CN102583654B - 碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法 - Google Patents
碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102583654B CN102583654B CN 201210039974 CN201210039974A CN102583654B CN 102583654 B CN102583654 B CN 102583654B CN 201210039974 CN201210039974 CN 201210039974 CN 201210039974 A CN201210039974 A CN 201210039974A CN 102583654 B CN102583654 B CN 102583654B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- sandwich structure
- carbon nanotube
- capacitor type
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 176
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 238000011033 desalting Methods 0.000 title abstract description 23
- 238000013329 compounding Methods 0.000 title abstract 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 56
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical group [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 abstract 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 abstract 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 239000004966 Carbon aerogel Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007773 growth pattern Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法。本发明的复合电极材料中碳纳米管均匀撑在在石墨烯层间构成三明治结构，碳纳米管的一端连接剥离的石墨烯。本发明通过在石墨烯表面化学气相沉积，原位生长碳纳米管，实现低沉本、大规模制备碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料；将碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料与聚四氟乙烯乳液混合均匀涂抹在石墨纸上，烘干后即制得了碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极。本发明所制得的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电极具有良好的导电性、优良的脱盐性能，在低能耗、低成本电容型脱盐方面拥有潜在的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法，本发明制备的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极低成本、可批量生产，具有高效、低能耗的脱盐性能。属电脱盐电极制造工艺技术领域。
背景技术
电容型脱盐法是一种基于双电层电容原理的全新脱盐技术，在外接电压（1-2V）作用下，溶液中可溶性的盐离子向荷电相反的电极移动并吸附在电极上，从而达到淡化盐水的目的；当电极上吸附了足够多的离子时，将电极短路或反接，吸附在电极上的盐离子自行脱落，电极得以再生。该方法能耗低、脱盐效率高，对环境友好，可回收利用，为低成本脱盐提供了新的途径。可应用于海水和苦咸水的淡化、以及工、农业生产和生活用水的软化等方面， 其发展空间和应用前景广阔。目前，活性炭与碳气凝胶等常见的电极材料，具有较高的表面积，但是其中的微孔部分不能贡献脱盐性能，另外其导电性较差，极大地限制了其高效脱盐 (Lim J.A., Parka N.S., Parkb J.S., Choi J.H. Fabrication and characterization of a porous carbon electrode for desalination of brackish water，Desalination, 238 (2009)37-42.)。
石墨烯是一种二维蜂窝状结构的碳材料，是构成石墨的基本单元，具有良好的导电性、高化学稳定性、较宽的电化学窗口，及较高的比表面积。石墨烯的理论比表面积很大，但是由于片层之间较强的范德华力，易发生层与层之间的叠层以及团聚等现象，使得石墨烯比表面积大大降低，因而降低了脱盐性能。Pan等人（Li H.B., Zou L.D., Lu T., Zhan Y.K., Nie C.Y., Sun Z., A comparative study on electrosorptive behavior of carbon nanotubes and graphene for capacitive deionization，Journal of Electroanalytical Chemistry, 653 (2011) 40–44.）比较了纳米碳管和石墨烯在脱盐性能，其制备的石墨烯团聚严重，比表面积只有77 m2/g，脱盐性能较碳纳米管差。Zou等人（Li H.B, Zou L.D., Pan L.K., Sun Z., Novel Graphene-Like Electrodes for Capacitive Deionization, Environmental Science & Technology, 44 (2010) 8692–8697.）制备了石墨烯脱盐电极较活性炭有较高的脱盐性能，但也存在团聚比较严重，比表面积也只有222 m2/g。
