CN102558439A - 一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法 - Google Patents
一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102558439A CN102558439A CN2012100374621A CN201210037462A CN102558439A CN 102558439 A CN102558439 A CN 102558439A CN 2012100374621 A CN2012100374621 A CN 2012100374621A CN 201210037462 A CN201210037462 A CN 201210037462A CN 102558439 A CN102558439 A CN 102558439A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- yeast
- compacted
- cephalexin monohydrate
- monohydrate micro
- initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法,属环境材料制备技术领域。通过原子转移自由基聚合过程,首先在酵母菌表面载入引发剂,获得带有引发剂的基质材料,随后以头孢氨苄为模板分子,甲基丙稀酸为功能单体,乙二醇二(甲基丙烯酸)酯为交联剂,CuCl为催化剂,制备酵母菌表面印迹吸附剂。球形的印迹吸附剂有显著的热和磁稳定性。用紫外研究了模板分子和功能单体之间的作用,表明有作用力的存在。静态吸附实验用来研究了制备的印迹吸附剂的吸附平衡、动力学和选择性识别性能。结果表明利用本发明获得的酵母菌表面印迹吸附剂具有较高的吸附容量,快速的吸附动力学性质和明显的头孢氨苄分子识别性能。
Description
技术领域
本发明涉及酵母菌表面原子转移印迹吸附剂、制备方法及其应用,属环境材料制备技术领域。
背景技术
分子印迹技术是以目标待测物为模板分子,将具有结构上互补的功能化聚合物单体通过共价或非共价键与模板分子结合并,加入交联剂进行聚合反应,反应完成后将模板分子洗脱出来,形成的一种具有固定空穴大小和形状及有确定排列功能团的分子印迹聚合物(MIPs)的技术。表面印迹技术通过把分子识别位点建立在基质材料的表面,较好的解决了传统分子印迹技术整体还存在的一些严重缺陷,如活性位点包埋过深,传质和电荷传递的动力学速率慢,吸附-脱附的动力学性能不佳等。原子转移自由基聚合法是90年代以来最新发展的活性自由基聚合技术。它借鉴有机化学合成中原子转移自由基加成法生成碳-碳键的思路,利用卤原子在聚合物增长链与引发、催化体系之间的转移,即存在一个休眠自由基活性种和增长自由基活性种可逆的化学平衡,以达到延长自由基寿命、降低自由基活性种浓度,使链终止等副反应尽量减少,最终使聚合反应达到可控的目的。将原子转移自由基聚合法引入表面印迹的实验方法既解决了传统分子印迹技术整体存在的一些严重缺陷,又使聚合反应最终达到可控的目的。常用的基质材料有SiO2和TiO2等硅钛基微/纳米材料。
为了降低合成材料的成本以及提高材料的相容性,生物材料是理想的印迹基质材料。酵母菌作为一类廉价、易得、安全的工业微生物,其表面丰富的基团可提高与聚合物的稳定性。近期,我们原子转移的引发剂载在酵母菌表面,随后在其表面实施印迹聚合过程。目前用原子转移自由基聚合方法在酵母菌表面印迹获得印迹聚合吸附剂的研究尚未有报道。
头孢氨苄是头孢类抗生素,是广谱抗生素。广泛应用于用于敏感菌所致的呼吸道感染、泌尿道感染、妇产科感染、皮肤及软组织感染、淋病等疾病的治疗。医学研究表明,头孢氨苄有较强的副作用,所以,实时监测和分离去除环境中的抗生素类药物已是摆在我们面前刻不容缓的问题。考虑到合成的印迹聚合物对头孢氨苄具有选择识别性能,为分离体系中的头孢氨苄提供一类新方法,并不断在药物分离领域发挥不可替代的作用。
发明内容
本发明首先在酵母菌表面载入引发剂,获得带有引发剂的基质材料。随后以头孢氨苄为模板分子,甲基丙稀酸(MAA)为功能单体,乙二醇二(甲基丙烯酸)酯(EGDMA)为交联剂,CuCl为催化剂,通过原子转移自由基聚合过程,制备酵母菌表面印迹吸附剂,并将吸附剂用于水溶液中头孢氨苄抗生素的选择性识别和分离。
本发明采用的技术方案是:
一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法,按照下述步骤进行
(1)酵母菌表面载入引发剂的制备
将酵母菌分散在体积比为(25~45):1 的四氢呋喃和无水三乙胺混合溶液中,其中酵母菌与无水三乙胺按质量与体积比为(0.1-2 g):1 mL,在冰浴中通氮气排空氧气后,逐滴加入与无水三乙胺体积比为(0.5~2.5):1 的异丁酰溴,室温反应12~18 h,用乙醇洗涤三次,20~40 ℃真空烘干,得到的酵母菌引发剂。
