CN102574998A - 烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途 - Google Patents

烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102574998A
CN102574998A CN2010800423928A CN201080042392A CN102574998A CN 102574998 A CN102574998 A CN 102574998A CN 2010800423928 A CN2010800423928 A CN 2010800423928A CN 201080042392 A CN201080042392 A CN 201080042392A CN 102574998 A CN102574998 A CN 102574998A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ether
cyclic diamine
oxyalkylated
diglycidyl ether
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800423928A
Other languages
English (en)
Inventor
C·库尔斯
S·迪斯凯
D·莱因韦贝尔
M·福伊斯特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Publication of CN102574998A publication Critical patent/CN102574998A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/2624—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04—Breaking emulsions
    • B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

本发明的主题是烷氧基化的环状二胺以基于待破乳的乳液的油含量计，0.0001至5重量％的量用于油包水乳液破乳的用途，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，和其平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元。

Description

烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途
本发明涉及烷氧基化的环状二胺用于水-油乳液破乳，尤其是在原油开采中的用途和相应的二胺。
原油在其开采时以与水的乳液的形式产生。在原油深加工之前必须将这种原油乳液破乳成油部分和水部分。为此通常使用所谓的石油乳液破乳剂。石油乳液破乳剂是界面活性的聚合物型化合物，其能够在短时间内引起需要的乳液成分的分离。
作为反乳化剂，主要使用烷氧基化的烷基酚醛树脂、非离子型氧化烯烃嵌段共聚物以及用双环氧化物交联的变体。“Something Old，Something New：A Discussion about Demulsifiers”，T.G.Balson，第226-238页，in Proceedings in the Chemistry in the Oil IndustryVIII Symposium，3.-5.11.2003，Manchester，GB，以及“Crude-OilEmulsions：A State-Of-The-Art Review”，S.Kokal，第5-13页，Society of Petroleum Engineers SPE 77497提供了概要。
US-4032514公开了烷基酚醛树脂用于石油乳液破乳的用途。这些树脂可由对烷基酚与醛，通常是甲醛缩合而获得。
这样的树脂通常以烷氧基化的形式使用，例如DE-A-2445873中所公开的那种。为此使游离的酚OH-基与氧化烯烃反应。
除游离的酚OH-基以外，还可以将游离的醇OH-基或胺的NH-基烷氧基化，例如US-5401439中所公开。
作为另外的石油乳液破乳剂，US-4321146中公开了氧化烯烃嵌段共聚物和US-5445765中公开了烷氧基化的聚乙烯亚胺。
烷氧基化的树枝状聚酯(树枝状化合物)作为可生物降解(OECD306)的石油乳液破乳剂公开于DE-A-10329723中。同样根据OECD 306可生物降解的破乳剂公开在DE-A-10325198中。在此涉及烷氧基化的、交联的聚甘油。
所述公开的破乳剂可以以单独组份形式、或者在与其它破乳剂的混合物中使用。
不同的性质(例如沥青含量、石蜡含量和盐含量，天然乳化剂的化学组成)和不同原油的水份额使得绝对必要的是进一步发展现有的石油破乳剂。除力求达到更高的有效性以外，从经济和生态学的角度来看，要使用的石油破乳剂的低剂量率和广泛的可用性尤其处于突出地位。
因此本发明的目的是研发新的石油破乳剂，所述石油破乳剂在效果上相当于或者超过已知的石油破乳剂，可以以还要低的剂量使用。
令人惊讶地证实，烷氧基化的环状二胺，任选采用多官能的甘油醚交联之后在非常低的剂量下业已显示出作为石油破乳剂的优异效果。
因此，本发明的主题是环状二胺以基于待破乳的乳液的油含量计，0.0001至5重量％的量用于油包水乳液破乳的用途，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元，其中，平均烷氧基化度在此理解为在每个活性基团上附加的烷氧基单元的平均数。
