CN102584700B - 一种水杨醛类席夫碱及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于水杨醛类席夫碱及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：将4-肼基-N-丁基-1，8-萘酰亚胺和水杨醛溶于乙醇中，80～120℃加热回流反应4～6小时，将反应液冷却至室温，抽滤，用乙醇洗涤，得粗产物；4-肼基-N-丁基-1，8-萘酰亚胺和水杨醛的摩尔比为1∶1～1∶2。本发明的水杨醛类席夫碱的水杨醛基团能与铜离子发生配位作用，从而影响所生成产物的光谱性质，可利用此光谱性质的改变来检测铜离子。

Description

一种水杨醛类席夫碱及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化学传感器技术领域，具体涉及一种水杨醛类席夫碱及其制备方法和应用。
背景技术
铜是一种重要的元素，在生理学、医学研究、环境毒害等各方面引起了人们的重视。铜是许多生物体内的必需元素，在一些生物组织中起着复杂且重要的作用，一旦缺乏就会引起疾病，特别是心脑血管疾病，但其在人体内积累太多时，也会引起很多毒害作用。铜具有非常好的医学用途。我国医学发明家研究发现，铜元素具有极强的抗癌功能，并成功研制出相应的抗癌药物“克癌7851”，在临床上获得成功。铜离子还有有强烈的消毒灭菌作用，其作用机理为:Cu在有水的条件下生成的Cu2+透过细胞膜,到达细胞的内部,由于Cu2+为重金属离子,能使某些酶变性,从而破坏它们的新陈代谢,杀死微生物。铜是一种严重污染环境的重金属,其造成的污染一般难以消除,给环境和人体健康造成了许多严重的问题,越来越引起人们的关注。
因此,如何有效地检测铜离子对于生物化学、环境科学以及医学等都有着重大的意义。迄今对于铜离子的检测人们已经发展出多种方法，如原子吸收光谱、原子发射光谱等，然而这些方法有着很多缺点，如样品需要预处理、检测不够快速、检测价格昂贵等。因此，在很多重要的应用场合,人们迫切需要快速、准确、低成本并能选择性地分析检测铜离子的方法。
目前，化学传感器是分析化学发展的主要趋势之一，已经成为化学分析与检测的重要手段，具有高选择性，高灵敏性，响应速度快等特点，荧光传感器属于化学传感器中的一种，其技术在诸多方面具有广泛应用，目前已经成为人们研究的热点之一。通过对不同荧光分子的研究，人们制作了许多具有不同功能的荧光传感器，并且有些已经发展到实际应用的阶段。设计和制造新的荧光传感器，探索具有专一性强、灵敏度高、检测下限低的荧光传感器，进一步扩展荧光传感器的应用范围，具有非常重要的意义。席夫碱类化合物以其独特的结构互变特性，在光致变色、光信息存储和信息检测等方面获得了广泛地应用，引起了众多研究者的关注。水杨醛类席夫碱具有光稳定性好、荧光量子产率高、斯托克斯(Stocks)位移大、荧光发射波长适中等优点，是一类理想的荧光分子。通过对其的研究已在分子开关，化学传感器，荧光探针等方面展示了诱人的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种席夫碱类化合物，并提供其制备方法和应用，以解决铜离子的快速检测分析的技术问题。
本发明的目的是这样实现的：
一种水杨醛类席夫碱，结构式为：
Figure GDA0000424082900000021
上述化合物的制备方法包括以下步骤：
将4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺和水杨醛溶于乙醇中，80～120℃加热回流反应4～6小时,将反应液冷却至室温，抽滤，用乙醇洗涤，得粗产物；4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺和水杨醛的摩尔比为1:1～1:2。所得粗产物用乙醇重结晶。
本发明的一个优选方案为：4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺和水杨醛的摩尔比为1:1.2。
本发明中的水杨醛类席夫碱可用于检测铜离子，其原理在于：本发明中的水杨醛类席夫碱与铜离子发生强烈的配位作用，从而影响所生成产物的光谱性质，利用此光谱性质的改变来检测铜离子。本发明中的水杨醛类席夫碱的有机物溶液在紫外光激发时发出绿色荧光，而在与铜离子作用后荧光猝灭，而且从肉眼上可发现溶液颜色从淡黄色变为无色透明，其他的金属离子对其没有干扰。
本发明的水杨醛类席夫碱合成简单，操作容易，而且有很高的检测灵敏度。并且可肉眼识别，现象明显；本发明中水杨醛席夫碱能检测铜离子，其它的常见金属离子对这个过程没有干扰。
附图说明
图1为本发明水杨醛席夫碱的核磁图谱。
图2为本发明水杨醛类席夫碱对铜离子响应的紫外光谱变化。
图3为本发明水杨醛类席夫碱对铜离子响应的荧光光谱变化。
图4为本发明水杨醛类席夫碱对几种常见金属离子响应的荧光光谱选择性测试结果。
图5为本发明水杨醛类席夫碱对铜离子与常见金属离子响应的荧光光谱竞争性测试结果。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
在100ml圆底烧瓶中加入1mmol（0.283g）4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺，0.146g（1.2mmol）水杨醛，60-70ml的乙醇，加热回流反应5小时颜色变黄，有绿色荧光物生成,将反应液冷却至室温，抽滤，用乙醇洗涤，所得固体再用乙醇重结晶，所得产物的核磁图谱如图1所示。
1HNMR:(400MHz,DMSO-d6298K),d(ppm):11.45(s,1H),10.25(s,1H),8.80-8.879(d,J=4Hz,2H),8.46-8.44(d,J=8Hz,1H),8.36-8.33(d,J=8.8Hz,1H),7.88-7.83(d,J=7.2Hz,1H),7.77-7.74(t,J=8Hz,,1H),7.62-7.60(d,J=8.4Hz,1H),7.27-7.23(t,J=7.6Hz,1H)6.94-6.90(m,2H)4.02-3.99(t,J=7.2Hz,2H)1.6-1.57(m,2H)1.36-1.30(m,,3H)
本发明水杨醛类席夫碱对铜离子响应的紫外光谱测试：
将本发明水杨醛类席夫碱溶于乙腈溶剂中，其浓度为10μmol/L，而后加入等体积0－2eq的乙腈溶液配制的硝酸铜溶液。待平衡以后，测定紫外光谱，测试结果见图2：随着铜离子的加入,原有的处于256nm和440nm处的二个强吸收峰强度逐渐减弱，而在367nm处的吸收强度逐渐增强。
本发明水杨醛类席夫碱对铜离子响应的荧光光谱测试：
将本发明水杨醛类席夫碱溶于乙腈溶剂中，其浓度为10μmol/L，而后加入等体积0－2eq的乙腈配制的硝酸铜溶液。待平衡以后，测定荧光紫外光谱，测试结果见图3：随着铜离子的加入,荧光强度(527nm)逐渐下降直至淬灭。
选择性测试：
将本发明水杨醛类席夫碱溶于乙腈溶剂中，浓度为10μmol/L，加入2倍当量的不同金属离子，分别是Cu2+，Ag+，Ca2+,Cd2+，Co2+,Cr3+，Hg2+，Fe3+，Mg2+，Mn2+，Ni2+，Pb2+待达平衡后测试，测试结果见图4：，只有铜离子使本发明水杨醛类席夫碱的荧光发生明显的淬灭。
图中纵坐标代表在波长527nm发射强度之比，横坐标代表不同金属离子，分别是Cu2+，Ag+，Ca2+,Cd2+，Co2+,Cr3+，Hg2+，Fe3+，Mg2+，Mn2+，Ni2+，Pb2+，左边柱代表在体系中未加入金属离子的本发明水杨醛类席夫碱荧光光谱，右边柱代表在体系中加入不同的金属离子后本发明水杨醛类席夫碱荧光光谱的变化。
竞争性测试：
将本发明水杨醛类席夫碱溶于乙腈溶剂中，浓度为10μmol/L，先加入1倍当量的不同金属离子,待平衡后测试光谱；再加入1倍当量的铜离子，待达平衡后再次测试，即先向该溶液中加入常见的金属离子，待平衡后再加入铜离子去竞争本发明水杨醛类席夫碱，测试结果见图5：常见金属离子对本发明水杨醛类席夫碱检测铜离子的过程没有干扰。
图中，纵坐标代表在波长527nm发射强度之比，横坐标代表不同金属离子，左边柱代表在体系中先加入常见金属离子的本发明水杨醛类席夫碱荧光光谱，右边柱代表在体系中再加入铜离子后本发明水杨醛类席夫碱荧光光谱的变化。
上述实施例应理解为仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求所限定的范围。