(2)酵母菌表面印迹吸附剂(MIPs)的制备
将模板分子头孢氨苄加入到按体积比为1:(6-20) 的甲基丙稀酸与乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的混合溶液中,其中头孢氨苄与混合溶液中的甲基丙稀酸的质量比为(0.1~1.5):1,之后加入体积比为(3~6):1甲醇与蒸馏水的混合溶液中,其中蒸馏水与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的体积比为(0.5~3.0):1,在氮气保护下加入酵母菌引发剂,酵母菌引发剂与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的质量比为(0.1~1.5):1,室温搅拌0.5~2 h,形成预聚合溶液。
在预聚合溶液中,氮气保护下加入五甲基二乙烯三胺,加入的五甲基二乙烯三胺与上述甲基丙稀酸的物质的量的比为(0.01~0.15):1,随后加入氯化亚铜,氯化亚铜与五甲基二乙烯三胺的物质的量的比为(0.5~2.5):1,预聚合溶液在氮气保护下,15-35℃下反应10~18 h,最后产物用甲醇和醋酸的混合液为提取液索式提取48~60 h,甲醇和醋酸体积比为(75~95):10,脱除模板分子头孢氨苄,在40~60 ℃下真空干燥。
其中所述的酵母菌为酿酒酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)。
本发明对应的非印迹吸附剂(NIPs)制备方法与上述相同,但不加模板分子头孢氨苄。
利用本发明采用表面原子转移分子印迹技术制备出的具有选择性识别作用的印迹聚合物,对头孢氨苄具有很好的吸附性能、选择性识别和富集性能。
本发明的优点:利用原子转移自由基聚合反应合成表面分子印迹聚合物,自由基反应具有活性高,反应迅速、反应中副产物较少、所预测反应方向重现性好、产率高;利用表面官能团比较丰富的酵母菌作为印迹聚合反应的支架材料,酵母菌价格便宜,无毒,容易获得并且生物数量多,以及具有很好的生物相容性;通过一系列的吸附实验可证明分子印迹对模板分子即头孢氨苄有很好的选择识别性能。
附图说明
图1 为实施例1中的酵母菌(a),酵母菌-Cl(b),酵母菌-Br(c)和MIPs(d)的红外谱图,从图1a中可看出,在3500–3200 cm–1区间处的峰,表明酵母菌表面含有丰富的-OH基团,与图1a相比,在1c图中849cm–1处有一新的峰产生,表明Br成功接到酵母菌上,从图1d中可看出,在1729、1292、1156cm–1处产生的峰分别为功能单体的C=O基团和交联剂的C-O基团的峰,表明印迹聚合过程在酵母菌表面成功进行了;
图2 为实施例1中的酵母菌(2a)和MIPs(2b)的透射电镜图,从图2a和2b中可看出,酵母菌和MIPs都是呈椭圆形状的,并且从图2b中可看出,存在一层薄薄的聚合物层,表明酵母菌表面包覆着聚合物层并且包覆层厚度约为0.5微米;
图3 为实施例1中的酵母菌(a),MIPs(b)和NIPs(c)的热差和热重谱图;从图3a中可看出,在50到250℃范围内酵母菌失重7.84%,在250到600℃范围内酵母菌失重64.41%,
从图3b和3c中可以看出NIPs和MIPs在200℃以下有较好的热稳定性,在0到900℃范围内分别失重90.59%和97.01%,对比图3b和3c有6.42%的失重差,表明洗提过的印迹聚合物中还含有残留的抗生素;
图4 为实施例2中的不同pH值对MIPs和NIPs吸附头孢氨苄的影响(4a),以及吸附头孢氨苄前后介质pH值的变化图示(4b),从图4a中可以看出,相同条件下MIPs对头孢氨苄的吸附容量比NIPs的大,此外,在pH =3.0–7.0区间,MIPs对头孢氨苄的吸附容量变化不大,在pH =3.0–8.0区间,NIPs对头孢氨苄的吸附容量变化也不大,随后MIPs和NIPs对头孢氨苄吸附容量急剧下降,从图4b中可以看出,MIPs和NIPs吸附前后介质pH值变化不大;
图5 为实施例2中的甲基丙烯酸与头孢氨苄分别按摩尔比为2:1,4:1,8:1,12:1,15:1和30:1的混合水溶液的光谱图(5a),和甲基丙烯酸水溶液、头孢氨苄水溶液及其混合溶液的光谱图(5b),其中甲基丙烯酸的物质的量浓度是头孢氨苄物质的量浓度的15倍,从图5a可以看出,随着甲基丙烯酸的摩尔量的增加,头孢氨苄在215nm处的峰发生偏移并且峰的强度有所增加,从图5b可看出,摩尔比为15:1甲基丙烯酸与头孢氨苄混合水溶液的实际吸光度明显小于甲基丙烯酸水溶液与头孢氨苄水溶液的吸收光谱的理论加和值。
具体实施方式
本发明中所述的酵母菌为酿酒酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)购自安琪酵母股份有限公司。