本发明的另一主题是用于油包水乳液破乳的方法，通过向乳液中添加基于乳液的油含量计，0.0001至5重量％的至少一种环状二胺，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元，其中，平均烷氧基化度在此理解为在每个活性基团上附加的烷氧基单元的平均数。
本发明另外的主题是环状二胺，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元，其中，平均烷氧基化度在此理解为在每个活性基团上附加的烷氧基单元的平均数。
在一种优选实施方式种，平均烷氧基化度为每活性基团2至150个氧化烯烃单元，特别优选3至100个氧化烯烃单元。活性基团应理解为具有活性H原子并由此能进行烷基化的官能团。
根据本发明作为中间体使用的环状二胺例如可通过环状二烯烃的还原氨甲基化得到，如EP-A-1813595中所公开。优选使用以下通式的环状二胺
H2N-(CR1R2)n-Cyc-(CR3R4)m-NH2    (1)
其中
Cyc    表示总共含有4-20个碳原子的脂族单环、二环或三环单元，
R1、R2、R3、R4  彼此独立地表示H或甲基
n             表示0至3的数
m             表示0至3的数。
在上述实施方式中，Cyc可以是没有取代基的环体系，或者Cyc可以带有具有1至6个碳原子的烃取代基。合适的烃取代基例如是甲基、乙基、丙基或丁基、以及乙烯基和烯丙基。在这种意义上不适合作为取代基的是基团-(CR1R2)n-NH2和-(CR3R4)m-NH2。
Cyc可以是由碳和氢组成的环体系，也可以包含杂原子作为环成员。合适的杂原子是氮和氧。如果Cyc含有氮原子，则它们优选是叔取代的。
Cyc优选含有最多14个碳原子。
脂族环单元Cyc的实例是环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪、十氢萘(＝萘烷)、双环[2.2.1]庚烷(＝降冰片烷)、2，6，6-三甲基双环[3.1.1]庚烷(蒎烷)、双环[2.2.2]辛烷、双环[3.2.1]辛烷、双环[4.3.0]壬烷和三环[5.2.1.02，6]癸烷(＝四氢二环戊二烯)。
由这样的环烯烃构成的二胺的实例是TCD-二胺、3(4)，7(8)-双(氨甲基)双环[4.3.0]壬烷、异佛尔酮二胺、1，8-二氨基萜烷、1，2-环己烷二胺、1，3-环己烷二胺、1，4-环己烷二胺或1，4-双-(3-氨基丙基)-哌嗪。
Figure BDA0000146192170000041
TCD-二胺    3(4)，7(8)-双(氨甲基)双环[4.3.0]壬烷
Figure BDA0000146192170000042
异佛尔酮二胺            1，8-二氨基萜烷
Figure BDA0000146192170000043
1，2-环己烷二胺        1，4-双-(3-氨基丙基)-哌嗪
1，3-
1，4-
在一种优选实施方式中，烷氧基化的环状二胺是交联的。交联既可以在烷基氧化之前也可以在烷氧基化之后进行。也就是可以将适合作为中间体的尚未烷氧基化的环状二胺首先交联并随后烷氧基化。也可以将已经烷氧基化的环状二胺交联。
对于交联反应而言以下交联剂是特别优选的：
双酚A二缩水甘油醚、丁烷-1，4-二醇二缩水甘油醚、己烷-1，6-二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、二氨基联苯基四缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁-2-烯-1，4-二醇二缩水甘油醚、全氢化双酚A二缩水甘油醚。
在一种优选实施方式中，交联步骤在烷氧基化之前采用基于环状二胺计，0.1-1.0mol，优选0.2-0.8mol的交联剂进行。
在这样的实施方式中，随后将由这样的交联步骤获得的交联环状二胺用一种或多种C2-C4-烷氧基化合物，优选氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)烷氧基化，其中氧化烯烃单元以随机排列方式存在，或者如优选实施方式的情况下，以嵌段状排列方式存在。PO与EO的摩尔比优选为介于100∶1和1∶100之间，更优选介于60∶1和1∶60之间，尤其是介于30∶1和1∶30之间。
在另一种优选实施方式中，交联步骤在环状二胺的丙氧基化之后和在随后的乙氧基化之前、或者在环状二胺的乙氧基化之后和在随后的丙氧基化之前，采用基于烷氧化物计0.5-10，特别优选0.8至8，特别是1-5重量％的交联剂来进行。PO与EO的比例优选介于100∶1和1∶100之间，更优选介于60∶1和1∶60之间，尤其是介于30∶1和1∶30之间。
在另一种优选实施方式中，交联步骤在环状二胺的烷氧基化之后，采用基于烷氧化物计0.5-10，特别优选0.8至8，特别是1-5重量％的交联剂来进行。PO与EO的比例优选介于100∶1和1∶100之间，更优选介于60∶1和1∶60之间，尤其是介于30∶1和1∶30之间。
在交联和烷氧基化之后获得的烷氧基化的环状二胺优选具有500至200,000单位，尤其是1000至100,000单位的分子量。
在优选的实施方式中，烷氧基化的环状二胺具有10-26的水数。所述水数是无量纲的数，并根据DIN EN 12836测定。