碳纳米管具有特殊的管状结构和良好的导电性。但碳纳米管易于形成管束状结构极大降低性能。碳纳米管引入到石墨烯层间，使得石墨烯层与层之间相互分离开，防止石墨烯团聚，以达到提高石墨烯比表面积的目的。碳纳米管嵌入中间可以起到桥联作用将彼此分离的石墨烯连接起来，形成三维导电网络结构，同时可以引入更多纳米孔道，有利于离子扩散，可以大大提高脱盐性能。但是目前，碳纳米管/石墨烯三维纳米结构电容型脱盐电极材料的制备主要局限于液相超声混合后辅助于还原处理得到电极材料，这种方法制备的电极材料碳纳米管是无序插入石墨烯片层，不能有效的将石墨烯分离开来，比表面积提高较小，且无法提供有序规则离子扩散通道，不能很好的实现碳纳米管和石墨烯在结构和性能上的有机互补。本专利采用化学气相沉积法可以使纳米碳管有序生长在石墨烯片层中间，起到支柱作用将团聚的石墨烯撑开、剥离，形成的三明治结构，可以极大地提高碳纳米管/石墨烯复合电极的脱盐性能。本发明方法具有成本低、过程简单、易于操作、可批量生产等优点。
发明内容
本发明的目的是克服单纯石墨烯及简单液相超声混合制备的碳纳米管/石墨烯纳米复合电极的缺点，将石墨烯和碳纳米管两种碳材料的优点结合起来，碳纳米管有序柱状生长在石墨烯中间可以极大地提高电极材料的比表面积和导电性，同时可以引入更多纳米孔道，有利于离子扩散，可以大大提高脱盐性能。提供一种高性能的电容型脱盐电极及其制备方法，该电极可以用于可应用于海水和苦碱水的淡化，工、农业生产和生活用水(地下水)的软化。
本发明涉及碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法，属于电容型脱盐电极的制备领域。本发明制备通过化学气相沉积法在石墨烯表面均匀生长碳纳米管，实现低成本、大规模制备碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料。碳纳米管/石墨烯、聚四氟乙烯乳液混合均匀涂抹在石墨纸上，烘干后即制得了碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极。本发明低成本，能耗小，易于操作。在电容型脱盐方面拥有潜在的应用前景。
本发明的目的是通过以下技术手段和措施来达到的。
碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法，其特征在于本发明包括以下步骤：
(1) 在冰水浴条件下，将石墨在搅拌下缓慢加入到质量分数98%浓硫酸中，再缓慢加入高锰酸钾，其中石墨：浓硫酸：高锰酸钾的质量比为1：40～100：2~8，在32-38℃恒温水浴中，搅拌下保温1-6 h，反应结束后，缓慢加入去离子水稀释，搅拌几分钟，按石墨：H2O2的质量比为1：7~10加入质量分数30%的H2O2，静置后过滤，充分洗涤滤饼，洗涤至中性，室温下干燥。超声得到氧化石墨溶胶，其中氧化石墨溶胶的固含量为0.1 -10 mg/mL。逐滴加入过渡金属盐溶液，80-100℃反应10-24h，干燥后，在惰性气氛下300-400℃煅烧60-120 min，还原气氛下500-700 ℃还原0.5-1h，通入碳源气，控制气流量在20-80mL/min, 700-900 ℃反应5-30 min，酸化处理除去过渡金属催化剂和多余的杂质得到碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料；
（2）碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备过程：将步骤（1）所得的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料，加入质量分数为5-15%的聚四氟乙烯乳液粘结剂，混合均匀后涂抹到石墨电极纸上，随后在100-110 ℃烘干过夜，制得碳纳米管/石墨烯复合脱盐电极。
上述复合电极材料中碳纳米管均匀撑在石墨烯层间构成三明治结构，碳纳米管的一端连接剥离的石墨烯。剥离的氧化石墨表面官能团丰富，在溶液中分散性较好，表面能较高基底和催化剂之间的结合力较强，有利于催化剂在基底上的均匀分散，底端生长模式起主导从而保证碳纳米管的均匀生长和生长的一致性，且剥离的氧化石墨易于被还原为石墨烯。
上述碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备过程中所用过渡金属盐为硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍一种或多种组合，其中过渡金属盐与氧化石墨的质量比为0.5-3；碳源气是可以催化裂解为碳的气体。
具体实施方式
现将本发明的具体实施例叙述于后。
实施例1
在冰水浴条件下将3 g石墨在搅拌下缓慢加入到120 mL浓硫酸中，再缓慢加入14 g高锰酸钾，在35 ℃恒温水浴中，搅拌下保温2 h，反应结束后，缓慢加入500 mL去离子水稀释，搅拌几分钟，加入20 mLH2O2，静置后过滤，充分洗涤滤饼，洗涤至中性，室温烘干。室温下干燥。取0.1 g氧化石墨加入100 mL去离子水，混合超声0.5 h，氧化石墨溶胶的固含量为1 mg/mL,逐滴加入硝酸镍溶液，其中硝酸镍与氧化石墨的质量比为3，80 ℃加热搅拌10h，抽离干燥。在惰性气氛下400 ℃煅烧90 min，还原气氛下550 ℃还原0.5 h，通入甲烷，控制气流量为80 mL/min，800 ℃反应15 min即可，酸化处理除去催化剂和多余的杂质得到碳纳米管/石墨烯复合材料。将所得的碳纳米管/石墨烯，质量分数为10%聚四氟乙烯混合均匀后涂抹到石墨电极纸上，随后在100-110℃烘干过夜。最终得到碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极。
