处于中间氧化态聚合物溶液。然后分别测试了处于还原态的聚合物C₂对于氧化性的H₂O₂及处于中间氧化态的聚合物C₂对于还原性的SO₃ ^2-的荧光响应情况。结果发现处于还原态的聚合物在加入H₂O₂后其荧光强度降低，而处于氧化态的聚合物在加入SO₃ ^2-后其荧光强度增强。同时聚合物C₂中苯胺链段的含量越多，其荧光强度变化越大。

实施例5：

方法如实施例4，将对苯二酚改为4，4’-二羟基二苯醚，其他不变(双氟单体M与双氟单体N1摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80)，分离提纯得到蓝紫色固体C₃，产率92％。所得聚合物分子量在15000～29000之间(其中15＜m＜45，25＜n＜60)，分子量分布在1.4～2.1左右，溶解性较好，粘度较低，在0.29～0.34范围内。

测试方法如实施例4，待测的氧化性物质为ClO^-、还原性物质为Ru²⁺。结果显示ClO^-/Ru²⁺的荧光猝灭与增强强度和H₂O₂/8O₃ ^2-一致，只是反应时间有所差异。

实施例6：

方法如实施例4，将对苯二酚改为4，4’-二羟基二苯砜其他不变(双氟单体M与双氟单体N1摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80)，得到深蓝色固体C₄，产率88％。所得聚合物分子量在12400～32800之间(其中11＜m＜50，20＜n＜68)，分子量分布在1.2～3.2左右，溶解性较好，粘度较低，在0.23～0.33范围内。

测试方法如实施例4，待测的氧化性物质为Cr₂O₇ ^2-、还原性物质为[Fe(CN)₆]^4-。结果显示Cr₂O₇ ^2-/[Fe(CN)₆]^4-的荧光猝灭与增强强度和H₂O₂/8O₃ ^2-一致，只是反应时间有所差异。

实施例7：

方法如实施例4，将双氟单体N1改为双氟单体N2(双氟单体M与双氟单体N2摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80)，其他不变(所用物质的摩尔数不变)，双酚A为双酚单体。得到黑色电活性聚合物C₅，产率86％。所得聚合物分子量在53600～81100之间(其中52＜m＜100，71＜n＜160)，分子量分布在1.7～2.8左右，溶解性较好，粘度较低，在0.21～0.55范围内。

测试方法如实施例4，待测的氧化性物质为ClO₃ ^-、还原性物质为Sn²⁺。结果显示ClO₃ ^-/Sn²⁺的荧光猝灭与增强强度和H₂O₂/8O₃ ^2-一致，只是反应时间有所差异。

实施例8：

方法如实施例4，将双氟单体N1改为双氟单体N2(双氟单体M与双氟单体N2摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80)，双酚A改为对苯二酚，其他不变(所用物质的摩尔数不变)，得到蓝黑色电活性聚合物C₆，产率91％。所得聚合物分子量在12500～53300之间(其中14＜m＜100，20＜n＜120)，分子量分布在1.5～3.5左右，溶解性较好，粘度较低，在0.19～0.35范围内。

测试方法如实施例4，待测的氧化性物质为Hg²⁺、还原性物质为NO₂ ^-。结果显示Hg²⁺/NO₂ ^-的荧光猝灭与增强强度和H₂O₂/8O₃ ^2-一致，只是反应时间有所差异。

实施例9：

方法如实施例4，将双氟单体N1改为双氟单体N2(双氟单体M与双氟单体 N2摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80)，双酚A改为对4，4’-二羟基二苯醚，其他不变(所用物质的摩尔数不变)，得到兰黑色电活性聚合物C₇，产率87％。所得聚合物分子量在56700～77200之间(其中50＜m＜100，80＜n＜160)，分子量分布在1.9～2.2左右，溶解性较好，粘度较低，在0.20～0.37范围内。

测试方法如实施例4，待测的氧化性物质为BrO₃ ^-、还原性物质为Ge²⁺。结果显示BrO₃ ^-/Ge²⁺的荧光猝灭与增强强度和H₂O₂/SO₃ ^2-一致，只是反应时间有所差异。