水数描述了界面活性物质的HLB值(亲水-疏水平衡)并且是对烷氧基化的环状二胺水溶性的量度。高于18的高水数意味着良好的水溶性，低于13的低水数意味着良好的油溶性。水数取决于EO基团数与PO基团数的比例。具有高水数的烷氧基化的环状二胺通常更快地将乳液破乳，可是产生具有更大的油含量的分离出的水。在小的水数时，破乳通常进行得更缓慢，为此分离出的水的油含量更低。
本发明的优选的主题是烷氧基化的交联环状二胺作为油/水乳液破乳剂在石油开采中的用途。
为了作为石油破乳剂使用，将烷氧基化的交联环状二胺添加到油包水乳液中，这优选在溶液中进行。作为用于烷氧基化的交联环状二胺的溶剂，优选的是石蜡族、芳族或醇类溶剂。基于待破乳的乳液的油含量计，烷氧基化的交联环状二胺以0.0001至5，优选0.0005至2，尤其是0.0008至1且特别是0.001至0.1重量％的量使用。
实施例
通用规程1：烷氧基化之前的胺交联
在配有接触式温度计、搅拌器和回流冷凝器的500ml三颈烧瓶中，将1mol二胺、0.2-0.8mol交联剂和碱性催化剂(最终碱值0.5-3.5mg KOH/g)混合。在搅拌下将反应混合物在3小时内逐步加热至120℃并随后在该温度下继续反应。通过测定环氧值来确定反应完全(通常3-4小时)。
通用规程2：烷氧基化的胺的交联
在配有接触式温度计、搅拌器和回流冷凝器的500ml三颈烧瓶中，将1mol二胺、1.0-5.0重量％的交联剂和碱性催化剂(最终碱值0.5mgKOH/g)混合。在搅拌下将反应混合物逐步加热至120℃并随后在该温度下继续反应。通过测定环氧值来确定反应完全(通常6-8小时)。
烷氧基化的通用规程
交联的胺的乙氧基化
将根据通用交联规程1和2获得的交联的二胺或其丙氧基化物引入1L的玻璃高压釜中并用甲醇钠溶液调节至约2.5mg KOH/g物质的最终碱值。将高压釜用氮气惰性化，压力检验后加热至135℃，并用氮气将高压釜中的压力调节至约0.8至1.0巴。然后在最高140℃下计量添加期望的氧化乙烯量，其中压力不应当超过4.5巴。在计量添加之后，在最高140℃下继续反应至压力恒定。
交联的胺的丙氧基化
将根据通用交联规程1和2获得的交联的二胺或其乙氧基化物引入1L的玻璃高压釜中并用甲醇钠溶液调节至约1.5mg KOH/g物质的最终碱值。将高压釜用氮气惰性化，压力检验后加热至125℃，并用氮气将高压釜中的压力调节至约0.8至1.0巴。然后在最高130℃下计量添加期望的氧化丙烯量，其中压力不应当超过3.5巴。在计量添加之后，在最高130℃下继续反应至压力恒定。
未交联的胺的乙氧基化
将二胺或其丙氧基化物引入1L玻璃高压釜中并用甲醇钠溶液调节至约2.5mg KOH/g物质的最终碱值。将高压釜用氮气惰性化，压力检验后加热至135℃，并用氮气将高压釜中的压力调节至约0.8至1.0巴。然后在最高140℃下计量添加期望的氧化乙烯量，其中压力不应当超过4.5巴。在计量添加之后，在最高140℃下继续反应至压力恒定。
未交联的胺的丙氧基化
将二胺或其乙氧基化物引入1L玻璃高压釜中并用甲醇钠溶液调节至约1.5mg KOH/g物质的最终碱值。将高压釜用氮气惰性化，压力检验后加热至125℃，并用氮气将高压釜中的压力调节至约0.8至1.0巴。然后在最高130℃下计量添加期望的氧化丙烯量，其中压力不应当超过3.5巴。在计量添加之后，在最高130℃下继续反应至压力恒定。
表1：TCD-二胺+丁烷-1，4-二醇二缩水甘油醚+PO+EO
  实施例   胺与交联剂的摩尔比   mol PO/mol二胺   mol EO/mol二胺   水数
  1   1∶0.5   26   0   11.6
  2   1∶0.5   26   7.5   17.5
  3   1∶0.5   26   11   19.7
  4   1∶0.5   26   12.5   20.4
  5   1∶0.5   26   14   21.3
  6   1∶0.5   26   16   22.6
  7   1∶0.5   31   0   11.4
  8   1∶0.5   31   9   17
  9   1∶0.5   31   12   19.2
  10   1∶0.5   31   14   20.5
  11   1∶0.5   31   16.5   21.4
  12   1∶0.5   31   18.5   22.2
  13   1∶0.5   36   0   10.5
  14   1∶0.5   36   8   15.2
  15   1∶0.5   36   11   17.8
  16   1∶0.5   36   14   18.7
  17   1∶0.5   36   16   19.5
  18   1∶0.5   36   19   21.8
  19   1∶0.5   42   0   10.5
  20   1∶0.5   42   8.5   15.1
  21   1∶0.5   42   14   17.8
  22   1∶0.5   42   18.5   20.4
表2：异佛尔酮二胺+丁烷-1，4-二醇二缩水甘油醚+PO+EO
  实施例   胺与交联剂的摩尔比   mol PO/mol二胺   mol EO/mol二胺   水数
  23   1∶0.5   20   0   13.1
  24   1∶0.5   20   6   17.5
  25   1∶0.5   20   8   18.1
  26   1∶0.5   20   10   21.1
  27   1∶0.5   39   0   13.2
  28   1∶0.5   39   12   14.7