本发明中具体实施方案中吸附性能评价:利用静态吸附实验完成,将10ml一定浓度的头孢氨苄溶液加入到比色管中,放在恒温水域中静置,考察吸附剂用量、溶液pH值、静置时间、温度对吸附剂吸附头孢氨苄分子的影响,吸附后,测试液中上层清液通过离心分离收集得到,未吸附的头孢氨苄分子浓度用紫外可见光谱测得,并根据结果计算出吸附容量(Q e,mg/g)。
(1)
其中C 0 (mg/L) 和C e (mg/L)分别是吸附前后头孢氨苄的浓度,W (g)为吸附剂用量,V (mL)为测试液体积。
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
实施例1:
(1)酵母菌表面载入引发剂的制备
将酿酒酵母菌分散在体积比为25:1(mL)的四氢呋喃和无水三乙胺混合溶液中,其中酵母菌与无水三乙胺按质量与体积比为0.1 g:1 mL,在冰浴中通氮气排空氧气后逐滴加入与无水三乙胺体积比为0.5:1(mL)的异丁酰溴,室温反应12 h,用乙醇洗涤三次,20 ℃真空烘干,得到的酵母菌引发剂。
(2)酵母菌表面印迹吸附剂(MIPs)的制备
将模板分子头孢氨苄加入到按体积比为1:6(mL)的甲基丙稀酸与乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的混合溶液中,其中头孢氨苄与甲基丙稀酸的质量比为0.1:1(g),之后加入体积比为3:1(mL)甲醇与蒸馏水的混合溶液中,其中蒸馏水与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的体积比为0.5:1(mL),在氮气保护下加入酵母菌引发剂,酵母菌引发剂与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的质量比为0.1:1(g),室温搅拌0.5 h,形成预聚合溶液。
在预聚合溶液中,氮气保护下加入五甲基二乙烯三胺,加入的五甲基二乙烯三胺与上述甲基丙稀酸的物质的量的比为0.01:1(mmol),随后加入氯化亚铜,氯化亚铜与五甲基二乙烯三胺的物质的量的比为0.5:1(mmol),溶液在氮气保护下15℃下反应10 h,最后产物用甲醇和醋酸的混合液为提取液索式提取48 h,甲醇和醋酸体积比为75:10(mL),脱除模板分子头孢氨苄,在40 ℃下真空干燥。
对应的非印迹吸附剂(NIPs)制备方法与上述相同,但不加模板分子头孢氨苄。
图1 为实施例1中的酵母菌(a),酵母菌-Cl(b),酵母菌-Br(c)和MIPs(d)的红外谱图,从图1a中可看出,在3500–3200 cm–1区间处的峰,表明酵母菌表面含有丰富的-OH基团,与图1a相比,在1c图中849cm–1处有一新的峰产生,表明Br成功接到酵母菌上,从图1d中可看出,在1729、1292、1156cm–1处产生的峰分别为功能单体的C=O基团和交联剂的C-O基团的峰,表明印迹聚合过程在酵母菌表面成功进行了;
图2 为实施例1中的酵母菌(2a)和MIPs(2b)的透射电镜图,从图2a和2b中可看出,酵母菌和MIPs都是呈椭圆形状的,并且从图2b中可看出,存在一层薄薄的聚合物层,表明酵母菌表面包覆着聚合物层并且包覆层厚度约为0.5微米;
图3 为实施例1中的酵母菌(a),MIPs(b)和NIPs(c)的热差和热重谱图;从图3a中可看出,在50到250℃范围内酵母菌失重7.84%,在250到600℃范围内酵母菌失重64.41%,
从图3b和3c中可以看出NIPs和MIPs在200℃以下有较好的热稳定性,在0到900℃范围内分别失重90.59%和97.01%,对比图3b和3c有6.42%的失重差,表明洗提过的印迹聚合物中还含有残留的抗生素。
实施例2:
(1)酵母菌表面载入引发剂的制备
将酿酒酵母菌分散在体积比为45:1(mL)的四氢呋喃和无水三乙胺混合溶液中,其中酵母菌与无水三乙胺按质量与体积比为2 g:1 mL,在冰浴中通氮气排空氧气后,逐滴加入与无水三乙胺体积比为2.5:1(mL)的异丁酰溴,室温反应18 h,用乙醇洗涤三次,40 ℃真空烘干,得到的酵母菌引发剂。
(2)酵母菌表面印迹吸附剂(MIPs)的制备
将模板分子头孢氨苄加入到按体积比为1:20(mL)的甲基丙稀酸与乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的混合溶液中,其中头孢氨苄与甲基丙稀酸的质量比为1.5:1(g)。之后加入体积比为6:1(mL)甲醇与蒸馏水的混合溶液中,其中蒸馏水与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的体积比为3:1(mL),在氮气保护下加入酵母菌引发剂,酵母菌引发剂与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的质量比为1.5:1(g),室温搅拌2 h,形成预聚合溶液。