Claims (5)

1.一种水杨醛类席夫碱，其特征在于，结构式为：
Figure FDA0000368075450000011
2.根据权利要求1所述的水杨醛类席夫碱的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺和水杨醛溶于乙醇中，80～120℃加热回流反应4～6小时,将反应液冷却至室温，抽滤，用乙醇洗涤，得粗产物；4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺和水杨醛的摩尔比为1:1～1:2。
3.根据权利要求2所述的水杨醛类席夫碱的制备方法，其特征在于，所得粗产物用乙醇重结晶。
4.根据权利要求2或3所述的水杨醛类席夫碱的制备方法，其特征在于，4-肼基-N-丁基-1,8-萘酰亚胺和水杨醛的摩尔比为1:1.2。
5.根据权利要求1所述的水杨醛类席夫碱用于铜离子检测。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103674908A (zh) * 2013-07-11 2014-03-26 四川大学 水溶性5-磺酸钠Salen型希夫碱配体通过荧光分析法检测水溶液和细胞中的二价铜离子
CN103772280B (zh) * 2014-01-24 2015-06-03 中南大学 一种检测氰根离子的分子探针及其合成和应用方法
CN106478602B (zh) * 2016-09-30 2018-10-16 河南理工大学 一种基于萘酰亚胺衍生物的比色探针及其制备方法与应用
CN109554099A (zh) * 2018-10-31 2019-04-02 韶关市合众化工有限公司 一种含希夫碱结构聚氨酯水性树脂及其制备方法
CN110565440A (zh) * 2019-09-06 2019-12-13 陕西科技大学 一种水杨醛席夫碱/氧化石墨烯改性纸基材料及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1634893A (zh) * 2004-11-03 2005-07-06 大连理工大学 4,5－双取代－1,8－萘酰亚胺类化合物及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3466662B2 (ja) * 1993-07-08 2003-11-17 キヤノン株式会社 色素標識化核酸プローブの製造方法及び該核酸プローブ形成用中間体

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1634893A (zh) * 2004-11-03 2005-07-06 大连理工大学 4,5－双取代－1,8－萘酰亚胺类化合物及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开平7-27768A 1995.01.31
Narinder Singh，等.Ratiometric fluorescent detection of Cu(II) in semi-aqueous solution using a two-fluorophore approach.《Tetrahedron Letters》.2010,第51卷(第26期),第3385-3387页. *

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