测试上述碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的脱盐性能，在25 ppm的盐水中，两端施加1.8 V的电压，其脱盐效率为大于80%。
实施例2
在冰水浴条件下将3 g石墨在搅拌下缓慢加入到120 mL浓硫酸中，再缓慢加入7 g高锰酸钾，在35 ℃恒温水浴中，搅拌下保温3 h，反应结束后，缓慢加入500 mL去离子水稀释，搅拌几分钟，加入25 mLH2O2，静置后过滤，充分洗涤滤饼，洗涤至中性，室温烘干。室温下干燥。取0.05 g氧化石墨加入100 mL去离子水，混合超声0.5 h，氧化石墨溶胶的固含量为0.5 mg/mL，逐滴加入硝酸钴溶液，其中硝酸钴与氧化石墨的质量比为0.5，95 ℃加热搅拌20 h，抽离干燥。在惰性气氛下350 ℃煅烧60 min，还原气氛下650 ℃还原10 min，通入乙烯，控制气流量为60 mL/min，750℃反应15 min即可，酸化处理除去催化剂和多余的杂质得到碳纳米管/石墨烯复合材料。将所得的碳纳米管/石墨烯、质量分数为8%的聚四氟乙烯混合均匀后涂抹到石墨电极纸上，随后在100-110℃烘干过夜。最终得到碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极。
测试上述碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极测试其脱盐性能，在40 ppm的盐水中，两端施加1.6 V的电压，其脱盐效率大于70%。
实施例3
在冰水浴条件下将2 g石墨在搅拌下缓慢加入到120 mL浓硫酸中，再缓慢加入14 g高锰酸钾，在35℃恒温水浴中，搅拌下保温2 h，反应结束后，缓慢加入500 mL去离子水稀释，搅拌几分钟，加入20 mLH2O2，静置后过滤，充分洗涤滤饼，洗涤至中性，室温烘干。室温下干燥。取0.6 g氧化石墨加入200 mL去离子水，混合超声0.5 h，氧化石墨溶胶的固含量为3mg/mL,逐滴加入硝酸铁溶液，其中硝酸铁与氧化石墨的质量比为1，85℃加热搅拌12 h，抽离干燥。在惰性气氛下300℃煅烧120 min，还原气氛下650℃还原0.5 h，通入乙炔，800℃，控制气流量为70 mL/min，反应15 min即可，酸化处理除去催化剂和多余的杂质得到碳纳米管/石墨烯复合材料。将所得的碳纳米管/石墨烯、质量分数为8%的聚四氟乙烯混合均匀后涂抹到石墨电极纸上，随后在100-110℃烘干过夜。最终得到碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极。
测试上述碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极其脱盐性能，在25 ppm的盐水中，两端施加2.0 V的电压，其脱盐效率大于90%。
Claims (3)
1.碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法，其特征在于该方法具有以下步骤：
（1）电极材料的制备：在冰水浴条件下，将石墨在搅拌下缓慢加入到质量分数98%浓硫酸中，再缓慢加入高锰酸钾，其中石墨：浓硫酸：高锰酸钾的质量比为1：40～100：2~8，在32-38℃恒温水浴中，搅拌下保温1-6 h，反应结束后，缓慢加入去离子水稀释，搅拌几分钟，按石墨：H2O2的质量比为1：7~10加入质量分数30%的H2O2，静置后过滤，充分洗涤滤饼，洗涤至中性，室温下干燥；超声得到氧化石墨溶胶，其中氧化石墨溶胶的固含量为0.1 -10 mg/mL；逐滴加入过渡金属盐溶液，所用的过渡金属盐为硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍一种或多种组合，其中过渡金属盐与氧化石墨的质量比为0.5-3；80-100℃反应10-24h，干燥后，在惰性气氛下300-400℃煅烧60-120 min，还原气氛下500-700℃还原0.5-1h，通入碳源气，控制气流量在20-80mL/min, 700-900℃反应5-30 min，酸化处理除去过渡金属和多余的杂质得到碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料；
（2）碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备过程：将步骤（1）所得的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料，加入质量分数为5-15%的聚四氟乙烯乳液的粘结剂，混合均匀后涂抹到石墨电极纸上，随后在100-110℃烘干过夜，制得碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极。
2.根据权利要求1所述的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法，其特征在于所述的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合材料中碳纳米管均匀撑在石墨烯层间构成三明治结构，碳纳米管的一端连接剥离的石墨烯。
3.根据权利要求1所述的碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法，其特征在于用于该电极材料制备的碳源气是能够催化裂解为碳的气体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210039974 CN102583654B (zh) | 2012-02-22 | 2012-02-22 | 碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201210039974 CN102583654B (zh) | 2012-02-22 | 2012-02-22 | 碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102583654A CN102583654A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102583654B true CN102583654B (zh) | 2013-09-04 |