在预聚合溶液中,氮气保护下加入五甲基二乙烯三胺,加入的五甲基二乙烯三胺与上述甲基丙稀酸的物质的量的比为0.15:1(mmol),随后加入氯化亚铜,氯化亚铜与五甲基二乙烯三胺的物质的量的比为2.5:1(mmol),溶液在氮气保护下35 ℃下反应18 h,最后产物用甲醇和醋酸的混合液为提取液索式提取60 h,甲醇和醋酸体积比为95:10(mL),脱除模板分子头孢氨苄,在60 ℃下真空干燥。
图4 为实施例2中的不同pH值对MIPs和NIPs吸附头孢氨苄的影响(4a),以及吸附头孢氨苄前后介质pH值的变化图示(4b),从图4a中可以看出,相同条件下MIPs对头孢氨苄的吸附容量比NIPs的大,此外,在pH =3.0–7.0区间,MIPs对头孢氨苄的吸附容量变化不大,在pH =3.0–8.0区间,NIPs对头孢氨苄的吸附容量变化也不大,随后MIPs和NIPs对头孢氨苄吸附容量急剧下降,从图4b中可以看出,MIPs和NIPs吸附前后介质pH值变化不大。
对应的非印迹吸附剂(NIPs)制备方法与上述相同,但不加模板分子头孢氨苄。
试验例1:
按甲基丙烯酸与头孢氨苄分别按摩尔比为2:1,4:1,8:1,12:1,15:1和30:1加入到水溶液中形成混合水溶液,再制备甲基丙烯酸水溶液和头孢氨苄水溶液,其中甲基丙烯酸水溶液的物质的量浓度是头孢氨苄水溶液物质的量浓度的15倍,分别将上述的混合水溶液、甲基丙烯酸水溶液和头孢氨苄水溶液放在25 ℃的水浴中静置12 h后,用紫外光谱检测头孢氨苄峰和甲基丙烯酸峰的变化,从图5a可以看出随着甲基丙烯酸的摩尔量的增加,头孢氨苄在215nm处的峰发生偏移并且峰的强度有所增加,从图5b可看出摩尔比为15:1甲基丙烯酸与头孢氨苄混合水溶液的实际吸光度明显小于甲基丙烯酸水溶液与头孢氨苄水溶液的吸收光谱的理论加和值,结果表明,在水溶液中功能单体甲基丙烯酸与模板分子头孢氨苄之间存在着较强的相互作用。
试验例2:
取10ml初始浓度为10mg/l、20 mg/l、30 mg/l、50 mg/l、80 mg/l、100 mg/l、120 mg/l、150 mg/l和200 mg/l的头孢氨苄溶液分别加入九个比色管中,用稀盐酸或稀氨水调节pH值为7.0,加入10mg实施例1制备的印迹吸附剂,另取10ml上述九个浓度的头孢氨苄溶液分别加入九个比色管中,用稀盐酸或稀氨水调节pH值为8.0,分别加入10mg实施例1制备的非印迹吸附剂,把所有测试液放在25℃的水浴中静置12h后,离心分离后收集上层清液,未吸附的头孢氨苄分子浓度用紫外可见光谱测定,并根据结果计算出吸附容量,印迹吸附剂在平衡浓度为130 mg/l时达到饱和,饱和吸附容量为68.36748 mg/g,非印迹吸附剂的在平衡浓度为80 mg/l时达到饱和,饱和吸附容量为20.08369 mg/g,结果表明,酵母菌表面印迹吸附剂比非印迹吸附剂达到饱和的平衡浓度大,并且印迹吸附剂的饱和吸附容量远高于非印迹吸附剂。
试验例3:
取10ml初始浓度为50mg/l头孢氨苄溶液加入到比色管中,用稀盐酸或稀氨水调节pH值为7.0,加入实施例2制备的10mg印迹吸附剂,把测试液放在25℃的水浴中分别静置5、10、20、40、60、120和180min,静置时间完成离心分离,收集上层清液,未吸附的头孢氨苄分子浓度用紫外可见光谱测定,并根据结果计算出t时间吸附容量进而分别根据假一级动力学方程(2)和假二级动力学方程(3)计算理论平衡吸附容量。
其中Q e (mg/g)代表理论平衡吸附容量,Q t (mg/g)代表t时刻的吸附容量,是k 1是假一级动力学吸附常数,k 2是假二级动力学吸附常数。
根据理论平衡吸附容量与实际平衡吸附容量计算假一级动力学和假二级动力学平衡吸附容量的偏差R2,经计算得出印迹吸附剂的假一级动力学R2为0.9684,假二级动力学R2为0.9993,结果表明,假二级动力学比假一级动力学更适合印迹吸附剂对头孢氨苄的吸附过程,即化学吸附过程为吸附的决速度。
试验例4:
将头孢氨苄分别与四环素、磺胺二甲嘧啶、磺胺嘧啶、芝麻酚和双酚A混合溶于水中;在上述两两混合水溶液中,头孢氨苄、四环素、磺胺二甲嘧啶、磺胺嘧啶、芝麻酚和双酚A浓度都为20mg/l;分别考察上述二元体系的竞争吸附,取10ml上述的混合水溶液分别加入到五个比色管中,用稀盐酸或稀氨水调节pH值为7.0,分别加入实施例2制备的10mg印迹吸附剂,另取10ml上述的混合水溶液分别加入到五个比色管中,用稀盐酸或稀氨水调节pH值为和8.0,分别加入实施例2制备的10mg非印迹吸附剂,将全部测试液放在25℃的水浴中静置4.0h,静置时间完成后,离心分离后收集上层清液,未吸附的头孢氨苄浓度用紫外可见光谱测定;另配上述头孢氨苄、四环素、磺胺二甲嘧啶、磺胺嘧啶、芝麻酚和双酚A的单独水溶液,浓度均为20mg/l,之后步骤同上,根据结果计算出吸附容量进而计算吸附率,二元体系吸附中印迹吸附剂吸附头孢氨苄的最大吸附率和最小吸附率为43%和36%,非印迹吸附剂吸附头孢氨苄的最大吸附率和最小吸附率为33%和20%,单组分中印迹吸附剂对头孢氨苄的吸附率最大,值为55%,非印迹吸附剂对头孢氨苄的吸附率为25%,结果表明,印迹吸附剂和非印迹吸附剂对头孢氨苄的吸附在二元体系或单组分体系中有一定的影响,主要受体系中其它分子的结构和官能团等影响,但是印迹吸附剂的吸附率始终高于非印迹吸附剂的。