  29   1∶0.5   39   18   16.3
表3：异佛尔酮二胺+双酚A二缩水甘油醚+PO+EO
  实施例   胺与交联剂的摩尔比   mol PO/mol二胺   mol EO/mol二胺   水数
  30   1∶0.25   20   0   16.1
  31   1∶0.25   20   7   19.5
  32   1∶0.25   20   13   21.2
  33   1∶0.25   20   21   22.4
表4：TCD-二胺+PO+双酚A二缩水甘油醚+EO
  实施例   mol PO/mol二胺   重量％交联剂   mol EO/mol二胺   水数
  34   20   2.5   29   22.8
  35   20   2.5   43   23.7
  36   20   5   25.5   22.3
  37   20   5   38.5   23.0
  38   40   2.5   16.5   15.2
  39   40   2.5   53.5   23.2
  40   40   2.5   76   24
  41   40   5   20.5   16.1
  42   40   5   44.5   22.9
  43   40   5   68   24.5
表5：TCD-二胺+PO+EO+双酚A二缩水甘油醚
  实施例   mol PO/mol二胺   mol EO/mol二胺   交联剂，重量％   水数
  44   40   22   0   18.1
  45   40   44   0   21.6
  46   40   63   0   23.7
  47   40   22   2.5   --*
  48   40   44   2.5   --*
  49   40   63   2.5   --*
  50   60   22.5   0   15.4
  51   60   31.5   0   19.5
  52   60   38   0   25.5
  53   60   21.5   2.5   --*
  54   60   31.5   2.5   --*
  55   60   38   2.5   --*
*在最终交联时不能进行水数测定
石油乳液破乳剂的破乳效果测定
为测定破乳剂的效果，每单位时间测定从原油乳液的水分离以及油的脱水。为此在破乳剂玻璃器皿(以圆锥形收尾、可螺纹旋紧、带刻度的玻璃瓶)中分别装入100mL石油乳液，分别将定量的破乳剂用微量移液管计量添加到紧靠油乳液表面之下，并将破乳剂通过强烈振摇混入乳液中。然后将破乳剂玻璃器皿放入控温浴中，并密切注视水分离。
在破乳完成之后，从破乳玻璃瓶的上部(所谓的表层油)提取油的样品。用5ml
Figure BDA0000146192170000101
A 150ND和10ml油样填充15ml离心分离瓶(带刻度)，用手振动所述的瓶，以达到混匀，并随后在1500转/分进行离心5分钟。离心后在离心玻璃瓶中观察到三相，透明水相、棕色乳液相和黑色油相。将读出的水相或乳液相的体积乘以10的系数，并将如此测定的值作为％水和％乳液报出。到100％的剩余部分为油相。当％水与％乳液之和尽可能小时，具有非常好的反乳化作用。将两个相同的％水与％乳液之和做比较，优选的是％水的份额尽可能大的那个。以这样的方式可以根据水的分离以及油的脱水评价新的破乳剂。分离出的水的质量通过有经验的观察者来评价。
-记录“+”表示分离出的水是透明的，
-记录“O”表示分离出的水是浑浊的，
-记录“-”时表示分离出的水由于油污而是不透明的。
所描述的破乳剂的破乳效果
原油乳液的来源：Hebertshausen，德国
乳液水含量：48％
反乳化温度：50℃
表6给出了烷氧基化的环状二胺作为破乳剂与Dissolvan V5252-1c.和Dissolvan V 5566-1c.(100ppm)相比的效果。在给定时间之后以ml表示水的分离。
表6：破乳效果
Figure BDA0000146192170000111

Claims (17)

1.烷氧基化的环状二胺以基于待破乳的乳液的油含量计，0.0001至5重量％的量用于油包水乳液破乳的用途，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，且其平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元。
2.根据权利要求1的用途，其中烷氧基化的环状二胺是交联的。
3.根据权利要求1和/或2的用途，其中使用式(1)的环状二胺，
H2N-(CR1R2)n-Cyc-(CR3R4)m-NH2        (1)
其中
Cyc    表示总共含有4-20个碳原子的脂族单环、二环或三环单元，
R1、R2、R3、R4    彼此独立地表示H或甲基
n             表示0至3的数
m             表示0至3的数。
4.根据权利要求2和/或3的用途，其中在烷氧基化之前采用多官能的缩水甘油醚进行交联和多官能的缩水甘油醚与环状二胺的摩尔比为0.2-0.8。
5.根据权利要求2和/或3的用途，其中在分段烷氧基化时在单个嵌段之间采用多官能的缩水甘油醚进行交联。
6.根据权利要求2和/或3的用途，其中在烷氧基化之后采用多官能的缩水甘油醚进行交联。
7.根据权利要求5和/或6中一项或多项的用途，其中以基于烷氧基化的二胺计1-5重量％使用多官能的缩水甘油醚。
8.根据权利要求2至7中一项或多项的用途，其中交联剂选自双酚A二缩水甘油醚、丁烷-1，4-二醇二缩水甘油醚、己烷-1，6-二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、二氨基联苯基四缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁-2-烯-1，4-二醇二缩水甘油醚、全氢化双酚A二缩水甘油醚。
9.根据权利要求1至8中一项或多项的用途，其中将氧化丙烯和氧化乙烯作为氧化烯烃使用，其中，烷氧基化的环状二胺中氧化丙烯单元与氧化乙烯单元的比例为介于30∶1和1∶30之间。
10.根据权利要求1至9中一项或多项的用途，其中，每活性基团的平均烷氧基化度为介于3和100之间。
11.根据权利要求1至10中一项或多项的用途，其中，烷氧基化的环状二胺具有1000至100,000单位的分子量。
12.根据权利要求1至5和7至11中一项或多项的用途，其中，烷氧基化的环状二胺具有10至26的水数。
13.烷氧基化的环状二胺，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，且其平均烷氧基化度为每活性基团介于3和100个之间的氧化烯烃单元，和具有1000至100,000g/mol的数均分子量。
14.根据权利要求13的烷氧基化的环状二胺，所述环状二胺是交联的。
15.根据权利要求14的烷氧基化的交联环状二胺，其中，所述二胺对应式(1)
H2N-(CR1R2)n-Cyc-(CR3R4)m-NH2        (1)
其中
Cyc    表示总共含有4-20个碳原子的脂族单环、二环或三环单元，
R1、R2、R3、R4  彼此独立地表示H或甲基
n             表示0至3的数
m             表示0至3的数。
16.根据权利要求14和/或15的烷氧基化的交联环状二胺，其中交联剂选自双酚A二缩水甘油醚、丁烷-1，4-二醇二缩水甘油醚、己烷-1，6-二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、二氨基联苯基四缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁-2-烯-1，4-二醇二缩水甘油醚、全氢化双酚A二缩水甘油醚。
17.用于油包水乳液破乳的方法，通过向乳液添加基于乳液重量计，0.0001至5重量％的至少一种烷氧基化的环状二胺，所述环状二胺具有1000至100,000g/mol的数均分子量，其活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团3至100个烷氧基单元。
CN2010800423928A 2009-09-24 2010-09-03 烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途 Pending CN102574998A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009042971.9 2009-09-24
DE102009042971A DE102009042971A1 (de) 2009-09-24 2009-09-24 Alkoxylierte cyclische Diamine und deren Verwendung als Emulsionsspalter
PCT/EP2010/005429 WO2011035854A1 (de) 2009-09-24 2010-09-03 Alkoxylierte cyclische diamine und deren verwendung als emulsionsspalter

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102574998A true CN102574998A (zh) 2012-07-11

Family

ID=43244860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800423928A Pending CN102574998A (zh) 2009-09-24 2010-09-03 烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20120232171A1 (zh)
EP (1) EP2480591B1 (zh)
CN (1) CN102574998A (zh)
BR (1) BR112012006521A2 (zh)
CA (1) CA2775174A1 (zh)
DE (1) DE102009042971A1 (zh)
DK (1) DK2480591T3 (zh)
ES (1) ES2438504T3 (zh)
WO (1) WO2011035854A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012005279A1 (de) 2012-03-16 2013-03-14 Clariant International Limited Alkoxylierte, vernetzte Polyamidoamine und deren Verwendung als Emulsionsspalter
DE102012005377A1 (de) 2012-03-16 2013-03-14 Clariant International Ltd. Alkoxylierte Polyamidoamine und deren Verwendung als Emulsionsspalter
CA2881292C (en) 2012-08-14 2021-01-12 General Electric Company Demulsifying compositions and methods of use
US9260601B2 (en) 2012-09-26 2016-02-16 General Electric Company Single drum oil and aqueous products and methods of use
US11396581B2 (en) 2020-05-08 2022-07-26 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Oxyalkylated polybenzoxazine emulsion breakers

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2819222A (en) * 1953-08-26 1958-01-07 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylation products derived in turn from reactive nitrogen-containing compounds and polyepoxides
US2875157A (en) * 1956-03-16 1959-02-24 Visco Products Co Resolving water-in-oil emulsions
EP0584967A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-02 Huntsman Corporation Polyether polyols and polyetherdiamines containing imidazolidone groups
WO2008094238A1 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Dow Global Technologies, Inc. Ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom
WO2008094239A1 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Dow Global Technologies, Inc. Amine-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4032514A (en) 1971-08-18 1977-06-28 Petrolite Corporation Oxyalkylated cyclic phenol-aldehyde resins and uses therefor
US4321146A (en) 1980-05-22 1982-03-23 Texaco Inc. Demulsification of bitumen emulsions with a high molecular weight mixed alkylene oxide polyol
DE4136661A1 (de) 1991-11-07 1993-05-13 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter
DE4142579A1 (de) 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Erdoelemulsionsspalter auf der basis eines alkoxylats und verfahren zur herstellung dieses alkoxylats
DE10325198B4 (de) 2003-06-04 2007-10-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verwendung von alkoxylierten vernetzten Polyglycerinen als biologisch abbaubare Emulsionsspalter
DE10329723B3 (de) 2003-07-02 2004-12-02 Clariant Gmbh Alkoxylierte Dendrimere und ihre Verwendung als biologisch abbaubare Emulsionsspalter
DE102006004324A1 (de) 2006-01-31 2007-08-09 Oxea Deutschland Gmbh 3(4),7(8)-Bis(aminomethyl)-bicyclo[4.3.0]nonan und ein Verfahren zu seiner Herstellung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2819222A (en) * 1953-08-26 1958-01-07 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylation products derived in turn from reactive nitrogen-containing compounds and polyepoxides
US2875157A (en) * 1956-03-16 1959-02-24 Visco Products Co Resolving water-in-oil emulsions
EP0584967A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-02 Huntsman Corporation Polyether polyols and polyetherdiamines containing imidazolidone groups
WO2008094238A1 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Dow Global Technologies, Inc. Ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom
WO2008094239A1 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Dow Global Technologies, Inc. Amine-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
US20120232171A1 (en) 2012-09-13
ES2438504T3 (es) 2014-01-17
WO2011035854A1 (de) 2011-03-31
EP2480591B1 (de) 2013-11-06
DE102009042971A1 (de) 2011-09-15
EP2480591A1 (de) 2012-08-01
BR112012006521A2 (pt) 2016-04-26
CA2775174A1 (en) 2011-03-31
DK2480591T3 (da) 2014-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101505846B (zh) 破乳的方法
CA1095806A (en) Demulsifiers for breaking crude-oil emulsions
US4183820A (en) Use of demulsifying mixtures for breaking petroleum emulsions
US6225357B1 (en) Polymer compositions for demulsifying crude oil
EP2063971B1 (en) Siloxane cross-linked demulsifiers
CN102574998A (zh) 烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途
US8809404B2 (en) Siloxane polyether copolymers
CN101970578A (zh) 聚有机基硅氧烷破乳剂组合物及其制备方法
US20060036057A1 (en) Phosphoric ester demulsifier composition
US20080076840A1 (en) Siloxane cross-linked demulsifiers
CN102471431A (zh) 烷氧基化的三烷醇胺缩合物及其作为破乳剂的用途
CA1187904A (en) Oxyalkylated addition products from ethylene oxidepropylene oxide block polymers and bis-glycidyl ethers and their use
US3383326A (en) Compositions and processes for breaking petroleum emulsions
CN108998077B (zh) 煤焦油脱水剂及其制备方法
CA2541296C (en) Alkoxylated alkylphenol-formaldehyde-diamine polymer
US3676501A (en) Products of reaction of polyoxyalkylene alcohols and di-glycidyl ethers of bis-phenol compounds
WO2006116175A1 (en) Phosphoric ester demulsifier composition
US5114616A (en) Esterified glycidyl ether addition products and their use
US2828276A (en) Certain polyepoxide treated amine modified thermoplastic phenol-aldehyde resins and method of making same
CN101125921A (zh) 使用烷氧基化的烷基酚-醛树脂作为破乳剂制备聚氧亚烷基二醇醚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120711