Family
ID=46473015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201210039974 Expired - Fee Related CN102583654B (zh) | 2012-02-22 | 2012-02-22 | 碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102583654B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102765713B (zh) * | 2012-08-16 | 2013-11-20 | 西南石油大学 | 一种碳纳米管/石墨烯三明治结构材料的快速制备方法 |
| CN103094584B (zh) * | 2013-02-01 | 2015-09-30 | 武汉理工大学 | 纳米三明治结构燃料电池非贵金属催化剂、膜电极及制备方法 |
| CN103165911B (zh) * | 2013-02-01 | 2016-08-31 | 武汉理工大学 | 具有纳米三明治结构的燃料电池阴极非金属催化剂及制备 |
| CN103303901B (zh) * | 2013-06-05 | 2016-02-17 | 山西大同大学 | 一种在石墨烯表面生长碳纳米管的方法 |
| CN103626172B (zh) * | 2013-11-29 | 2015-10-07 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种高导热石墨纸的制备方法 |
| CN105819420A (zh) * | 2016-03-10 | 2016-08-03 | 天津市烯腾科技有限公司 | 一种石墨烯杂化碳纳米管的制备方法 |
| CN106241782B (zh) * | 2016-07-27 | 2018-02-16 | 安徽理工大学 | 石墨烯/碳纳米管复合材料的制备方法 |
| CN107089707B (zh) * | 2017-03-20 | 2021-08-10 | 上海大学 | 电容型脱盐电极用核壳结构三维石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN107293413B (zh) * | 2017-07-03 | 2019-04-09 | 大连理工大学 | 一种石墨烯包覆的Co掺杂的Ni3(NO3)2(OH)4复合电极材料的制备方法 |
| CN108557806A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-09-21 | 哈尔滨金纳科技有限公司 | 一种螺旋碳纳米管-石墨烯杂化物的制备方法及其应用 |
| CN110451615B (zh) * | 2019-07-31 | 2020-10-30 | 河海大学 | 一种金属-有机框架碳纳米管杂化脱盐电极的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101608061B (zh) * | 2008-06-17 | 2012-06-13 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种具有高导电性能的聚酰胺/氧化石墨复合材料及其制备方法 |
| IT1393689B1 (it) * | 2009-04-06 | 2012-05-08 | Envitech S R L Sa | Processo e reattore di elettrocoagulazione con elettrodi di materiale nanostrutturato a base di carbonio per la rimozione di contaminanti dai liquidi |
| CN101837949A (zh) * | 2010-05-07 | 2010-09-22 | 南昌大学 | 原位碳纳米管/纳米石墨片复合粉体及制备方法 |
| CN102295325B (zh) * | 2011-07-21 | 2012-12-19 | 上海大学 | 纳米碳管/介孔碳复合电容型脱盐电极的制备方法 |
-
2012
- 2012-02-22 CN CN 201210039974 patent/CN102583654B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102583654A (zh) | 2012-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102583654B (zh) | 碳纳米管/石墨烯三明治结构纳米复合电容型脱盐电极的制备方法 | |
| Chen et al. | Mxene (Ti3C2Tx)/cellulose nanofiber/porous carbon film as free-standing electrode for ultrathin and flexible supercapacitors | |
| Vafakhah et al. | A review on free-standing electrodes for energy-effective desalination: recent advances and perspectives in capacitive deionization | |
| Zou et al. | Hierarchically porous nitrogen-doped carbon derived from the activation of agriculture waste by potassium hydroxide and urea for high-performance supercapacitors | |