实施例10：

方法如实施例4，将双氟单体N1改为双氟单体N2(双氟单体M与双氟单体N2摩尔比为80∶20、60∶40、40∶60、20∶80)，双酚A改为对4，4’-二羟基二苯砜，其他不变(所用物质的摩尔数不变)，得到蓝黑色电活性聚合物C₈，产率88％。所得聚合物分子量在32000～58000之间(其中40＜m＜80，60＜n＜120)，分子量分布在2.2～3.6左右，溶解性较好，粘度较低，在0.26～0.52范围内。

测试方法如实施例4，待测的氧化性物质为IO₃ ^-、还原性物质为[Co(NH₃)₆]²⁺。结果显示IO₃ ^-/[Co(NH₃)₆]²⁺的荧光猝灭与增强强度和H₂O₂/SO₃ ^2-一致，只是反应时间有所差异。

下面是各实施例中反应生成的聚合物C的结构式：

m、n均为正整数，其中10＜m＜100，16＜n＜160。

Claims

1.一种侧链型电活性荧光聚合物，其结构式如下所示：

m、n均为正整数,其中10<m<100，16<n<160。

2.权利要求1所述的侧链型电活性荧光聚合物的制备方法，其步骤如下：

（1）结构式如（Ⅲ）所示的双氟单体N₁或N₂的合成：将摩尔数为2，6-二氟苯甲酰氯1.003倍量的2-氨基蒽或2-氨基芴、摩尔数为2，6-二氟苯甲酰氯1.1～2倍量的三乙胺加入到四氢呋喃中，反应体系的质量固含量的百分比为2%～10%；然后将2，6-二氟苯甲酰氯溶于四氢呋喃中，2小时内滴加到上述溶液体系中，快速搅拌；滴加完毕后，该反应体系在氮气保护下继续反应1～4小时，抽滤，将得到的沉淀用二氯甲烷洗涤，得双氟单体N₁或N₂，然后在真空烘箱35～45℃下干燥24～36h，产率为88～93%；

（2）结构式如（Ⅰ）所示聚合物C的合成：将双酚单体、结构式如（Ⅱ）所示的双氟单体M、双氟单体N₁或N₂、摩尔数为双酚单体1.003倍量的碳酸钾共同溶于有机溶剂中，其中双氟单体N₁或N₂和双氟单体M的摩尔数之和等于双酚单体的摩尔数，且双氟单体M的摩尔数为双酚单体摩尔数的0.2～0.8倍，反应体系质量固含量的百分比为20%～30%，再加入有机溶剂体积30%～40%的甲苯，搅拌升温至160～170℃，反应3～5小时后除去甲苯，再升温至190～200℃继续反应8～10小时，反应产物冷却至室温后倒入蒸馏水中，抽滤，分别以蒸馏水和无水乙醇洗涤产物，最后产物在60～80℃真空干燥24～48小时，得到结构式如（Ⅰ）所示的聚合物C，产率达87%～94%，

3.如权利要求2所述的侧链型电活性荧光聚合物的制备方法，其特征在于：双酚单体为双酚S、双酚A、4，4’－二羟基二苯醚或对苯二酚。

4.如权利要求2所述的侧链型电活性荧光聚合物的制备方法，其特征在于：有机溶剂为N,N－二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N－甲基吡咯烷酮或环丁砜。

5.权利要求1所述的侧链型电活性荧光聚合物用于检测氧化或还原性物质。

6.如权利要求5所述的侧链型电活性荧光聚合物用于检测氧化或还原性物质，其特征在于：是将侧链型电活性荧光聚合物配成浓度为1.0×10^-5M的有机溶剂的溶液，然后通过化学氧化还原方法或电化学方法使聚合物中的苯胺链段处于还原态或中间氧化态，再将待测的氧化或还原性物质配成浓度为1.0×10^-3M的有机溶剂的溶液，有机溶剂为含有3vol%H₂O的N,N－二甲基乙酰胺、N,N－二甲基甲酰胺或N－甲基吡咯烷酮；然后向处于还原态或中间氧化态的侧链型电活性荧光聚合物溶液加入聚合物0.5～2倍当量的待测物溶液，并在室温下搅动20～30分钟，利用荧光光谱仪测试聚合物溶液加入待测物前后的荧光强度，从而实现对待测物质的定性检测。