Claims (2)
1.一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法,其特征在于按照下述步骤进行:
(1)酵母菌表面载入引发剂的制备
将酵母菌分散在体积比为(25~45):1 的四氢呋喃和无水三乙胺混合溶液中,其中酵母菌与无水三乙胺按质量与体积比为(0.1-2 g):1 mL,在冰浴中通氮气排空氧气后,逐滴加入与无水三乙胺体积比为(0.5~2.5):1 的异丁酰溴,室温反应12~18 h,用乙醇洗涤三次,20~40 ℃真空烘干,得到的酵母菌引发剂;
(2)酵母菌表面印迹吸附剂(MIPs)的制备
将模板分子头孢氨苄加入到按体积比为1:(6-20) 的甲基丙稀酸与乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的混合溶液中,其中头孢氨苄与混合溶液中的甲基丙稀酸的质量比为(0.1~1.5):1,之后加入体积比为(3~6):1甲醇与蒸馏水的混合溶液中,其中蒸馏水与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的体积比为(0.5~3.0):1,在氮气保护下加入酵母菌引发剂,酵母菌引发剂与上述乙二醇二(甲基丙烯酸)酯的质量比为(0.1~1.5):1,室温搅拌0.5~2 h,形成预聚合溶液;
在预聚合溶液中,氮气保护下加入五甲基二乙烯三胺,加入的五甲基二乙烯三胺与上述甲基丙稀酸的物质的量的比为(0.01~0.15):1,随后加入氯化亚铜,氯化亚铜与五甲基二乙烯三胺的物质的量的比为(0.5~2.5):1,预聚合溶液在氮气保护下,15-35℃下反应10~18 h,最后产物用甲醇和醋酸的混合液为提取液索式提取48~60 h,甲醇和醋酸体积比为(75~95):10,脱除模板分子头孢氨苄,在40~60 ℃下真空干燥。
2.根据权利要求1所述的一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法,其特征在于其中所述的酵母菌为酿酒酵母菌Saccharomyces cerevisiae。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210037462.1A CN102558439B (zh) | 2012-02-20 | 2012-02-20 | 一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210037462.1A CN102558439B (zh) | 2012-02-20 | 2012-02-20 | 一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102558439A true CN102558439A (zh) | 2012-07-11 |
CN102558439B CN102558439B (zh) | 2014-05-28 |
Family
ID=46405162
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210037462.1A Expired - Fee Related CN102558439B (zh) | 2012-02-20 | 2012-02-20 | 一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102558439B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102744048A (zh) * | 2012-07-25 | 2012-10-24 | 长安大学 | 酵母菌微球体磁性复合材料表面印迹吸附剂的制备方法 |
CN102784627A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-11-21 | 江苏大学 | 一种可选择性分离头孢氨苄的磁性酵母菌表面印迹吸附剂及其制备方法和应用 |
CN103599759A (zh) * | 2013-10-29 | 2014-02-26 | 江苏大学 | 一种选择性分离水环境中环丙沙星的新型吸附剂的制备方法 |
CN103788297A (zh) * | 2014-02-11 | 2014-05-14 | 江苏大学 | 一种高选择性识别环丙沙星的表面印迹制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101690886A (zh) * | 2009-06-19 | 2010-04-07 | 武汉大学 | 一种分子印迹整体柱及其制备方法和用途 |