| Jiang et al. | Nanostructured ternary nanocomposite of rGO/CNTs/MnO2 for high-rate supercapacitors | |
| Adorna Jr et al. | Coconut shell derived activated biochar–manganese dioxide nanocomposites for high performance capacitive deionization | |
| Guo et al. | High-energy solid-state asymmetric supercapacitor based on nickel vanadium oxide/NG and iron vanadium oxide/NG electrodes | |
| Gao et al. | A green strategy for the synthesis of graphene supported Mn3O4 nanocomposites from graphitized coal and their supercapacitor application | |
| Zhang et al. | Cotton wool derived carbon fiber aerogel supported few-layered MoSe2 nanosheets as efficient electrocatalysts for hydrogen evolution | |
| Li et al. | MOF-derived tremelliform Co3O4/NiO/Mn2O3 with excellent capacitive performance | |
| Yan et al. | Progress in the preparation and application of three-dimensional graphene-based porous nanocomposites | |
| Wang et al. | Hierarchical porous carbon from the synergistic “pore-on-pore” strategy for efficient capacitive deionization | |
| Huo et al. | Three-dimensional sulphur/nitrogen co-doped reduced graphene oxide as high-performance supercapacitor binder-free electrodes | |
| Qiu et al. | Scalable sonochemical synthesis of petal-like MnO2/graphene hierarchical composites for high-performance supercapacitors | |
| Liu et al. | Highly enhanced capacitance of CuO nanosheets by formation of CuO/SWCNT networks through electrostatic interaction | |
| CN103058172B (zh) | 一种碳纳米管-石墨烯复合材料的制备方法 | |
| Zhang et al. | Hydrothermal synthesis of reduced graphene oxide-modified NiCo2O4 nanowire arrays with enhanced reactivity for supercapacitors | |
| Li et al. | Facile synthesis of CoS porous nanoflake for high performance supercapacitor electrode materials | |
| CN103950992B (zh) | 石墨烯表面生长直立的过渡金属氧化物纳米片的方法 | |
| Dong et al. | The synthesis of graphene/PVDF composite binder and its application in high performance MnO2 supercapacitors | |
| Xie et al. | A coralliform-structured γ-MnO2/polyaniline nanocomposite for high-performance supercapacitors | |
| Zhang et al. | ZIF-67 derived in-situ grown N–Co3S4-GN/CNT interlinked conductive networks for high-performance especially cycling stable supercapacitors | |
| Ye et al. | Hierarchically structured carbon materials derived from lotus leaves as efficient electrocatalyst for microbial energy harvesting | |
| Yang et al. | Ultrasmall Co3O4 nanoparticles confined in P, N-doped carbon matrices for high-performance supercapacitors | |
| Mu et al. | Synthesis of polyaniline/carbon black hybrid hollow microspheres by layer-by-layer assembly used as electrode materials for supercapacitors |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130904 |