CN101775103A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-07-14 | 湖北工业大学 | 一种蛋白质分子印迹薄膜的制备方法 |
CN101864033A (zh) * | 2010-06-28 | 2010-10-20 | 济南大学 | 一种锌离子印迹聚合物吸附剂的制备及应用 |
CN102516456A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-06-27 | 江苏大学 | 一种酵母菌表面原子转移印迹吸附剂及其制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-02-20 CN CN201210037462.1A patent/CN102558439B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101690886A (zh) * | 2009-06-19 | 2010-04-07 | 武汉大学 | 一种分子印迹整体柱及其制备方法和用途 |
CN101775103A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-07-14 | 湖北工业大学 | 一种蛋白质分子印迹薄膜的制备方法 |
CN101864033A (zh) * | 2010-06-28 | 2010-10-20 | 济南大学 | 一种锌离子印迹聚合物吸附剂的制备及应用 |
CN102516456A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-06-27 | 江苏大学 | 一种酵母菌表面原子转移印迹吸附剂及其制备方法和应用 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102744048A (zh) * | 2012-07-25 | 2012-10-24 | 长安大学 | 酵母菌微球体磁性复合材料表面印迹吸附剂的制备方法 |
CN102744048B (zh) * | 2012-07-25 | 2015-07-15 | 长安大学 | 酵母菌微球体磁性复合材料表面印迹吸附剂的制备方法 |
CN102784627A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-11-21 | 江苏大学 | 一种可选择性分离头孢氨苄的磁性酵母菌表面印迹吸附剂及其制备方法和应用 |
CN103599759A (zh) * | 2013-10-29 | 2014-02-26 | 江苏大学 | 一种选择性分离水环境中环丙沙星的新型吸附剂的制备方法 |
CN103788297A (zh) * | 2014-02-11 | 2014-05-14 | 江苏大学 | 一种高选择性识别环丙沙星的表面印迹制备方法 |
CN103788297B (zh) * | 2014-02-11 | 2016-05-25 | 江苏大学 | 一种高选择性识别环丙沙星的表面印迹制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102558439B (zh) | 2014-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102516456A (zh) | 一种酵母菌表面原子转移印迹吸附剂及其制备方法和应用 | |
US11612878B2 (en) | Synthesis and application of a nanomaterial for removal of patulin | |
Zhang et al. | Enhancing determination of quercetin in honey samples through electrochemical sensors based on highly porous polypyrrole coupled with nanohybrid modified GCE | |
Wu et al. | Three-dimensional basswood-based membrane with well-designed multilevel/hierarchical imprinting surface: A high-efficiency selective separation system | |
Zhou et al. | Insights into ion-imprinted materials for the recovery of metal ions: Preparation, evaluation and application | |
Lu et al. | Irregular dot array nanocomposite molecularly imprinted membranes with enhanced antibacterial property: Synergistic promotion of selectivity, rebinding capacity and flux | |
Huang et al. | An efficient lithium ion imprinted adsorbent using multi-wall carbon nanotubes as support to recover lithium from water | |
CN106881069B (zh) | 一种温度响应型铕离子印迹复合膜的制备方法及应用 | |
CN107970788B (zh) | 选择性识别分离依诺沙星分子印迹复合膜材料的制备方法 | |
CN104479072B (zh) | 一种制备磁性分子印迹吸附剂的方法 | |
CN108273477B (zh) | 一种多孔聚离子液体吸附剂及其应用 | |
CN107573457B (zh) | 一种多孔互穿网络聚n-异丙基丙烯酰胺/海藻酸锆凝胶球及其制备方法和应用 | |
CN102558439A (zh) | 一种基于酵母菌表面原子转移印迹吸附剂的制备方法 | |
CN105136885B (zh) | 一种普鲁士蓝/n‑掺杂碳纳米复合材料的制备及应用 | |
Li et al. | Fabrication of polymeric electron-transfer mediator/enzyme hydrogel multilayer on an Au electrode in a layer-by-layer process | |
Zhang et al. | Uranium extraction from seawater by novel materials: A review | |
Wu et al. | Multilevel mineral-coated imprinted nanocomposite membranes for template-dependent recognition and separation: A well-designed strategy with PDA/CaCO3-based loading structure | |
Teke et al. | Immobilization of urease using glycidyl methacrylate grafted nylon-6-membranes | |
Liu et al. | Visual detection of trace lead (II) using a forward osmosis-driven device loaded with ion-responsive nanogels | |
Kamanina et al. | Application of organosilicate matrix based on methyltriethoxysilane, PVA and bacteria Paracoccus yeei to create a highly sensitive BOD | |
Wu et al. | Accelerating the design of multilevel/hierarchical imprinted membranes for selective separation applications: A biomass-activated carbon/GO-based loading system | |
Mao et al. | Remarkably High Li+ Adsorptive Separation Polyamide Membrane by Improving the Crown Ether Concentration and Electron Density | |
CN114289004A (zh) | 一种碳量子点掺杂液相色谱填料及其制备方法和应用 | |
CN102784627B (zh) | 一种可选择性分离头孢氨苄的磁性酵母菌表面印迹吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN111171233B (zh) | 一种新型磁性薄层印迹膜的制备方法及用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140528 Termination date: 20150220 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |