CN102549139B - 包含磺化长链酯和烷基酯磺酸盐的组合物、其制备方法、以及使用它们的组合物和方法 - Google Patents

Abstract

描述了包含磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐的组合物。公开了包含任何这些物质的洗涤剂制剂例如衣物洗涤剂、柔软剂、和其它物质，以及公开了个人护理制剂、硬表面清洁剂制剂、和自动洗碗机洗涤剂制剂。也公开了使用这些制剂的洗衣方法。这些制剂可用作衣物洗涤剂并且是可生物降解的重垢型液体，是2X或3X且至多6X浓缩物，是低发泡的，和/或在高效洗衣机中有效的。也公开了用本发明组合物洗涤织物的方法。

Description

包含磺化长链酯和烷基酯磺酸盐的组合物、其制备方法、以及使用它们的组合物和方法

相关申请

本申请要求2009年7月22日提交的题为“Sulfonated Estolides And OtherDerivatives Of Fatty Acids，Methods Of Making Them，And Compositions AndProcesses Employing Them”的欧洲申请09009490.5的优先权，其全部主题内容完全通过参考并入本申请。

背景技术

本发明技术总地涉及包含磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐的组合物。更特别地，本发明技术涉及包含磺基-长链酯衍生物和磺基-长链酯的盐、和甲酯磺酸盐的组合物。

发明内容

在至少一方面，本发明技术提供组合物，其包含一种或多种烷基酯磺酸盐和一种或多种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数约1至约30，可替换地为约1至约10，可替换地为1至4，可替换地为1、2、或3，可替换地为1或2，可替换地为1；或其混合物；X和Y之一为SO₃ ^-Z，X和Y中的另一个为H(即，氢原子)，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；A¹和A²为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为约1至约24；W为一价或二价金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；和Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子。

另一方面，本发明技术提供使用本发明描述技术的一种或多种组合物洗涤织物的方法，包括以下步骤：将待洗的一件或多件织物制品置于高效或常规洗衣机中；将足量的一种或多种本发明技术的组合物置于高效或常规洗衣机中，从而当高效洗衣机以洗涤循环操作时可使得组合物在水中的浓度为约0.001重量％至约5重量％；和起动高效或常规洗衣机的洗涤循环以洗涤所述一件或多件织物制品。

在又一其它方面，本发明技术提供使用本发明描述技术的一种或多种组合物手洗织物的方法，包括以下步骤：将待手洗的一件或多件织物制品置于含水的容器中；将足量的一种或多种本发明技术的组合物置于所述容器中，从而使得组合物在水中的浓度为约0.001重量％至约5重量％；和在容器中手洗织物制品从而洗涤所述织物制品。

在至少一个其它方面，本发明技术提供使用本发明描述技术的至少一种组合物洗涤一件或多件织物的方法，包括以下步骤：将待洗的一件或多件织物制品置于使用洗涤介质以洗涤衣物的高效或常规洗衣机中；提供组合物，该组合物包含约1％至约99重量％、可替换地为约2％至约90重量％的磺基-长链酯，和约2％至约50重量％的烷基酯磺酸盐；在高效或常规填装量的洗衣机中装入足量的至少一种本发明技术的组合物，从而当机器以洗涤循环操作时可使得组合物在洗涤介质中的浓度为约0.001重量％至约5重量％；和起动高效或常规洗衣机的洗涤循环以洗涤所述一件或多件织物制品。

在至少一个附加方面，本发明技术提供降低包含在水中的至少一种表面活性剂的至少一种组合物的粘度的方法，该方法包括以下步骤：向至少一种组合物中引入足量的一种或多种根据式1的化合物(上述的)，或其混合物，以有效降低组合物的粘度。

进一步，本发明技术的至少一个方面提供至少一种表面活性剂组合物，其包含至少一种表面活性剂、水、和一定量本申请描述的本发明技术的一种或多种组合物、或其混合物，该量有效降低表面活性剂组合物的粘度。

而且，本发明技术的另一方面提供降低包含在水中的至少一种表面活性剂的至少一种组合物的泡沫产生的方法，该方法包括以下步骤：向组合物中引入一定量的一种或多种本发明技术描述的组合物，该量有效降低组合物的泡沫产生。

而且，另一方面，本发明技术提供至少一种表面活性剂组合物，其包含一种或多种表面活性剂、水、和足量的一种或多种本发明描述的技术的组合物，该量有效降低表面活性剂组合物的泡沫产生。

令人惊奇地，本发明技术也提供又一其它方面，即清洁至少一个基底的方法，包括以下步骤：提供至少一种组合物，该组合物包括含有一种或多种根据式1的化合物的第一表面活性剂，和含有至少一种阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子的表面活性剂或其组合的第二表面活性剂；使污染的基底与组合物接触；和从基底移除组合物和污物。

作为又一其它方面，本发明技术提供衣物洗涤剂组合物，其包含约5％至约90重量％的至少一种根据通式1的化合物：

其中n为整数约1至约30，可替换地为约1至约10，可替换地为1至4，可替换地为1、2、或3，可替换地为1或2，可替换地为1；或其混合物；X和Y之一为SO₃ ^-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；A¹和A²为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为1至约24；W为一价或二价金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；和4％至约50重量％的至少一种烷基酯磺酸盐(例如，C₁₆α甲基酯磺酸盐、C₁₂α甲基酯磺酸盐、和C₁₂至C₁₈α甲基酯磺酸盐的共混物)；0％至约25重量％的椰油酰胺二乙醇胺，且其中所述组合物的pH值为约7至约10。

另外，本发明技术的另一方面提供衣物洗涤剂组合物，其包含约2％至约90重量％的一种或多种根据通式1(上述的)的化合物；2％至40重量％的至少一种非离子表面活性剂；0％至32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；0.1％至30重量％的至少一种烷基酯磺酸盐(例如，C₁₆α甲基酯磺酸盐、C₁₂α甲基酯磺酸盐、或C₁₂至C₁₈α甲基酯磺酸盐的共混物)；0％至6重量％的十二烷基二甲胺氧化物；0％至6重量％的C₁₂EO₃；0％至10重量％的椰油脂肪酸；0％至3重量％的硼砂五水合物；0％至6重量％的丙二醇；0％至10重量％的柠檬酸钠；0％至6重量％的三乙醇胺；0％至6重量％的单乙醇胺；0％至1重量％的至少一种荧光增白剂；0％至1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；0％至2重量％的至少一种增稠剂；0％至2重量％的至少一种稀释剂；0％至2重量％的至少一种蛋白酶；0％至2重量％的至少一种淀粉酶；和0％至2重量％的至少一种纤维素酶。

本发明技术的另一方面提供绿色衣物洗涤剂组合物，其包含约2％至约90重量％的一种或多种根据通式1的化合物；和0.1％至约30重量％的至少一种烷基酯磺酸盐(例如，C₁₆α甲基酯磺酸盐或C₁₂至C₁₈α甲基酯磺酸盐的共混物)；0％至约30重量％的至少一种C₁₂甲基酯磺酸盐；0％至约30重量％的十二烷基硫酸钠；0％至约30重量％的十八烷酰基乳酸钠(Sodium stearoyllactylate)；0％至约30重量％的十二烷酰基乳酸钠；0％至约60重量％的烷基聚葡糖苷；0％至约60重量％的聚甘油单烷基化物；0％至约30重量％的乳酰基乳酸十二烷基酯；0％至约30重量％的皂角苷；0％至约30重量％的鼠李糖脂；0％至约30重量％的鞘脂；0％至约30重量％的糖脂；0％至约30重量％的至少一种松香酸衍生物；和0％至约30重量％的至少一种多肽。

作为本发明技术的又另一方面，提供了轻垢型液体(LDL)洗涤剂组合物，其包含磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐作为表面活性剂。磺基-长链酯表面活性剂包括磺基-长链酯衍生物和磺基-长链酯的盐。也公开了利用本发明描述的磺基-长链酯表面活性剂、特别是作为轻垢型液体洗涤剂组合物和/或制剂内组分的应用和/或方法。

另一方面，本发明技术提供液体衣物洗涤剂组合物，其包含约1％至约99重量％的至少一种根据通式1的化合物；约0.1％至约50重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；约0.5％至约3重量％的硫酸镁；0％至约40重量％的至少一种附加表面活性剂；和约1％至约99重量％的水。也可以包含针对包含在液体衣物洗涤剂组合物中所公开的其它组分。

作为本发明技术的再另一方面，提供了液体个人护理组合物的制剂，例如但不限于，液体洗手皂、沐浴剂、洗发香波、2-合-1洗发香波、抗头屑洗发香波、面部清洁剂和其它。本发明个人护理制剂包含一种或多种根据通式1的化合物和一种或多种烷基酯磺酸盐、以及其它组分。这样的制剂可以包括约0.1％至约85重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；和约1％至约99重量％的至少一种载体。

作为本发明技术的另一方面，提供了低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物，其包含约0.1活性重量％至约20活性重量％的一种或多种具有通式1的表面活性剂；约0.1重量％至约20重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；约0.01活性重量％至约10活性重量％的至少一种酶。组合物的其余部分可以为载体和/或其它组分。低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物的pH为约9至约14。

作为本发明技术的又另一方面，提供了硬表面清洁组合物和其它通用目的清洁组合物的制剂。这样的制剂包含约1％至约99重量％的至少一种根据通式1的表面活性剂；约0.1％至约85％的至少一种烷基酯磺酸盐；和约1％至约99％的至少一种载体。

作为本发明技术的另一方面，提供了制剂，其包含一种或多种根据通式1的化合物和一种或多种烷基酯磺酸盐(等其它组分)，其中通式1中的W为钠或钾阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团，通式1中的Z为钠或钾阳离子。这样的制剂包括重垢型液体衣物洗涤剂组合物、轻垢型液体衣物洗涤剂组合物、及其它。

具体实施方式

本发明技术总地涉及磺基-长链酯。更特别地，本发明技术涉及磺基-长链酯衍生物和磺基-长链酯的盐、它们的制备方法以及利用它们的各种应用和/或方法。本申请描述的组合物包括但不限于具有通式1的结构的磺基-长链酯：

在通式1中：

n为整数约1至约30，可替换地为约1至约10，可替换地为1至4，可替换地为1、2、或3，可替换地为1或2，可替换地为1；或其混合物；

X和Y之一为SO₃ ^-Z，X和Y中的另一个为H(即，氢原子)，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²独立地选自直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂。如本申请定义，术语“烷二基”意指连接的烃或亚烷基片段，例如但绝不限于-(CH₂)₃-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₅-等；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值。当a＝0、1、或2时，官能团分别对应于α-磺基-长链酯、β-磺基-长链酯、或γ-磺基-长链酯；

R可以为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为约1至约24。在至少一种实施方式中，R具有约7至约21个碳原子、可替换地为约8至约16个碳原子，并且可以是饱和或不饱和的直链或支化的烃、直链或支化的羟基烷烃磺酸盐、或直链或支化的链烯烃磺酸盐。例如，在一种实施方式中，A¹和A²为直链烷二基和R是具有约7至约21个碳原子，可替换地为约8至约16个碳原子的、饱和或不饱和的直链烃、直链羟基烷烃磺酸盐、或直链链烯烃磺酸盐；

W为一价或二价金属；铵；取代的铵；H；或直链或支化的、饱和或不饱和的具有约1至约22个碳原子的烷基。例如，W可以为碱金属或碱土金属阳离子。可替换地，W可以是通过酯连接基例如取代的C3烷基连接的甘油，使得通式1的结构作为酯结合到甘油一酯、甘油二酯、或甘油三酯中一次或多次。

Z为H或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子，优选为碱金属或碱土金属阳离子，例如钾、钠、钙、或镁，其中在某些实施方式中钾是优选的。例如，已经发现至少在一些实施方式中，与包含相同量钠盐的相当的组合物相比，包含钾盐的重垢型液体洗衣浓缩物的粘度显著较低。

以上结构是示例性的磺基-长链酯产物，所述产物可以源自，例如，直链不饱和脂肪酸原料。应该理解的是，磺内酯水解的产物和相当种类的结构可以源自支化和/或取代的不饱和脂肪酸或直链和支化的和/或取代的不饱和脂肪酸的混合物。

附加磺基-长链酯组合物可以产自包含多不饱和脂肪酸的脂肪酸原料，其中A¹和A²可以独立地选自具有下述性质的烷二基：a)饱和的；b)不饱和的，c)不饱和的且取代有磺酸根基团，d)取代有羟基基团和磺酸根基团；d)取代有酯基团和磺酸根基团(即，磺基-长链酯)。

在本发明技术的另一种实施方式中，磺基-长链酯组合物包含羧酸酯，或在酯分析中作为羧酸酯报告。尽管预期这些羧酸酯中的至少一些是磺基-长链酯，但是本发明描述的技术不受该想法精确度的限制，例如组合物可以包含羧酸酯，其中通式1中一个或多个重复单元内的X和Y都为H。

在本发明技术的另一种实施方式中，磺基-长链酯组合物包含通式1的磺基-长链酯和非-磺化的长链酯，所述非-磺化的长链酯包括两个或更多个不含磺酸根基团的脂肪酸链。

定义

术语“磺基-长链酯”(“SE”)在本申请用于描述通式1。术语“部分水解的磺基-长链酯”(“PHSE”)描述通式1的组合物，其中所述酯已经部分水解(程度为1％至95％)。术语“水解的磺基-长链酯”(“HSE”)描述通式1的组合物，其中酯已经完全水解(＞95％)。

本申请的术语“磺内酯水解的产物”(“SHP”)用于描述磺基-长链酯的盐，其通过包括用SO₃磺化、中和、和水解磺内酯的步骤的方法由包含不饱和脂肪酸的原料制备。中和和水解在添加的苛性物质含量可保持pH为约4至约10时进行。

所得产物包含羧酸酯，其含量对应于组合物中全部羧基官能团的约5至约95mol％，可替换地为约20至约60mol％，可替换地为约20至约45mol％，可替换地为约30至约45mol％。可预期的是，酯(不管它们是否为磺基-长链酯)没有或极少在制备SHP的过程中水解。通过在低温处理和当酸离开磺化器时尽可能快地中和酸，将可获得较低的酯含量。通过优化生产酯的工艺条件，将可获得较高酯含量的产物。例如，可通过以下方法以较低和/或较高含量获得酯含量：选择磺化步骤中使用的SO₃与链烯烃官能团的摩尔比，或可替换地或此外，选择构成不饱和脂肪酸原料的单不饱和和/或多不饱和脂肪酸的用量。

术语“酯水解的产物”(“EHP”)在本申请用于描述磺酸盐组合物，其由不饱和脂肪酸通过使用SO₃磺化以制得磺基-长链酯然后水解大于约95％的羧酸酯而制备。例如所得产物的羧酸酯含量可以对应于组合物中总羧基官能团的小于约5mol％、可替换地小于约2mol％、可替换地小于约1mol％。

术语“部分酯水解的产物”(“PEHP”)在本申请用来描述磺基-长链酯的盐，其由不饱和脂肪酸通过使用SO₃磺化和水解部分羧酸酯而制备。实现的羧酸酯的水解的摩尔百分比为约1％至约95％，可替换地为约5％至约90％，可替换地为约10％至约90％，可替换地为约20％至约90％。

如本申请定义，术语“游离碱度”意指组合物中存在的羧酸根阴离子和氢氧根的总量，这可以通过，例如，用强酸水溶液例如HCl电势滴定该组合物水溶液至约pH 3至约pH 4.5的终点，或可替换地至溴苯酚蓝终点而测得。

如本申请定义，术语“游离苛性物质”意指组合物中存在的过量强碱度的总量，这可以通过，例如用强酸水溶液例如HCl电势滴定该组合物水溶液至约pH 9至约pH 11的终点而测得。

“重复单元”表示式中由括号括起来的主题内容的一个实例。例如，如果对于所给根据通式1的分子n＝15，那么该分子具有15个括起来的结构的实例。括起来的结构的各实例可以等同于或不同于括起来的结构的其它实例。例如，通式1中的Y部分在一个重复单元中可以为H，而在相同分子的另一个重复单元中可以为-SO₃ ^-Z。

制备SE或其它羧酸酯

用于本发明方法的适宜的起始物质为脂肪酸(脂肪羧酸)。可以适宜用于本发明技术的脂肪酸包括但不限于具有约8至约24个碳原子的直链不饱和脂肪酸，具有约8至约24个碳原子的支化的不饱和脂肪酸，或其混合物。同时包含饱和及不饱和脂肪酸的由商业来源提供的不饱和脂肪酸适用于本发明的技术。也可使用饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。在非限制性实例中，富含油酸(顺式-9-十八碳烯酸)的脂肪酸混合物是适宜的原料。例如但不限于反式-十八碳烯酸或棕榈油酸的其它不饱和脂肪酸也可以用于本发明描述的技术。

适宜的原料可以源自植物和/或动物来源，其包括但不限于源自下列物质的脂肪酸和脂肪酸混合物：低芥酸菜子油、玉米油、棉花子油、亚麻子油、橄榄油、棕榈油、花生油、油菜籽油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、妥尔油、桐油、猪油、家禽脂肪、BFT(可漂白的特级动物脂)、食用动物脂、椰油、细叶花油(cuphea oil)、黄油及其组合。也可使用基因修饰或工程油，所述油包括但不限于高油酸含量向日葵油或大豆油。在一些实施方式中，优选的不饱和脂肪酸原料可以包含减少含量的多不饱和脂肪酸，例如基于总重量为小于15％，可替换地小于10％，可替换地小于5％。在一些附加实施方式中，脂肪酸原料可以通过以下步骤获得：部分氢化不饱和甘油三酯例如大豆油，然后水解该油以得到富含单不饱和脂肪酸且贫乏多不饱和脂肪酸的脂肪酸。以上提及的甘油三酯(任选地氢化)，也可以单独或与脂肪酸组合用作原料。再进一步，在一些本发明描述技术的实施方式中，适宜的原料可以包括含有可评估量饱和脂肪酸的那些，含有例如至多约80重量％、可替换地为约50重量％、可替换地为约30重量％、可替换地为约20重量％的饱和脂肪酸。可替换地，原料可以经例如蒸馏而富含单不饱和脂肪酸；但是，由于较低的成本，未蒸馏的原料是优选的。

在某些实施方式中，链终止剂可以存在于反应中以降低或防止通式1的产物(其中n大于1)形成。链终止剂可以是，例如，饱和或不饱和的、取代或未取代的、脂族或芳族的具有7至22个碳原子的羧酸，或者这些中任何两种或更多种的组合。针对本发明目的优选的链终止剂的预期特征是，其可以形成酯。一类优选的链终止剂是具有8至22个碳原子、任选地为8至14个碳原子、任选地为8、10、或12个碳原子的饱和脂肪酸，或这些脂肪酸物质的混合物。

可以制备具有通式1的化合物及相关化合物(例如，其中n＝0)，例如，通过以下步骤制备：a)脂肪酸例如油酸的SO₃磺化；b)用苛性物质水溶液中和，得到pH为约4至约10的磺酸盐溶液；和c)水解所得磺内酯，保持反应混合物的pH为约4至约10。磺化可以，例如，使用降膜式SO₃法进行。

可替换地，具有通式1的化合物及相关化合物(例如，其中Z＝H且W＝H)可以例如通过以下方法制备：脂肪酸例如油酸的降膜式SO₃磺化，其中磺化的工艺温度足够高(例如大于约20℃)，从而可形成羧酸酯。

连续的SO₃磺化法(其包括利用降膜式反应器的那些例如描述于Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第5版，第23卷，Wiley-Interscience，Hoboken，NJ：2007，登记题为“Sulfonation and Sulfation”，pp.513-562，其通过参考并入本申请)适宜于根据本发明描述的技术进行包含不饱和脂肪酸的原料的磺化。例如，单管同心反应器、环形膜反应器、或复式管膜反应器可用于使不饱和脂肪酸原料例如油酸与稀释有干燥空气的SO₃的气流接触。脂肪酸原料中SO₃与链烯烃官能团的摩尔比可以为约0.3至约1.3，可替换地为约0.5至约1.2，可替换地为约0.8至约1.1，可替换地为约0.9至约1.0。

在一些实施方式中，优选的比率，例如，为小于约0.8，从而使颜色的形成最小化。在高于原料熔点的温度将脂肪酸原料进料到反应器中，即原料作为液体提供。进行磺化，使得反应物质在反应的整个过程中保持为可移动的液体。优选地，提供在原料流和气态SO₃流的接触过程中使反应混合物冷却的装置，从而使磺酸产物由温度为约10℃至约80℃、可替换地为约20℃至约60℃、可替换地为约30℃至约60℃的反应器制备。

磺化的不饱和脂肪酸盐和磺化的羟基脂肪酸盐产品包括，例如，在欧洲作为OPA由Stepan Co.出售的，和作为Lankropol OPA和LankropolOPA-V由Akzo Nobel出售的那些，以及在美国作为OS-45S由PilotChemical出售的那些。

SE由磺化步骤制得并且包含羧酸酯，条件是反应条件是充分的，例如足够高温度的酸流，从而促进形成羧酸酯。尽管不限制本发明描述技术的范围，但是羧酸酯可以形成的温度大于10℃、可替换地大于20℃、可替换地大于30℃。磺酸产物还可以包含磺酸酯，所述磺酸酯包括但不限于环状酯，即，磺内酯。

根据至少一种实施方式，本发明描述的技术提供制备磺基-长链酯混合物的方法，包括以下步骤：

提供至少一种具有8至24个碳原子的不饱和脂肪羧酸；

提供至少一种具有4至24个碳原子的链终止剂；

将不饱和脂肪羧酸磺化以形成磺化的中间体；和

使链终止剂与所述磺化的中间体反应形成磺基-长链酯混合物。

根据一种实施方式，所述方法还包括在足以至少降低磺内酯部分的浓度的条件下处理磺基-长链酯混合物，其中在处理步骤之后，羧酸部分的酯化程度为至少约5％。

根据至少一种其它实施方式，本发明描述的技术提供制备磺基-长链酯混合物的方法，包括以下步骤：

提供至少一种含不饱和脂肪酰基的具有27至75个碳原子的甘油三酯；

提供至少一种具有4至24个碳原子的链终止剂；

将甘油三酯磺化以形成磺化的中间体；和

使链终止剂与磺化的中间体反应形成磺基-长链酯混合物。

针对中和存在的磺酸和至少一部分羧酸的目的，可以将由磺化制备的SE立即转移至容器或反应器例如连续中和器(“CN”)中。可替换地，针对改性酸的组成、特别是关于增加酯的量的目的，可以提供对SE磺酸的老化，其中通式1中一个或多个重复单元内的X和Y都为H。酸的中和通过与碱的水溶液的反应完成，所述碱的水溶液例如但不限于NaOH、KOH、氢氧化铵、和金属碳酸盐的水溶液。可以使用两种或更多种盐的组合，例如以任何比例混合的钠盐和钾盐。在一些实施方式中，可用于中和的碱的量是可得到pH为约4至约10的中和产物的量。在这些实施方式中，中和的反应物质可按使羧酸酯的水解最小化的方式制备。在这些实施方式的至少一些中，可能发生水解的羧酸酯的量可以接近于0。当使用时，CN可按酸的质量分数为约0.1至约0.8、任选地为约0.5而操作。该方法可以在约20至约100℃、可替换地为约55至约75℃、任选地为约65℃的温度进行。游离碱度水平可以为0至约3.5wt.％，任选地为约2.5wt.％，通过用HCl水溶液滴定至溴苯酚蓝终点而测得，其中任选地使用苛性钾(氢氧化钾)作为苛性物质。应注意除非指出，否则本说明书中的所有百分比均基于重量。在非限制性实例中，最终平均添加至CN中的可以为约50％的SE磺酸、35％的水、和15％苛性物质(50％浓度)。

在一些优选的实施方式中，本发明组合物使用的磺基-长链酯提供为根据通式1的磺基-长链酯的钠盐和钾盐的混合物，其中W为钠或钾阳离子，H、或烷基或取代的烷基基团；和Z为钠或钾阳离子。磺基-长链酯可以包含在具有改善透明度和相稳定性的液体组合物中。钠盐和钾盐在混合物中的存在量可以足以获得澄清的均匀的液体产物。例如，钾盐在混合物中存在的重量分数可以为约0.1至约0.8。该重量分数和本申请参考的其它分数均基于混合物中钾盐和钠盐的总重量。在一种示例性的液体组合物中，组合物的pH值为约6.4，而钾盐在混合物中存在的重量分数为约0.5至约0.8。在另一种示例性的液体组合物中，组合物的pH值为约7.5，而钾盐在混合物中存在的重量分数为约0.1至约0.5。再在另一种示例性的液体组合物中，组合物的pH值为约8.5，而钾盐在混合物中存在的重量分数为约0.3至约0.4。在一些实施方式中，钾阳离子在混合物中存在的摩尔分数为约0.08至约0.87。另一种示例性组合物的pH值为约6.4，而钾阳离子在混合物中存在的摩尔分数为约0.43至约0.87。再另一种示例性组合物的pH值为约7.5，而钾阳离子在混合物中存在的摩尔分数为约0.08至约0.43。又另一种示例性组合物的pH值为约8.5，而钾阳离子在混合物中存在的摩尔分数为约0.25至约0.34。可特别使用pH值为约6至约8.5的液体组合物。在一些实施方式中，液体组合物还包含约3重量％或更少的无机硫酸盐。

提供了液体组合物，其可以在约22℃的温度保持为相稳定的、澄清的和均匀的至少14天。组合物的磺基-长链酯的钠和钾盐的混合物的浓度可以为至少50活性重量％，可替换地为至少60活性重量％。

作为进一步详细的实例，提供了衣物洗涤剂组合物，其包含约2％至约90重量％根据通式1的磺基-长链酯的钠盐和钾盐的混合物，其中W为钠或钾阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团，和Z为钠或钾阳离子。衣物洗涤剂组合物也包含0.1％至约30％的至少一种烷基酯磺酸盐；约2％至约40重量％的至少一种非离子表面活性剂；0％至约35重量％的至少一种醇醚硫酸盐；0％至约6重量％的十二烷基二甲胺氧化物；0％至约10重量％的油酰胺二乙醇胺；0％至约6重量％的C₁₂EO₃；0％至约10重量％的椰油脂肪酸；0％至约3重量％的硼砂五水合物；0％至约6重量％的丙二醇；0％至约10重量％的柠檬酸钠；0％至约6重量％的三乙醇胺；0％至约6重量％的单乙醇胺；0％至约1重量％的至少一种荧光增白剂；0％至约1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；0％至约2重量％的至少一种增稠剂；0％至约20重量％的至少一种稀释剂；0％至约2重量％的至少一种蛋白酶；0％至约2重量％的至少一种淀粉酶；和0％至约2重量％的至少一种纤维素酶。优选地，磺基-长链酯的钠盐和钾盐的混合物在组合物中的存在量为组合物的约15％至约46重量％。与仅含磺基-长链酯钾盐或仅含磺基-长链酯钠盐而不是钠盐和钾盐的混合物的相似洗涤剂组合物相比，磺基-长链酯的钠盐和钾盐的混合物可以提供对棉上草渍的较强的清洁能力。

提供了洗涤剂组合物的另一个实例，该组合物包含约2％至约90重量％的一种或多种根据通式1的化合物，其中W为钠或钾阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团，和Z为钠或钾阳离子。衣物洗涤剂组合物也包含0.1％至约30％的至少一种烷基酯磺酸盐；约2％至约40重量％的至少一种非离子表面活性剂；0％至约35重量％的至少一种或多种醇醚硫酸盐；0％至约6重量％的十二烷基二甲胺氧化物；0％至约13重量％的C₁₂EO₃；0％至约10重量％的椰油脂肪酸；0％至约10重量％的偏硅酸钠；0％至约10重量％的碳酸钠；0％至约1重量％的至少一种荧光增白剂；0％至约1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；0％至约2重量％的至少一种增稠剂；和0％至约20重量％的至少一种稀释剂。优选地，磺基-长链酯的钠盐和钾盐的混合物在组合物中的存在量为组合物的约15％至约60重量％。

包含磺基-长链酯盐的混合物的组合物可以不同方式形成。例如，NaOH和KOH的混合物可以用于中和SE磺酸中间体。可替换地，中和的纯钾盐可以与中和的纯钠盐混合以形成盐的混合物。形成盐的混合物的另一种可替换方法是用NaOH或KOH中和SE磺酸中间体以形成磺基-长链酯的单一盐，然后使用NaOH或KOH的另一种或其混合物，从而在制备工艺的任何阶段调节pH，例如在磺内酯的水解过程中、在羧酸酯水解的过程中、在过氧化物漂白和分解的过程中、或甚至在漂白之后等阶段。另一种可替换的方案是加入可以在漂白步骤的结尾添加的SO₂的金属盐的反离子从而减少残余的游离过氧化物。

在本发明描述技术的另一方面，SE磺酸的中和可以使用一定量的碱水溶液进行，该碱水溶液的用量足以中和SE产物中全部游离酸官能团(包括羧酸)，并且足以提供过量的游离苛性物质，该过量的游离苛性物质可用于针对以下目的而进一步反应：磺内酯水解、磺酸酐水解、磺基羧酸酯水解、和所需量的羧酸酯水解，条件是随后提供用于酯水解的适当时间和温度。在该方面的一种实施方式中，碱的量足以使得约1％至约95％的羧酸酯能够进行水解。在该方面的另一种实施方式中，碱的量足以使得大于约95％的羧酸酯能够进行水解，可替换地实际上磺酸中间体中存在的全部羧酸酯都能够进行水解。在该实施方式中，可通过随后提供的针对酯水解进行的适当时间和温度获得的所得产物具有羧酸酯含量，该含量可以对应于，例如，为组合物中全部羧基官能团的小于约5％、可替换地小于约2％、可替换地小于约1％。以这些方式，可以制备EHP和PEHP。

磺内酯的水解

在其中中和的SE是在pH为约4至约10的条件制备的本发明描述技术的一方面，中和的产物可以经受针对水解磺内酯、磺酸酯、及酸酐的目的的水解步骤。该磺内酯水解步骤可以在防止产物中羧酸酯的显著磺内酯水解的条件下进行。磺内酯水解反应混合物的温度可以为约20℃至约140℃，可替换地为约50℃至约90℃。在一些实施方式中，在无需添加附加苛性物质的情况下，反应混合物的pH在反应过程中可以保持在约4至约10。在一些附加实施方式中，可以添加附加苛性物质以确保pH保持在约4至约10。磺内酯水解可以在连续或间歇工艺方法中进行并且可以进行可得到稳定游离碱度所需的时间段，所述游离碱度可以通过例如用HCl水溶液滴定至溴苯酚蓝终点来判断。

可以在高于约10的pH并且无显著羧酸酯水解的条件下进行磺内酯的水解，条件是反应温度和游离苛性物质保持足够低。

羧酸酯的水解

针对将羧酸酯转化为羧酸盐以得到EHP和/或PEHP的目的，在本发明描述技术的一方面，SE和任选的SHP中存在的羧酸酯可以任选地经受碱水解步骤。该酯水解步骤可以与水解磺内酯的步骤同时进行或在之后的单独步骤中进行。酯水解步骤可以在间歇、半间歇、或连续反应模式中进行。例如，酯水解可以在搅拌釜反应器、环路反应器、活塞流反应器、单级或多级连续搅拌釜反应器、或可提供适当温度和时间以得到酯水解的产物的任何其它反应器中进行。羧酸酯的碱水解可以在约20℃至约150℃、可替换地为约50℃至约150℃、可替换地为约70℃至约150℃的温度进行。在一种非限制性实例中，酯水解在约85℃进行约4小时。

在酯水解反应过程中反应混合物的pH(在稀释的样品例如约1wt％在水中稀释的样品上测得)大于约9.5，任选地大于约10。由于游离苛性物质通过酯水解反应消耗，因此优选地添加足量苛性物质以保持反应混合物的pH高于约9.5。可用于酯水解步骤的苛性物质的量优选地大于用于中和可能存在于反应物质的任何游离酸(包括羧酸)、和用于水解可能存在的磺内酯、磺酸酯和酐所需的苛性物质的量。在给定的反应物质中，可用于水解羧酸酯的游离苛性物质的量可以通过例如使用HCl水溶液电势滴定在水中稀释的反应物质的等分样品至pH为约9至约10的终点而测得。在一些实施方式中，添加足量的游离苛性物质，使得能够水解SE中存在的约1至约100％的羧酸酯。如果需要这样，可使用相对于羧酸酯含量充分过量的游离苛性物质，从而确保极高度的酯水解。

在本发明描述技术的另一方面，SE中存在的羧酸酯可以在酸性条件下水解。例如，酯水解的程度可以受与SE磺酸混合的水的量、反应温度、和反应时间的控制。可通过该方法进行羧酸酯的完全和部分酯水解。

可进一步期望的是，SE磺酸产物中存在的磺内酯、磺酸酯、和/或酐可以使用水在酸性条件下水解。适宜的反应条件将能够允许磺内酯、磺酸酯、和/或酐、和任何其它可能易受酸水解影响的物质的水解反应与羧酸酯的水解一起或不一起发生。

中性漂白

在至少一种实施方式中，SE的中和产物的漂白可以通过在漂白反应中用含水过氧化氢例如35％的H₂O₂处理而进行，所述漂白反应在约20℃至约150℃、可替换地为约50℃至约120℃、可替换地为约70℃至约100℃的温度进行。可替换地，可以使用金属次氯酸盐、臭氧、或可有效作为漂白剂的氧化剂或其它物质。过氧化氢或可替换的氧化剂可按有效提供所需颜色减少的任何量使用。例如，可以添加含水过氧化氢以提供约0.05％至约5重量％的活性过氧化氢，可替换地为约0.1％至约3％的活性过氧化氢。中和的产物的漂白可以在与磺内酯水解相同的步骤中进行，或可以在单独的步骤中进行。例如，如果同时进行，那么过氧化氢可按约2％(wt/wt)的浓度(以100％活性物质)添加到用于进行磺内酯水解的反应容器中。可以周期性地测量游离碱度和游离过氧化物直至达到目标％游离碱度水平，例如1.8％-2.0％。如果％游离碱度低于在磺内酯水解完成之前的目标％游离碱度水平，可以添加附加量的碱以保持目标水平。在至少一种实施方式中，优选的是，反应混合物中游离过氧化物的含量可以保持高于约20ppm，可替换地高于约100ppm，可替换地高于约500ppm，从而避免反应物质的变色，如果需要添加附加量的过氧化氢。

如果需要或期望，针对使SHP能够进行附加漂白的目的，可以在磺内酯水解完成之后添加附加过氧化氢。如果需要或期望，还原剂如SO₂或亚硫酸、或其金属盐可以在漂白步骤结束时或接近于结束时添加，以便于将残余游离过氧化物降低至所需含量。

根据一些实施方式，优选的是，在pH为约4.5至约7.5、可替换地为约5至约7用过氧化氢进行磺基-长链酯的中和产物的漂白，其中这些范围对应于在稀释样品例如约1wt％或约2wt％的水中稀释的样品上测量的pH值。优选地，保持漂白反应混合物的pH，至少在开始低于使过氧化氢分解最小化所需的预定含量，从而防止反应混合物的剧烈的发泡反应、以及改善颜色的减少。已经发现，如果漂白反应混合物的pH等于或高于预定水平，那么至少在漂白反应初始阶段的过程中，发生显著的过氧化物分解和剧烈的发泡。不期望受任何特定理论的限制，认为这样的分解和剧烈发泡取决于多种因素，包括反应混合物中溶解的金属离子、暴露于金属反应设备表面、和漂白反应温度。可预期的是，漂白剂的分解可以通过添加稳定剂、或可替换地通过钝化金属表面或使用非金属表面工艺设备而改变或减轻，其中所述稳定剂包括但不限于金属螯合剂。

调节pH以改善产品对抗不均匀性的稳定性

在一些优选的实施方式中，SHP、PEHP、和EHP的浓缩水溶液可以在包含至少下述步骤的方法中制备：磺化包含不饱和脂肪酸的原料，中和所得SE磺酸中间体，和水解磺内酯。在这些优选的实施方式中，优选的是，有待储存、运输、和任选地以附加方式处理的最终浓缩水溶液的pH保持在能够得到澄清均匀的不存在显著沉淀或其它物理形式的不稳定性的液体产品的pH范围。出乎意料地，已经发现，具体pH范围可以导致特征为固体沉淀和/或液体产品分离成两层或更多层的物理不稳定性。可以控制无机盐、非磺化-长链酯、和脂肪酸含量以提供基本无沉淀的相稳定的物理形式。这些组分的比率将取决于温度和组合物中SE的浓度。

酸漂白

减少颜色的一种方式是通过在中和之前漂白SE磺酸进行，这可以称为酸漂白。SE的酸漂白本身或在中和之后与附加漂白组合可以具有以下优点：与通过上述中性漂白通常达到的相比，减少了较多的SE的颜色。酸漂白可以通过以下步骤进行，例如添加约0.1％至约8％活性H₂O₂、可替换地为约0.5％至约4％活性H₂O₂，添加的水含量为约0.1％至约50％、可替换地为约1％至约25％、可替换地为约3％至约12％，和保持漂白反应温度为约20℃至约100℃、可替换地为约50℃。SE酸漂白的关键方面是将水添加到漂白反应混合物中，使得磺酸混合物中的全部的水含量高于用于稳定反应混合物中的过氧化氢和得到改善的漂白结果所必需的含量。

在至少一些其中漂白的SE磺酸转化为SHP的优选的实施方式中，优选的是在整个磺内酯水解反应过程中保持过氧化物含量高于约100ppm的过氧化氢，可替换地为约500ppm。在这些实施方式中，另外优选的是，保持水解反应混合物至少在开始时的pH低于约7.5可替换地为约7.0，其中这些值对应于在稀释样品例如约1wt％或约2wt％的在水中稀释的样品上测量的pH值。在至少一些实施方式中，优选的是，保持磺内酯水解反应混合物至少在开始时的pH为约4.5至约7.5，可替换地为约5至约7，从而使得反应混合物在磺内酯水解反应过程中能够发生附加的漂白反应。

在包括用含水过氧化氢漂白SE磺酸以生成漂白的酸的步骤的方法中，针对显著改善漂白结果和/或加速漂白反应的目的，酸漂白反应混合物可以进一步包含约1至约500、可替换地为约5至约100ppm的过渡金属阳离子，所述阳离子选自Fe²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、Mn³⁺、和Mn⁴⁺。除了这些方法以外或可替换地，碱的水溶液可以用作漂白酸反应混合物中的水源，从而使得与利用水而非碱的水溶液的相当方法所得到的相比，本方法可以在最终SE盐产物中产生较高的固含量。在至少一些实例中，在漂白酸反应混合物中使用的碱的水溶液可以显著增加过氧化物在反应混合物中的稳定性。

氢化

减少SE的颜色的另一种方式(据信并非已知)是使用部分氢化的原料例如油酸原料或大豆油原料，以减少或消除多不饱和物。在一种可用的方法中，部分三不饱和物例如亚麻酸可以通过氢化减少或消除。在另一种可用的方法中，进行氢化以进一步降低脂肪酸原料中的多不饱和物的百分比至小于约20％、可替换地小于10％、可替换地小于5％。该方法的一个潜在优点是，多不饱和度的氢化可以产生反式脂肪酸，该反式脂肪酸在该方法中可以导致最终组合物或其性能的有益差异。氢化可以在母体油或源自母体油的脂肪酸上进行。

产品描述

本发明的发明人认为，由通式1定义的本发明技术的组合物包含根据起源脂肪酸链的数目为单体、二聚、和更高级低聚物质的化合物的复杂混合物。这些混合物中的低聚经酯连接基的形成进行。也可使用支化的低聚物。

磺基-长链酯官能团结构上对应于脂肪酸的内羟基磺酸盐的羟基基团与第二脂肪酸链的羧酸基团的缩合反应，其中第二脂肪酸链可以是但不必须限于：a)不饱和或饱和脂肪酸；b)脂肪酸的内羟基磺酸盐；c)脂肪酸的内烯烃磺酸盐或相应的环状酐(即磺内酯)；或d)两种或更多种脂肪酸(即，三聚物、四聚物等)的内单-或多-磺基-长链酯。沿脂肪酸链的主链的磺酸根基团的位置由起始物质(例如9-十八碳烯酸)中双键的位置和其中SO₃在双键上加成的“方向”(因此，相对于油酸的9-位和10-位磺酸根)规定。

其中R：

认为通过该方法制备的不含酯的单体组分部分地包含脂肪酸的特定内羟基磺酸盐。例如，当为9-十八碳烯酸时，认为磺酸根基团键接于脂肪酸的9-位，和可替换地键接于10-位。实例如下所示。

认为单体组分进一步部分地包含脂肪酸的特定内烯烃磺酸盐。这些组分可以包含顺式-和/或反式-双键。也可以存在其中不饱和度位于磺酸根基团的位置的化合物(即，乙烯基类磺酸盐)。实例如下所示。

单体组分可以进一步包含二磺化的物质、不饱和脂肪酸、和饱和脂肪酸。

EHP在本申请有时用于表示已经经受磺基-长链酯官能团的完全水解的磺化产物。这样的水解可以通过例如在高pH条件下(例如＞11)在升高的温度(例如85-100℃)用过量碱处理SHP而完成。虽然认为EHP包含与磺基-长链酯组合物的单体组分具有相当结构的羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐的混合物，但是并非必须使用相当的比率。该混合物在组成方面与磺化的不饱和脂肪酸的组合物相当，其在本领域描述于，例如，T.W.Sauls and W.H.C.Rueggeberg，Journal of the American Oil Chemists Society(JAOCS)，第33卷，第9号，1956年9月，第383-389页。

可以知道的是，PHEP将会包含提高量的单体羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐同时保持一些含量的磺基-长链酯官能团。

烷基酯磺酸盐

本发明组合物也包含一种或多种烷基酯磺酸盐。优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是针对洗衣应用的那些，包含以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烃基，优选为烷基或其组合，R⁴为C₁-C₆烃基，优选为烷基、或其组合，M是与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。适宜的形成盐的阳离子包括金属例如钠、钾、和锂，和取代的或未取代的铵阳离子，例如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。优选地，R³为C¹⁰-C₁₆烷基，和R⁴为甲基、乙基或异丙基。烷基基团R³可以具有链长度的混合物。烷基酯磺酸盐可以作为具有不同R³取代基的化合物的共混物提供。例如，C₁₂-C₁₈烷基酯磺酸盐表示具有C₁₂、C₁₈及其之间的链长度的R³取代基的化合物的共混物。烷基酯磺酸盐共混物的实例包括甲基酯磺酸盐，其中R³为C₁₀-C₁₆烷基、C₁₀-C₁₈烷基、或C₁₂-C₁₈烷基。适宜的烷基酯磺酸盐包括C₁₂α甲基酯磺酸盐，C₁₆α甲基酯磺酸盐，以及C₁₂-C₁₆烷基酯磺酸盐的共混物。优选的烷基酯磺酸盐是甲基-2磺基C₁₂-C₁₈酯钠。而且，烷基酯磺酸盐可以以包含其它表面活性剂的组合物提供。例如，对于很多实施方式和制剂，优选的可商购的组分是ALPHA-STEP PC-48(购自Stepan Co.，Northfield，Ill.)，其包括钠甲基-2磺基C₁₂-C₁₈酯和二钠2-磺基C₁₂-C₁₈脂肪酸。

可使用的其它适宜的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，其包括C₈-C₂₀羧酸(即，脂肪酸)的直链酯，该酯根据″The Journal ofthe AmericanOil Chemists Society″，52(1975)，第323-329页的内容用气态SO₃磺化。适宜的起始物质可包括源自牛油、棕榈油等的天然脂肪物质。

烷基酯磺酸盐也包括脂肪酸酯磺酸盐，其可由下式表示：

R⁴CH(SO₃M)CO₂R⁵

其中R⁴为具有6至16个原子的烷基基团，R⁵为具有1至4个碳原子的烷基基团，M为增溶阳离子。基团R⁴可以具有链长度的混合物。优选地，这些基团的至少2/3具有6至12个碳原子。例如，当R⁴CH(-)CO₂(-)基团源自椰油来源时，将是上述情况。优选的是，R⁵为直链烷基，特别为甲基或乙基。

在本发明技术的各种实施方式中，制剂可以包括一种或多种烷基酯磺酸盐，其含量为约0.1活性重量％至约90活性重量％；可替换地为约2活性重量％至约70活性重量％；可替换地为约5活性重量％至约45活性重量％；可替换地，为约10活性重量％至约30活性重量％，基于组合物的总重量。更特别地，可使用包含一种或多种烷基酯磺酸盐的制剂，其中烷基酯磺酸盐浓度为至少约0.1重量％，可替换地为至少约0.2重量％，可替换地为至少约0.5重量％，可替换地为至少约1重量％，可替换地为至少约2重量％，可替换地为至少约4重量％，可替换地为至少约5重量％，可替换地为至少约10重量％，可以使用包含至少约0.1重量％、可替换地为至少约0.2重量％、可替换地为至少约0.5重量％、可替换地为至少约1重量％、可替换地为至少约2重量％、可替换地为至少约5重量％的包含一种或多种烷基酯磺酸盐的制剂，该磺酸盐的浓度为至多约99.9重量％，可替换地为至多约95重量％，可替换地为至多约90重量％，可替换地为至多约70重量％，可替换地为至多约50重量％，可替换地为至多约40重量％，可替换地为至多约30重量％，可替换地为至多约20重量％。上述最小值和最大值的任何值可以组合以陈述制剂中烷基酯磺酸盐的浓度。

重垢型液体(HDL)衣物洗涤剂的通用事项

HDL的所需表面活性剂特征包括在室温呈液体形式，在冷搅拌应用中配制的能力，和性能与现有表面活性剂一样好或好于现有表面活性剂的能力。

HDL的所需特征包括，例如，乳化的能力，悬浮或渗透油脂或油状污物和悬浮或分散颗粒的能力，从而清洁表面；和然后防止污物、油脂、或颗粒再沉积在新清洁的表面上。

也期望具有控制发泡的能力-为能在高效(应该知道高效(“HE”)洗衣机也包括所有前装式洗衣机(front loading washing machines))洗衣机中使用HDL，期望低泡沫达到最佳的清洁能力和避免过量的发泡。其它所需性质包括使制剂澄清和改善稳定性的能力。

制剂粘度

制剂的粘度可以为5cPs至2000cPs，在25℃使用Brookfield粘度计测得：型号LV，心轴#2，速度5rpm。已经发现某些SHP、PEHP、或EHP制剂具有比缺乏这些表面活性剂的相当的制剂低的粘度，因此这些组合物可用作粘度降低剂，这对于制备预期的高度浓缩(例如大于40％表面活性剂活性物质)洗涤剂制剂非常有用。

洗涤剂组合物

如本申请所描述可以制备多种洗涤剂组合物，使其包含SE、PHSE、HSE、SHP、PEHP、EHP、或这些中两种或更多种的组合，同时包含或不包含以下指定的其它成分。制剂可以包括1％至99％、更优选为1％至60％、甚至更优选为1％至30％的SE、PHSE、HSE、SHP、PEHP、和/或EHP，与99％至1％的水和任选的本申请描述的其它成分。

附加表面活性剂

本发明组合物可以包含附加表面活性剂，其可以是阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子、或其组合的表面活性剂。

阴离子表面活性剂

除了作为用于制剂的阴离子表面活性剂的SHP以外，可以添加烷基酯磺酸盐和其它阴离子表面活性剂。″阴离子表面活性剂″在本申请定义为下述两性分子，其平均分子量小于约10,000，包括一个或多个当在常规洗涤pH(pH可以为6至11)的水溶液中时可表现净余阴离子电荷的官能团。用于本发明技术的阴离子表面活性剂可以是基本上是水溶性的任何阴离子表面活性剂。除非相反地指出，否则″水溶性″表面活性剂在本申请定义为包括下述表面活性剂，该表面活性剂可溶解或分散至至少在25℃的稀释水中至0.01重量％的程度。优选的是，用于本发明技术的阴离子表面活性剂中的至少一种是包含约4至约30个碳原子的天然或合成脂肪酸的碱金属或碱土金属盐。特别优选的是，使用羧酸盐与一种或多种其它阴离子表面活性剂的混合物。另一类重要的阴离子化合物是在它们的分子结构中具有包含约6至约24个碳原子的烷基基团和选自磺酸酯和硫酸酯基团的基团的有机硫反应产物的水溶性盐、特别是碱金属盐。

用于衣物洗涤剂组合物的优选的附加表面活性剂包括，例如，SteolCS-270(十二烷基2-摩尔平均醚磺酸盐)，Steol CS-170(十二烷基1-摩尔平均醚磺酸盐)，Steol CS-330(十二烷基3-摩尔平均醚磺酸盐)，Bio-Soft EC-690(醇乙氧基化物)，Bio-Soft D-40(烷基苯磺酸钠)，中和有钠、钾、铵和/或镁的Bio-Soft S-101(烷基苯磺酸)，Bio-Terge AS-40(钠烯烃磺酸盐)，Alpha-StepPC-48(烷基甲基酯磺酸盐)和/或Stepanol WA-Extra K(十二烷基硫酸钠)，全部购自Stepan Company，Northfield Illinois。可以中和上述阴离子表面活性剂中的任何以形成钠、钾、铵或镁盐。

具体类型的阴离子表面活性剂由以下段落确定。至少在一些实施方式中，烷基酯磺酸盐是优选的。

羧酸盐由下式表示：

R¹COOM

其中R¹为具有4至30个碳原子的伯或仲烷基基团，M为增溶阳离子。由R¹表示的烷基基团可以表示链长度的混合物并且可以是饱和或不饱和的，但是优选的是，R¹基团的至少2/3具有8至18个碳原子的链长度。适宜的烷基基团源的非限制性实例包括源自椰油、牛油、妥尔油和棕榈仁油的脂肪酸。但是，针对最小化气味的目的，通常期望主要使用饱和羧酸。这样的物质是本领域技术人员熟知的，并且可购自多种商业来源，例如Uniqema(Wilmington，Del.)和Twin Rivers Technologies(Quincy，Mass.)。增溶阳离子M可以是赋予产品水溶性的任何阳离子，但是一价的这样的部分通常是优选的。用于本发明技术可接受的增溶阳离子的实例包括碱金属例如钠和钾(这是特别优选的)，以及胺例如三乙醇铵，铵和吗啉尽管当使用时，大多数脂肪酸应该呈中和盐的形式结合进制剂中，但是通常优选的是将少量游离脂肪酸留在制剂中，因为这可以有助于保持产品粘度。

伯烷基硫酸盐由下式表示：

R²OSO₃M

其中R²为具有8至18个碳原子的伯烷基基团。M为H或阳离子，例如，碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或铵或取代的铵(例如甲基-铵阳离子、二甲基-铵阳离子、和三甲基铵阳离子，以及季铵阳离子如四甲基-铵和二甲基哌啶阳离子和源自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、及其混合物等的季铵阳离子)。烷基基团R²可以具有链长度的混合物。优选的是，R²烷基基团的至少2/3具有8至14个碳原子的链长度。例如，当R²为椰油烷基时，情况是这样的。增溶阳离子可以是多种阳离子，该阳离子通常是一价的并且赋予水溶性。碱金属特别是钠是特别有用的。其它可能性为铵和取代的铵离子，例如三链烷醇铵或三烷基铵。

烷基醚硫酸盐由下式表示：

R³O(CH₂CH₂O)_nSO₃M

其中R³为具有8至18个碳原子的伯烷基基团，n的平均值为1至6和M为增溶阳离子。烷基基团R³可以具有链长度的混合物。优选的是，R³烷基基团的至少2/3具有8至14个碳原子的链长度。例如，当R³为椰油烷基时，情况是这样的。优选地，n的平均值为2至5。已经发现醚硫酸盐提供对本发明技术的制剂中某些的粘度构建，由此被认为是优选的成分。

烷基苯磺酸盐由下式表示：

R⁶ArSO₃M

其中R⁶为具有8至18个碳原子的烷基基团，Ar为苯环(-C₆H₄-)和M为增溶阳离子。基团R⁶可以为链长度的混合物。通常使用异构体的混合物，并且多种不同等级如″高2-苯基″和″低2-苯基″可根据制剂需要而商购使用。存在多家供应这些物质的商业供应商，包括Stepan Company(Northfield，Ill.)和Witco(Greenwich，Conn.)。通常它们通过烷基苯的磺化制备，其中烷基苯可通过HF-催化的苯与烯烃的烷基化反应或烷基化苯与氯化石蜡的AlCl₃-催化的法制得，并且由例如Petresa(Chicago，Ill.)和Sasol(Austin，Tex.)出售。具有11至14个碳原子的直链通常是优选的。

在烷基部分具有约8至约22个碳原子、优选为约12至约16个碳原子的链烷烃磺酸盐可用于本申请。它们通常通过源于石化的常规石蜡的亚砜化反应制备。这些表面活性剂可以例如Hostapur SAS商购自Clariant(Charlotte，N.C.)。

具有8至22个碳原子、优选为12至16个碳原子的烯烃磺酸盐也可用于本发明组合物。烯烃磺酸盐的特征进一步在于具有0至1个烯键式双键；1至2个磺酸盐部分，其中一个是端基而另一个不是；和0至1个仲羟基部分。美国专利3,332,880包含适宜的烯烃磺酸盐的描述，并且通过参考并入本申请。来自该专利的具体表面活性剂物质的实例包括下列：

CH₃(CH₂)_xCH₂CH₂CH₂CH＝CHSO₃M

CH₃(CH₂)_xCH₂CH₂CH＝CHCH₂SO₃M

CH₃(CH₂)_xCH₂CH＝CHCH₂CH₂SO₃M

CH₃(CH₂)_xCH＝CHCH₂CH₂CH₂SO₃M

CH₃(CH₂)_xCH₂CH₂CH(OH)CH₂CH₂SO₃M

CH₃(CH₂)_xCH₂CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃M

CH₃(CH₂)_xCH(OH)CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃M

在以上式中，x为整数约4至约18，优选为约4至约12，M表示形成水溶性盐的任何阳离子，例如碱金属例如钠和钾，以及铵和取代的铵化合物例如三烷基铵和三羟烷基铵化合物。取代的铵化合物的具体实例是三乙铵、三甲铵、和三乙醇铵。其它对于本领域技术人员而言是已知的。这样的物质作为例如Bio-Terge AS-40出售，其可购自Stepan(Northfield，Ill.)。

由下式表示的磺基琥珀酸酯：

R⁷OOCCH₂CH(SO₃ ^-M⁺)COOR⁸

也可用于本发明技术的上下文。R⁷和R⁸是具有2至16个碳原子的链长度的烷基基团，并且可以是直链或支化的、饱和或不饱和的。优选的磺基琥珀酸酯是钠双(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯，其可以商业名称Aerosol OT商购自Cytec Industries(West Paterson，N.J.)。

基于有机磷酸酯的阴离子表面活性剂包括有机磷酸酯例如羟基-封端的醇盐缩合物的复杂单-或二酯磷酸酯，或其盐。有机磷酸酯包括以下物质的磷酸酯衍生物：聚氧烷基化的烷基芳基磷酸酯、乙氧基化的直链醇和酚的乙氧基化物。也包括的是非离子烷氧基化物，其具有通过醚键连接至非离子物质端羟基基团的亚烷基羧酸钠部分。所有前述物质的盐的反离子可以是碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵和基铵类型的那些物质。

脂肪酸酯磺酸盐由下式表示：

R⁹CH(SO₃M)CO₂R¹⁰

其中R⁹CH(-)CO₂(-)基团源自椰油来源，R¹⁰为甲基或乙基。

可用于本发明目的的另一类优选的阴离子表面活性剂是烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，其为具有式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R为未取代的C₁₀-C₂₄烷基或羟基烷基基团，该羟基烷基基团具有C₁₀-C₂₄烷基部分，优选为C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，更优选为C₁₂-C₁₅烷基或羟基烷基，A为乙氧基或丙氧基单元，m大于0，通常为约0.5至约6，更优选为约0.5至约3，M为H或阳离子，该阳离子可以为例如金属阳离子(例如，钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的-铵阳离子。烷基乙氧基化的硫酸盐以及烷基丙氧基化的硫酸盐可用于本申请。取代的铵阳离子的具体实例包括乙醇-、三乙醇-、甲基-、二甲基-、或三甲铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基-铵和二甲基哌啶阳离子以及源自烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物等的那些。示例性的表面活性剂是C₁₂-C₁₅烷基多乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₅E(1.0)M)，C₁₂-C₁₅烷基多乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C₁₂-C₁₅E(2.25)M)，C₁₂-C₁₅烷基多乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₅E(3.0)M)，和C₁₂-C₁₅烷基多乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₅E(4.0)M)，其中M便利地选自钠和钾。

用于清洁剂目的的其它阴离子表面活性剂也可以包含在本发明组合物中，包括本发明技术的洗涤剂组合物。这些可以包括皂的盐(包括，例如，钠、钾、铵、和取代的铵盐例如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐)，C₈-C₂₂伯或仲烷烃磺酸盐，C₈-C₂₄烯烃磺酸盐，通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备的磺化的多羧酸(例如，描述于英国专利说明书1,082,179)，C₈-C₂₄烷基聚二醇醚硫酸盐(包含至多10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙基磺酸盐例如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和的C₁₂-C₁₈单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和的C₆-C₁₂二酯)，烷基多糖的硫酸盐例如烷基多葡糖苷的硫酸盐(以下描述的非离子非硫酸化的化合物)，和烷基聚乙氧基羧酸盐例如式RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO^-M⁺的那些，其中R为C₈-C₂₂烷基，k为整数0至10，和M为形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化的树脂酸也是适宜的，例如松香、氢化松香、以及存在于或源自妥尔油的树脂酸和氢化的树脂酸。其它实例描述于″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I and II by Schwartz，Perry and Berch)。多种这样的表面活性剂也通常公开于1975年12月30日由Laughlin等人提交的美国专利3,929,678，第23栏第58行至第29栏第23行(通过参考并入本申请)，和Unilever美国专利6,949,498第6栏第4行至第8栏第30行(通过参考并入本申请)，本发明讨论中的很多源自于此。

可用于本发明制剂的其它阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐、硫酸化的甘油三酯、醇硫酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐和烷基萘磺酸盐等。也应该认为落入通用定义范围内但以上并未特别提及的附加阴离子表面活性剂在本发明技术的范围内。

可用于本发明组合物的具体阴离子表面活性剂包括醇醚硫酸盐(AES)，直链烷基苯磺酸盐(LAS)，醇硫酸盐(AS)，α甲基酯磺酸盐(MES)和其它烷基酯磺酸盐，或这些中两种或更多种的组合。阴离子表面活性剂的使用量可以占，例如，组合物的1％至70％，更优选为1％至60％，甚至更优选为1％至40％。对于表面活性剂更为通用的描述，参见P&G美国专利5,929,022；第3栏第2段至第4栏第1段的结尾(通过参考并入本申请)，本发明的很多讨论来自于此。

阳离子表面活性剂

可用于本发明组合物的具体的阳离子表面活性剂包括二牛油二甲基氯化铵(DTDMAC)，脂肪链烷醇酰胺(FAA)，以及三链烷醇胺和脂肪酸的季铵化的二酯。阳离子表面活性剂用于制剂的比例可以为，例如，0.1％至20％，更优选为1％至10％，甚至更优选为1％至5％。也参见P&G美国专利5,929,022；第6栏第2段至第7栏第1段，以下很多讨论来自于此：

适用于本发明组合物、特别是本发明技术的衣物洗涤剂组合物的阳离子清洁剂表面活性剂包括具有一个长-链烃基基团的那些。这样的阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂例如烷基二甲基卤化铵，和具有下式的那些表面活性剂：

[R²(OR³)_y][R⁴(OR₃)_y]₂R⁵N⁺X^-

其中R²是在烷基链中具有约8至约18个碳原子的烷基的烷基或烷基苄基基团，R³各自选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-、及其混合物；R⁴各自选自C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基，通过连接两个R⁴基团形成的苄基环结构，-CH₂CHOH-CH(OH)C(O)R⁶CH(OH)CH₂OH，其中当y不为0时，R⁶为分子量为小于约1000的任何己糖或己糖聚合物，和氢；R⁵与R⁴相同或为烷基链，其中R²与R⁵的碳原子总数不多于约18；y各自为0至约10，y值的总和为0至约15；和X为任何可配伍阴离子。长链阳离子表面活性剂也可以是硬脂酰胺丙基二甲胺的季铵化物(例如硬脂酰胺丙基二甲胺氯化物)。

优选的阳离子表面活性剂是具有下式的用于本发明组合物的水溶性季铵化合物：

R¹R²R³R⁴N⁺X^-

其中R¹为C₈-C₁₆烷基，R²、R³和R⁴各自独立地为C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基、或-(C₂H₄O)_xH，其中x的值为1至5，和X为阴离子。在一种实施方式中，R²、R³或R⁴中的至多一个为苄基。

R¹的优选烷基链长度为C₁₂-C₁₅，特别是其中烷基基团是源自椰油或棕榈仁脂肪的链长度的混合物或通过烯烃构建合成或OXO醇合成衍生。R²、R³、和R⁴的优选的基团是甲基和羟基乙基基团，阴离子X可以选自卤素离子、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。

用于本申请适宜的季铵化合物是：

十六烷基三甲基氯化铵，也称为西曲氯铵，商业上作为CETAC由Stepan Co.出售；

椰油三甲基氯化铵或溴化铵；

椰油甲基二羟基乙基氯化铵或溴化铵；

癸基三乙基氯化铵；

癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

C_12-15二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

椰油二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；

十四烷基三甲基甲基硫酸铵；

十二烷基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；

十二烷基二甲基(乙烯氧基)4氯化铵或溴化铵；

下式的胆碱酯

R¹R²R³R⁴N⁺X^-

其中R¹为-CH₂-O-C(O)-(C_12-14烷基)，R²、R³、和R⁴为甲基；以及这些的组合。

用于本申请的其它阳离子表面活性剂也描述于美国专利4,228,044，Cambre，1980年10月14日出版，通过参考并入本申请。

非离子表面活性剂

适宜的非离子表面活性剂的实例包括烷基聚葡糖苷(“APG”)、醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、和其它。非离子表面活性剂可以用作1％至90％、更优选为1至40％和最优选为1％至32％的洗涤剂组合物。其它适宜的非离子表面活性剂描述于P&G美国专利5,929,022；第4栏第2段至第6栏第1段的结尾，以下讨论的很多都来自于此：

用于本发明技术实践的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物以得到平均亲水-亲脂平衡(HLB)为8至17、优选为9.5至14、更优选为12至14的表面活性剂。疏水(亲脂)部分性质上可以是脂族或芳族的，可以便利地调节可与任何特定疏水基团缩合的聚环氧乙烷基团的长度以得到具有期望程度的亲水和疏水成分之间的平衡的水溶性化合物。

对于“低HLB”非离子表面活性剂，低HLB可定义为其HLB为8或更小且优选为6或更小。″低水平″的助表面活性剂可以定义为HDL为6％或更小且优选为HDL为4％或更小。

该类型特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔醇包含3-12摩尔环氧乙烷的C₉-C₁₅伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇包含5-8摩尔环氧乙烷的C₁₂-C₁₅伯醇。这种表面活性剂的一个适宜的实例是聚烷氧基化的脂族物质，例如作为NF-12由Stepan Co出售。

另一类非离子表面活性剂包括具有以下通式的烷基聚葡糖苷化合物

RO-(C_nH_2nO)_tZ_x

其中Z为源自葡萄糖的部分；R为包含12至18个碳原子的饱和的疏水烷基基团；t为0至10，n为2或3；x的平均值为1.3至4，化合物包括少于10％的未反应的脂肪醇和少于50％的短链烷基聚葡糖苷。这种类型的化合物以及它们在洗涤剂组合物中的用途公开于EP-B 0 070 077、EP 0 075 996和EP 0094 118。

作为非离子表面活性剂非常适宜的是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂

R²-C(O)-N(R¹)-Z

其中R¹为H，或R¹为C_1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R²为C_5-31烃基，和Z为具有至少3个直接与链相连的羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。优选地，还原性胺化反应中，R¹为甲基，R²为C_11-15烷基或链烯基直链例如椰油烷基或其混合物，和Z源自还原性糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。

高度优选的非离子表面活性剂是胺氧化物表面活性剂。本发明技术的组合物可以包含根据以下通式的胺氧化物：

R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R’)₂·H₂O

通常，可以看出，上式提供一个长链部分R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_z和两个短链部分-CH₂R′。R′优选地选自氢、甲基和-CH₂OH。通常R¹为可以是饱和或不饱和的伯或支化的烃基部分，优选地，R¹为伯烷基部分。当x+y+z＝0时，R¹为链长度为约8至约18的烃基部分。当x+y+z不为0时，R¹可以稍长，其链长度为C₁₂-C₂₄。通式也包括胺氧化物，其中x+y+z＝0，R¹为C₈-C₁₈，R′为H和q＝0至2，优选为2。这些胺氧化物是实例为C_12-14烷基二甲基胺氧化物、十六烷基二甲基胺氧化物、十八烷基胺氧化物以及它们的水合物，特别是公开于美国专利5,075,501和5,071,594的二水合物，其通过参考并入本申请。

本发明描述的技术也包括胺氧化物，其中x+y+z不为0，特别是x+y+z为约1至约10，和R¹为包含约8至约24个碳原子、优选为约12至约16个碳原子的伯烷基基团。在这些实施方式中，y+z优选为0和x优选为约1至约6，更优选为约2至约4；EO表示亚乙基氧；PO表示亚丙基氧；和BO表示亚丁基氧。这样的胺氧化物可以通过常规合成方法制备，例如，通过烷基乙氧基硫酸酯与二甲胺的反应然后用过氧化氢氧化乙氧基化的胺制备。

本申请高度优选的胺氧化物在环境温度为固体，更优选地，它们的熔点为30℃至90℃。适用于本申请的胺氧化物在商业上可由多家厂商制备，包括Akzo Chemie，Ethyl Corp.，和Procter & Gamble。关于可替换胺氧化物厂商参见McCutcheon编辑和Kirk-Othmer综述的文章。优选的可商购的胺氧化物是固体的二水合物ADMOX 16和ADMOX 18、ADMOX 12、特别是ADMOX 14，购自Ethyl Corp。

优选的实施方式包括，例如，十六烷基二甲基胺氧化物二水合物、十八烷基二甲基胺氧化物二水合物、十六烷基三(亚乙基氧)二甲基胺氧化物、和十四烷基二甲基胺氧化物二水合物。

在某些其中R′为H的优选的实施方式中，存在一些关于具有R′稍大于H的范围。特别地，本发明描述的技术进一步包括其中R′＝CH₂OH的实施方式，例如十六烷基双(2-羟基乙基)胺氧化物、牛油双(2-羟基乙基)胺氧化物、十八烷基双(2-羟基乙基)胺氧化物和油基双(2-羟基乙基)胺氧化物。

两性表面活性剂

两性合成洗涤剂可以宽泛地描述为脂族物质的衍生物或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支化的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子且至少一个包含阴离子水-增溶性基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根(参见美国专利3,664,961第6栏第60行至第7栏第53行，其提供两性表面活性剂的具体实例，通过参考并入本申请)。适宜的两性表面活性剂的实例包括脂肪胺氧化物和脂肪氨基丙基胺氧化物。具体合适实例是椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)，也称为椰油甜菜碱。两性表面活性剂的使用量可以为制剂重量的1％至50％、更优选为1％至10％、甚至更优选为1％至5％。

两性离子表面活性剂

两性离子合成洗涤剂可以宽泛地描述为脂族季铵和或叔锍化合物的衍生物，其中阳离子可以是杂环的一部分，并且其中脂族基团可以是直链的或支化的，并且其中脂族取代基之一包含约3至18个碳原子，并且至少一个脂族取代基包含阴离子水-增溶性基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。(参见美国专利3,664,961第7栏第65行至第8栏第75行，其提供两性离子表面活性剂的具体实例，通过参考并入本申请)。两性离子表面活性剂可以用作本发明制剂的1％至50％、更优选为1％至10％、甚至更优选为1％至5重量％。

泡沫稳定表面活性剂

包括但不限于LDL洗涤剂制剂的本发明技术的某些实施方式可以包含泡沫稳定表面活性剂，其含量为约0.5活性重量％至约15活性重量％；可替换地，为约3活性重量％至约10活性重量％；可替换地为约5活性重量％，基于组合物的总活性成分重量。

本发明技术优选的泡沫稳定表面活性剂可以包括Amphosol CA(椰油酰胺丙基甜菜碱)、Ammonyx LMDO(十二烷基十四烷基酰胺丙基二甲基胺氧化物)，Ammonyx LO(十二烷基二甲基胺氧化物)，都购自Stepan Company，Northfield Illinois；以及Glucopon 600(烷基聚葡糖苷)，和Glucopon 425N(烷基聚葡糖苷)，都购自Cognis Company，Monheim Germany。

表面活性剂的混合物

任何两种或更多种可单独使用的表面活性剂(不管是否为相同类型或不同类型)的混合物可用于本申请。

衣物洗涤剂组合物

现在将针对衣物洗涤剂组合物更详细地说明本发明表面活性剂的制剂和用途。

衣物洗涤剂组合物、特别是液体组合物(但是本申请不限于液体组合物、或者不限于具有这些特征中任何或全部的组合物)的四个所需特征是(1)浓缩的制剂用于节省零售商的搁置空间，(2)“绿色”或环境友好的组合物是有用的，(3)使用在现代高效洗衣机中工作的组合物，该洗衣机与以前的机器相比使用较少的能量和较少的水来洗衣服，和(4)组合物在较低温度的水中例如低于70°F可充分洗净。

为显著减少零售商搁置空间，可使用浓缩制剂，其与常规衣物洗涤剂相比每单位体积或计量的洗涤力为两倍或甚至三、四、五、六、或甚至更高(例如，8x)倍。使用较少水会使洗涤剂组合物的制剂变得复杂，因为制剂需要溶解性更高或者当在相当少的水中稀释时可有效工作。

为制备“绿色”制剂，表面活性剂应该最终是可生物降解的和无毒的。为满足消费者需求和减少使用石化产品，“绿色”制剂也可以有利地限于在制备表面活性剂的过程中使用可再生烃，例如植物或动物脂肪和油。

高效(HE)洗衣机提出了对洗涤剂制剂的几点挑战。如在2011年1月，US售出的所有洗衣机必须是HE，至少达到一定程度，该要求在接下来的几年中仅会变得越来越严格。前装洗衣机(其全部为HE洗衣机)表示最高效，其使用的越来越多。

重垢型液体(HDL)洗涤剂制剂受到HE洗衣机的影响，因为显著较低的水用量要求在清洗周期中产生较少的泡沫。由于在将来几代HE洗衣机中水的使用量会持续减少，因此可能要求洗涤剂转变为无泡沫型。而且，HE HDL也应该在较低的清洗温度快速和干净地分散。

为在现代高效洗衣机中工作，洗涤剂组合物需要在冷水中以相当浓缩形式工作，因为这些洗衣机与现有技术洗衣机相比使用相当少的水和较冷的清洗温度。在低水位环境中这样的高效制剂的起泡也必须减少、或甚至是消除以提供有效的清洗性能。高效洗涤剂制剂的抗再沉积性质在低水位环境中也必须强劲。而且，也可使用能够使洗衣机中的用过的清洗水更较容易从衣服上漂清掉或旋转掉的制剂，以增强功效。

当HE洗衣机中的用水量继续降低时，可能也需要改变液体织物柔软剂制剂和“柔软洗涤剂(softergent)”(织物柔软剂/洗涤剂双功能)单-添加制剂。清洗者-添加的柔软剂在这些机器的漂洗周期过程中分配。本发明的SE、PHSE、和HSE组合物提供一些软化功能，预期这可以解决这些问题。

包含本发明描述的SE、PHSE、和HSE组合物的衣物洗涤剂和添加剂可以得到高浓度制剂、或“绿色”制剂、或在高效洗衣机中有效工作的制剂。这样的洗涤剂和添加剂至少在一定程度上可以具有以上列出的有利或所需特征中的至少一种，或这些优点中两种或更多种的组合。可用于这样的衣物洗涤剂和添加剂的成分可见于以下段落。

除了上述的表面活性剂之外，针对各种目的衣物洗涤剂组合物通常包含其它成分。这些成分中的一些也如下所述。

增效剂和碱剂

增效剂和其它碱剂可以用于本发明制剂。

任何的常规增效剂系统适用于本申请，包括硅铝酸盐物质，硅酸盐，多羧酸和脂肪酸，物质例如乙二胺四乙酸盐，金属离子多价螯合剂例如氨基多膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管由于显著的环境原因而较不优选，但是磷酸盐增效剂也可以用于本申请。

适用于本申请的多羧酸类增效剂包括优选地呈水溶性盐形式的柠檬酸，以及具有下式的琥珀酸的衍生物：

R-CH(COOH)CH₂(COOH)

其中R为C_10-20烷基或链烯基，优选为C_12-16烷基或链烯基，或其中R可以取代有羟基、磺基亚砜基或砜取代基。具体实例包括十二烷基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二烯基琥珀酸盐、或2-十四烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐增效剂优选地呈它们水溶性盐的形式使用，包括钠、钾、铵和烷醇铵盐。其它增效剂包含柠檬酸钠二水合物、单乙醇胺、和三乙醇胺。其它适宜的多羧酸盐是氧二琥珀酸盐以及酒石酸盐单琥珀酸和酒石酸盐二琥珀酸的混合物，如描述于美国专利4,663,071。

特别针对于液体洗涤剂组合物，适用于本申请的脂肪酸增效剂是饱和或不饱和C_10-18脂肪酸，以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中具有12至16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。液体组合物的另一种优选的增效剂系统基于十二烯基琥珀酸和柠檬酸。

碱剂的一些实例包括碱金属的(Na、U、或NH₄)氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐。另一种常用的增效剂是硼砂。

对于粉末状的洗涤剂组合物，增效剂或碱剂通常占组合物的1％至95％。对于液体组合物，增效剂或碱剂通常占组合物的1％至60％，可替换地为1％至30％，可替换地为2％至15％。参见美国专利5,929,022；第7栏第2段的开始至第7栏第6段的结尾，之前讨论中的很多都来自该来源。其它增效剂描述于PCT公开WO 99/05242，其通过参考并入本申请。

酶

本发明技术的磺化的长链酯制剂可以进一步包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理益处。适宜的酶可以选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质分解酶(cutinases)、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶(ligninases)、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶或其混合物。

优选的组合是下述洗涤剂组合物，其具有常规可用酶如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质分解酶和/或纤维素酶与分解脂肪的酶变种D96L的鸡尾酒形式的组合，其中D96L的含量为50LU至8500LU每升清洗溶液。

可用的本发明技术纤维素酶同时包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们的最佳pH值为5至9.5。适宜的纤维素酶公开于Barbesgoard等人的美国专利4,435,307，其公开了从Humicola insolens制备的真菌纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开于GB-A-2 075 028；GB-A-2 095 275和DE-OS-2 247 832，其通过参考并入本申请。

这样的纤维素酶的实例是通过菌株Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)、特别是Humicola菌株DSM 1800生产的纤维素酶。其它适宜的纤维素酶是源自Humicola insolens且分子量为约50KDa、等电点为5.5和包含415种氨基酸的纤维素酶。特别适宜的纤维素酶是具有颜色护理益处的纤维素酶。这样的纤维素酶的实例是描述于1991年11月6日提交的(Novo)欧洲专利申请91202879.2的纤维素酶。

过氧化物酶与氧源组合使用，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。它们用于″溶液漂白″，即防止从底物移除的染料或颜料在清洗操作中转移至清洗溶液中的其它底物。过氧化物酶是本领域已知的，并且包括，例如，山葵过氧化物酶、木质素酶、和卤代过氧化物酶例如氯-过氧化物酶和溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如，PCT国际公开WO 89/099813和1991年11月6日提交的欧洲专利申请EP 91202882.6。

所述纤维素酶和/或过氧化物酶通常在洗涤剂组合物中的添加含量为占洗涤剂组合物重量0.0001％至2％的活性酶。

优选的可商购的蛋白酶包括：以商业名称 和由Novo Nordisk A/S(丹麦)出售的那些，以商业名称和由Gist-Brocades出售的那些，由Genencor International出售的那些，以及以商业名称and由Solvay Enzymes出售的那些。描述于1997年10月21日颁发的美国专利5,679,630(P&G)的其它蛋白酶可用添加到本发明技术的洗涤剂组合物中。蛋白酶可用添加到根据本发明技术的组合物中，添加含量为占组合物重量的约0.0001％至约2％活性酶。

本申请称为″蛋白酶D″的优选的蛋白酶是羰基水解酶变种，其具有天然中未发现的氨基酸序列，其源自前体羰基水解酶，是通过根据Bacillusamyloliquefaciens subtilisin的编号方式在所述羰基水解酶中等同于位置+76的位置取代氨基酸残基的不同氨基酸所得到，优选地也可以在等同于选自下列的那些位置的一个或多个氨基酸残基位置的组合中选择：+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265、和/或+274，描述于1997年10月21日发表的美国专利5,679,630，其通过完全参考并入本申请。

可用包含在本发明技术的洗涤剂组合物中的高度优选的酶包括脂肪酶。已经发现，油脂污物上的清洁性能通过使用脂肪酶而协同改善。适宜的脂肪酶包括由Pseudomonas团体例如Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154的微生物制得的那些，如公开于英国专利1,372,034。适宜的脂肪酶包括表现与脂肪酶的抗体的正免疫学交叉反应的那些，由微生物Pseudomonas fluorescensIAM 1057产生。该脂肪酶以商业名称脂肪酶P″Amano″，下文称为″Amano-P″购自Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，名古屋，日本。进一步适宜的脂肪酶是脂肪酶例如M1脂肪酶和(Gist-Brocades)。高度优选的脂肪酶是源自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的D96L分解脂肪的酶变种，描述于2000年1月25日颁发的美国专利6,017,871(P&G)。优选地，使用Humicolalanuginosa菌株DSM 4106。该酶结合进根据本发明技术的组合物中，其结合水平为50LU至8500LU每升洗涤溶液。优选地，变种D96L存在量为100LU至7500LU每升清洗溶液。更优选地，含量为150LU至5000LU每升清洗溶液。

D96L分解脂肪的酶变种表示专利申请WO 92/05249中描述的脂肪酶变种，即其中天然脂肪酶不包括在位置96变为亮氨酸(L)的Humicola lanuginosa天冬氨酸(D)残基。根据命名法，所述在位置96将天冬氨酸取代为亮氨酸表示为：D96L。

也适宜的是角质分解酶[EC 3.1.1.50]，可以认为其是特定种类的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。将角质分解酶添加到洗涤剂组合物中已经描述于例如WO-A-88/09367(Genencor)。

脂肪酶和/或角质分解酶通常添加到洗涤剂组合物中的含量为0.0001％至2％的活性酶，基于洗涤剂组合物的重量。

可以添加淀粉酶(α和/或β)以移除基于糖的污物。适宜的淀粉酶为(Novo Nordisk)、和(Novo Nordisk)。

上述酶可以源于任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和/或酵母来源。参见美国专利5,929,022；第7栏第7段至第9栏第6段，很多上述讨论来源于此。优选的组合物任选地包含多种酶的组合或单种酶，其中各种酶的含量通常为0.0001％至2％。

与酶使用的其它酶和物质描述于PCT公开WO99/05242，其通过参考并入本申请。

预期酶在含SHP的HDL中表现出优越的保存限期。不受理论限制，基于溶液中低单体浓度，具有低CMC值的表面活性剂往往对酶较为温和，所述表面活性剂干扰酶稳定性。经Wilhelmy平板技术测量的SHP的CMC为30mg/L，而AES的钠盐的该值为80mg/L和NaLAS为900mg/L。

辅料

本发明技术的磺化的长链酯制剂任选地包含一种或多种污物悬浮剂或再污染抑制剂，其含量为约0.01％至约5重量％，可替换地小于约2重量％。再污染抑制剂包括抗再沉积剂、去污剂、或其组合。适宜的试剂的实例描述于美国专利5,929,022；第10栏第3段至第10栏第5段，且包括具有粘土污物移除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化的胺。在参考的专利中所给的这样的去污剂和抗再沉积剂的实例包括乙氧基化的四亚乙基五胺。描述于1986年7月1日颁发的美国专利4,597,898的乙氧基化的胺进一步通过参考并入本申请。另一组优选的粘土污物移除/抗再沉积剂是阳离子化合物，其公开于Oh和Gosselink的1984年6月27日公开的欧洲专利申请111,965，通过参考并入本申请。可用的其它粘土污物移除/抗再沉积剂包括：乙氧基化的胺聚合物，公开于Gosselink的1984年6月27日公开的欧洲专利申请111,984；两性离子聚合物，公开于Gosselink的1984年7月4日公开的欧洲专利申请112,592，；和胺氧化物，公开于Connor的1985年10月22日公开的美国专利4,548,744，其全部内容通过参考并入本申请。

本领域已知的其它粘土污物移除和/或抗再沉积剂也可以用于关于此点的组合物。另一种类型的优选的抗再沉积剂包括羧基甲基纤维素(CMC)物质。

例如，任选地，抗再沉积聚合物可以包含在本发明描述技术包括的衣物洗涤剂制剂中。在至少一些实施方式中，优选的是保持抗再沉积聚合物的含量低于约2％。已经发现，在高于约2％的含量，抗再沉积聚合物可能导致制剂不稳定(例如相分离)和/或不适当的增稠。

污物隔离剂也可以作为含量为约0.1％至约5％的任选的成分。参见美国专利5,929,022；第9栏第8段至第10栏第1分段的结尾。

含量为约0.1％至约10％、更优选为约0.5％至约5％甚至更优选为约0.8％至约3％的螯合剂也可用作任选的成分。参见美国专利5,929,022；第10栏第1段至第10栏第2段的结尾。

含量为0％至约6％的聚合物分散剂也可用作本发明描述的洗涤剂组合物的任选的组分。参见美国专利5,929,022；第10栏第7段的起始至第10栏的在前述栏开始的连续段落的结尾，并通过参考并入本申请。

抑泡剂也可以用作本发明洗涤剂组合物的任选的组分，用量为约0.1％至约15％，更优选为约0.5％至约10％和甚至更优选为约1％至约7％。参见美国专利5,929,022第11栏。本说明书描述的SE、PHSE、和HSE组合物也可以单独或与其它抑泡剂组合用作抑泡剂。

可以包含在液体衣物洗涤剂中的其它成分包括香氛，其任选的包含例如醛、酮、酯、和醇等成分。可以包含的其它组分是：载体、助水溶物、加工助剂、染料、颜料、溶剂、漂白剂、漂白活化剂和酶稳定包装系统。

美国专利4,561,998的助表面活性剂技术可以与本发明技术联用，原因已在通过参考并入本发明的专利中解释过。可与阴离子表面活性剂联用改善洗涤性能的助表面活性剂和脂肪酸(确定于美国专利4,561,998)包括，例如，氯化、溴化和甲基硫酸化的C_8-16烷基三甲基铵盐、C_8-16烷基二(羟基乙基)甲基铵盐、C_8-16烷基羟基乙基二甲基铵盐、和C_8-16烷氧基丙基三甲基铵盐。

类似于美国专利4,561,998中所教导的，本申请的组合物也可以包含约0.25重量％至约12重量％，优选为约0.5重量％至约8重量％，更优选为约1重量％至约4重量％的助表面活性剂，该助表面活性剂选自某些季铵、二季铵、胺、二胺、胺氧化物和二(胺氧化物)表面活性剂。季铵表面活性剂是特别优选的。

可与现有技术相容的关于助表面活性剂的附加信息可以见于美国申请12/353,751，其通过参考并入本申请。

其它常用的清洁辅料描述于美国专利7,326,675第12栏，和PCT公开WO 99/05242(第29-56页)。这样的清洁辅料确定为包括漂白剂、漂白活化剂、泡沫促进剂、除了以上描述的那些以外的分散剂聚合物(例如，得自BASFCorp.或Rohm & Haas)、色斑(color speckles)、银护理剂(silvercare)、防锈和/或防腐蚀剂、颜料、染料、填料、杀菌剂、助水溶剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前-香氛、载体、加工助剂、溶剂、染料转移抑制剂、增白剂、结构弹性增进剂、织物柔软剂、耐磨剂、和其它织物护理剂、表面和皮肤护理剂。这样的其它清洁辅料和使用含量的适宜的实例见于美国专利5,576,282，6,306,812B1和6,326,348 B1和PCT公开WO99/05242。本段描述的所有专利通过参考并入本申请，从而进一步公开辅料。

脂肪酸

类似于美国专利4,561,998中公开的那些，本发明技术的组合物可以包含约5重量％至约40重量％，优选为约7重量％至约30重量％，最优选为约10重量％至约20重量％的含有约10至约22个碳原子的脂肪酸。脂肪酸也可以包含约1至约10个烃链中的环氧乙烷单元。

适宜的脂肪酸是饱和的和/或不饱和的并且可以得自天然来源例如植物或动物酯(例如，棕榈仁油、棕榈油、椰油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂、及其混合物)或合成制备(例如，经石油的氧化或通过经Fisher-Tropsch法的一氧化碳的氢化)。适用于本发明技术的组合物的饱和脂肪酸的实例包括但不限于癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸和山萮酸。适宜的不饱和脂肪酸物质包括：棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。优选的脂肪酸的实例是饱和C₁₀-C₁₄(椰油)脂肪酸，月桂酸、肉豆蔻酸的约5∶1至约1∶1(优选为约3∶1)重量比的混合物，以及混合的月桂酸/肉豆蔻酸∶油酸的重量比为约4∶1至约1∶4的以上月桂酸/肉豆蔻酸共混物与油酸的混合物。

可用于含镁离子的本发明技术的磺化长链酯HDL组合物的优选脂肪酸是脂肪醇乙氧基化物，N25-7(C_12-15EO₇)，其可购自StepanCompany(Northfield，IL)。

US 4,507,219说明了适宜与以上说明的助表面活性剂使用的各种磺酸盐表面活性剂。美国专利4,561,998和US 4,507,219关于助表面活性剂的公开内容通过参考并入本申请。

柔软洗涤剂

描述于例如美国专利6,949,498、5,466,394和5,622,925的柔软洗涤剂技术可用于本发明技术的组合物。术语“柔软洗涤剂”是指针对同时清洁和软化织物的目的可以在清洗周期开始添加的软化洗涤剂。本发明技术的含镁离子的磺化的长链酯制剂可以用于制备稳定的含水重垢型液体洗涤剂组合物，该组合物包含可提供额外清洁以及织物软化和防静电益处的织物-柔软剂。

例如，本发明技术的柔软洗涤剂组合物可以包含0.5重量％至约10重量％、优选为约2重量％至约7重量％、更优选为约3重量％至约5重量％的具有下式的季铵织物-柔软剂：

其中R₁和R₂各自选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基、和--(C₂H₄O)_xH，其中x的值为2至5；X为阴离子；和(1)R₃和R₄各自为C₈-C₁₄烷基或(2)R₃为C₈-C₂₂烷基和R₄选自C₁-C₁₀烷基、C-C₁₀羟基烷基、苄基、和--(C₂H₄O)_xH，其中x的值为2至5。

优选的织物-柔软剂是单-长链烷基季铵表面活性剂，其中上式R₁、R₂、和R₃各自为甲基和R₄为C₈-C₁₈烷基。最优选的季铵表面活性剂是氯化、溴化和甲基硫酸化的、C_8-16烷基三甲基铵盐、和C_8-16烷基二(羟基乙基)-甲基铵盐。在上述之中，十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵和椰油三甲基氯化铵和椰油三甲基氯化铵和甲基硫酸铵是特别优选的。例如，可商购自Witco的ADOGEN 412^TM，即十二烷基三甲基氯化铵是优选的柔软剂。

另一类优选的季铵表面活性剂是二-C₈-C₁₄烷基二甲基氯化铵或甲基硫酸铵；特别优选的是二-C₁₂-C₁₄烷基二甲基氯化铵。这类物质特别适于为织物提供防静电益处。两个长度长于C₁₄的烷基链的物质如二-C₁₆-C₁₈烷基二甲基氯化铵(其通常用于漂洗添加的织物柔软剂)不包含在本发明描述的技术中，因为它们当与上述阴离子表面活性剂混合时不能得到均质液体洗涤剂。

本发明技术优选的柔软洗涤剂实施方式包括洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂组分与季铵柔软剂的重量比为约3∶1至约40∶1，优选的范围为约5∶1至20∶1。

气味控制

描述于例如美国专利6,878,695的气味控制技术可以用于本发明技术的组合物。

例如，包含镁离子以及一种或多种本发明技术的脂肪酸的磺化长链酯的组合物可以进一步包含低度取代环糊精衍生物和香氛物质。环糊精优选为官能团-可得的环糊精。该组合物可以进一步包含任选的可与环糊精相容和不可与环糊精相容的物质、以及其它任选的组分。这样的组合物可以用于捕捉各种意义上的不期望分子，优选地用于控制恶臭包括控制无生命表面(如织物包括地毯)、和硬表面(包括工作台面、器皿、地板、垃圾桶、天花板、墙面、地毯填充物、空气过滤器等)、和有生命表面(如皮肤和毛发)的恶臭分子。

用于本发明技术的低度取代环糊精衍生物优选地选自低度取代羟基烷基环糊精、低度取代烷基化的环糊精、及其混合物。优选的低度取代羟基烷基β-环糊精的平均取代程度小于约5.0，更优选地小于约4.5，再更优选地小于约4.0。优选的低度取代烷基化的环糊精的平均取代程度小于约6.0，更优选地小于约5.5，再更优选地小于约5.0。

本发明技术的组合物可以包含环糊精及其衍生物的混合物，使得该混合物有效地具有等同于上文描述的低度取代环糊精衍生物的平均取代程度。这样的环糊精混合物优选地包含高度取代环糊精衍生物(其平均取代程度高于本申请描述的低度取代环糊精衍生物)和非-衍生的环糊精，使得环糊精混合物有效地具有等同于低度取代环糊精衍生物的平均取代程度。例如，包括含有约0.1％非-衍生化的β-环糊精和约0.4％羟基丙基β-环糊精的环糊精混合物且平均取代程度为约5.5的组合物表现出与包括平均取代程度为约3.3的低度取代羟基丙基β-环糊精的类似组合物相似的捕捉不期望分子的能力。这样的环糊精混合物通常可以吸收范围较广的气味，这是通过络合具有较宽范围分子大小的不期望分子、特别是有恶臭的分子实现，优选地至少一部分环糊精混合物是α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物、和/或β-环糊精及其衍生物；更优选为α-环糊精或α-环糊精衍生物和衍生的β-环糊精的混合物，甚至更优选为衍生的α-环糊精和衍生的β-环糊精的混合物；最优选为羟基丙基α-环糊精和羟基丙基β-环糊精的混合物，和/或甲基化的α-环糊精和甲基化的β-环糊精的混合物。

当将组合物施用于包含不期望分子的表面时，本发明技术的组合物中官能团上-可用的环糊精内的空腔应该保持充分未填充(即环糊精保持未络合和游离)或当在溶液中时仅填充有弱络合物质，以便于使环糊精能够吸收(即络合有)各种不期望分子例如恶臭的分子。非-衍生化的(标准)β-环糊精在室温的存在含量可以为至多其溶解度上限，即为约1.85％(约1.85g在100克水中)。B-环糊精在其中要求环糊精含量高于其水中溶解度上限的组合物中不是优选的。非-衍生化的β-环糊精通常在以下情况下不是优选的：即组合物包含表面活性剂，由于其影响大多数可与衍生化的环糊精相容的优选的表面活性剂的表面活性。

本发明技术的气味控制组合物中官能团上-可用的低度取代环糊精衍生物的含量通常为组合物重量的至少约0.001％，优选为至少约0.01％，更优选为至少约0.1％。环糊精在本发明组合物中的总含量至少等于或大于官能团上-可用的环糊精的含量。官能团上-可用的环糊精的含量通常为至少约10％，优选为至少约20％，更优选为至少约30％，基于组合物中环糊精的总含量的重量。

也可以使用浓缩的组合物。当使用浓缩的产物时，即，当基于浓缩的组合物的重量所用环糊精的总含量为约3％至约60％，更优选为约5％至约40％时，优选的是，在处理织物以避免着色之前稀释浓缩组合物。优选地，浓缩的环糊精组合物稀释有浓缩组合物重量约50％至约6000％、更优选为约75％至约2000％、最优选为约100％至约1000％的水。所得稀释的组合物具有上文讨论的全部环糊精和官能团上-可用的环糊精的使用浓度，前一浓度为例如基于全部环糊精的稀释组合物的重量为约0.1％至约5％，后一浓度为基于稀释组合物的重量为至少约0.001％。

形式

本发明技术的衣物洗涤剂组合物可以呈多种形式中的任何形式和不同递送系统，所述递送系统是目前已知的或有待未来开发的，例如即用型、可稀释型、擦抹型等。

例如，本发明技术的组合物可以呈可稀释型织物洗涤剂或调节剂的形式，其可以为均质液体、表面活性剂-结构的液体、粒状物、喷雾干燥或干燥共混的粉末、小块、膏体、模塑固体、水溶性片、或本领域技术人员已知的任何其它衣物洗涤剂形式。针对本申请的目的，将″可稀释型”织物洗涤剂或调节组合物定义为通过用水或非水溶剂按大于100∶1的比例稀释以产生适用于处理纺织物的液体而使用的产品。可以配制“绿色浓缩”组合物如市场上目前以等出售的那些，使得它们被浓缩以添加到最终重新组成物质的瓶中。

本发明技术的组合物也可以作为凝胶或凝胶包如现在市场上出售的洗碗机产品配制。水溶性片或香袋(如描述于美国专利申请20020187909的那些，其通过参考并入本申请)也可用作本发明技术的潜在形式。这些可以按多种名称和针对多种目的出售。组合物也可沉积在擦拭体或其它基底上。

聚合物泡沫增强剂

根据一些实施方式，聚合物泡沫增强剂例如描述于US 6,903,064的那些可以用于本发明技术的组合物。例如，本发明技术的洗涤剂组合物可以进一步包含有效量的聚合物泡沫体积和泡沫持续增强剂。这些聚合物材料提供在清洁过程中的增强的泡沫体积和泡沫持续时间。

适用于本发明技术的组合物的聚合物泡沫稳定剂的一个实例选自以下：

(i)聚合物，包含至少一种具有下式的单体单元：

其中R¹、R²和R³各自独立地选自氢、C₁至C₆烷基、及其混合物；L为O；Z为CH₂；z为选自约2至约12的整数；A为NR⁴R⁵，其中R⁴和R⁵各自独立地选自氢、C₁至C₈烷基、及其混合物，或NR⁴R⁵形成包含4至7个碳原子的杂环，该杂环任选地包含另外的杂原子、任选地与苯环稠合、和任选地由C₁至C₈烃基取代；

(ii)蛋白质泡沫稳定剂，其等电点为约7至约11.5；

(iii)两性离子聚合物泡沫稳定剂；和

(iv)其混合物。

优选地，上述示例性的聚合物泡沫稳定剂的分子量为约1,000至约2,000,000道尔顿，更优选地，分子量为约5,000至约1,000,000。

洗涤织物的方法

也可获得用基于SE、PHSE、或HSE的制剂洗涤织物的方法。这样的方法包括将有待洗涤的织物制品放置于高效洗衣机或常规(非-高效)洗衣机中并放入适量的基于SE、PHSE、或HSE的组合物，该用量使得当洗衣机以清洗周期操作时，足以提供组合物在水中的浓度为约0.001％至约5重量％。高效洗衣机由Soap and Detergent Association定义为使用传统、常规搅动式洗衣机的20％至66％的水和少至20％-50％的能量(SDA“Washers andDetergents”publication 2005；http://www.cleaning101.com/laundry/HE.pdf)的任何机器。起动或开始清洗周期以洗涤织物制品。

含硫酸镁的液体衣物洗涤剂组合物的通用事项

本发明技术也提供和涉及液体衣物洗涤剂组合物，其包含约1％至约99重量％的至少一种具有通式1的化合物；约0.5％至约5重量％的硫酸镁；0.1％至约40重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；和约1％至约99重量％的载体例如水。在一些实施方式中，式1中的W为钾并且总表面活性剂浓度大于约40％，可替换地大于约20％。组合物还可以包含0％至约40重量％的至少一种添加剂，所述添加剂例如但不限于选自下列的物质：至少一种增效剂、至少一种碱剂、至少一种酶、至少一种螯合剂、至少一种聚合物分散剂、至少一种抑泡剂、至少一种烷基聚葡糖苷，至少一种聚合物泡沫增强剂、至少一种抗菌剂、至少一种柔软剂、至少一种气味控制剂、至少一种增稠剂、其衍生物、及其组合。

在一些实施方式中，与基于至少一种直连烷基苯黄磺酸盐、至少一种醇醚硫酸盐、或其混合物且不包含至少一种式1的化合物的类似重垢型洗涤剂相比，组合物具有改善的抗再沉积性质。

组合物可以包含用于改善污染有草渍、或意大利式面条沙司、或含灰尘/皮脂的污物的物质的洗涤的至少一种附加表面活性剂或至少一种附加添加剂。材料可以是至少一种棉织品、至少一种聚酯棉共混物、至少一种聚酯织物、至少一种丝绸材料、至少一种尼龙材料、至少一种羊毛材料、或其组合。在一些实施方式中，附加表面活性剂为阴离子表面活性剂，例如烷基醚硫酸盐。

该制剂可以是可生物降解的制剂。该制剂在环境温度可以是液体的(例如，可倾倒的液体)、粉末、凝胶、单-剂量袋、固体、或半固体。该制剂的粘度可以为约10至约1000cps，在25℃的温度使用Brookfield型LV粘度计使用以5rpm旋转的#2心轴测得。具有式1的化合物可以有效降低制剂的倾点。该制剂的pH可以为约5至约13.5。

也提供了洗衣浓缩物组合物，其包含约1％至约99重量％的至少一种根据通式1的化合物；约0.5％至约5重量％的硫酸镁；0.1％至约40重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；约1％至约99重量％的水；和0％至约40重量％的至少一种添加剂。在一些实施方式中，洗衣浓缩物包含表面活性剂的总量为约20重量％或更高，可替换地为约40重量％或更高，可替换地为约60重量％或更高。组合物可以进一步包含约1％至约90重量％的至少一种非离子表面活性剂。组合物的pH值可以大于约8或小于约6，或保持在能够产生不具有显著沉淀或其它物理形式不稳定性的澄清均匀液体产品的pH值。均匀的液体产品可以包含一种或多种的至少一种无机盐，至少一种非磺化-长链酯，或至少一种脂肪酸，并且保存在约40°F至约200°F的温度。

示例性的衣物洗涤剂组合物包含约5％至约90重量％的至少一种根据通式1的化合物；约0.5％至约3重量％的硫酸镁；约4％至约50重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；0％至约25重量％的椰油酰胺二乙醇胺；和组合物的pH值为约7至约10。另一种示例性的衣物洗涤剂组合物包含约2％至约90重量％的一种或多种根据通式1的化合物；约0.5％至约3重量％的硫酸镁；约2％至约40重量％的至少一种非离子表面活性剂；0％至约32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；0％至约25重量％的至少一种烷基甲基酯磺酸盐；0％至约6重量％的十二烷基二甲胺氧化物；0％至约6重量％的C₁₂EO₃；0％至约10重量％的椰油脂肪酸；0％至约3重量％的硼砂五水合物；0％至约6重量％的丙二醇；0％至约10重量％的柠檬酸钠；0％至约6重量％的三乙醇胺；0％至约6重量％单乙醇胺；0％至约1重量％的至少一种荧光增白剂；0％至约1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；0％至约2重量％的至少一种增稠剂；0％至约2重量％的至少一种稀释剂；0％至约2重量％的至少一种蛋白酶；0％至约2重量％的至少一种淀粉酶；和0％至约2重量％的至少一种纤维素酶。示例性的绿色衣物洗涤剂组合物包含约2％至约90重量％的一种或多种根据通式1的化合物；约0.5％至约3重量％的硫酸镁；0％至约30重量％的至少一种C₁₆甲基酯磺酸盐、或C₁₂甲基酯磺酸盐、或C₁₂-C₁₈甲基酯磺酸盐的共混物；0％至约30重量％的十二烷基硫酸钠；0％至约30重量％的十八烷酰基乳酸钠；0％至约30重量％的十二烷酰基乳酸钠；0％至约60重量％的烷基聚葡糖苷；0％至约60重量％的聚甘油单烷基化物；0％至约30重量％的乳酰基乳酸十二烷基酯；0％至约30重量％的皂角苷；0％至约30重量％的鼠李糖脂；0％至约30重量％的鞘脂；0％至约30重量％的糖脂；0％至约30重量％的至少一种松香酸衍生物；和0％至约30重量％的至少一种多肽。

本发明技术也涉及使用包含至少一种根据通式1的化合物、至少一种烷基酯磺酸盐、和硫酸镁的前述组合物中的一种或多种洗涤或手洗一件或多件织物制品的方法。这样的方法中包含的步骤在本说明书的别处讨论。在这样的方法中，组合物可以包含硫酸镁，其含量可有效改善根据本发明方法处理的一件或多件织物制品的清洁性、和/或足量硫酸镁可有效增加组合物的粘度。

在包括具有或不具有MgSO₄的HDL制剂以及LDL制剂的本发明洗衣制剂的一些实施方式中，组合物能够用于高效或常规洗衣机。

在一些实施方式中，至少一种式1的化合物是钾盐。式1的化合物可以由所有可再生碳源形成，例如通过包括以下步骤的方法形成：

磺化得自至少一种动物脂肪、植物脂肪、或油源、或其组合的一种或多种脂肪酸，以形成仲磺酸盐反应；和

缩合仲磺酸盐反应产物以形成一种或多种长链酯组分。

轻垢型液体衣物洗涤剂的通用事项

包含至少一种由通式1定义的化合物和至少一种烷基酯磺酸盐的本发明技术的组合物适宜用于轻垢型液体(LDL)洗涤剂制剂。

轻垢型液体洗涤剂的所需性质通常包括乳化的能力，悬浮或渗透油脂或油状污物和悬浮或分散颗粒的能力，从而清洁制品或表面；和然后防止污物、油脂、或颗粒再沉积在新清洁的制品或表面上。也需要轻垢型液体在稀释的清洗溶液中在有待清洁的污物存在下具有持续不变的发泡能力。为优化这些特征，也需要制备LDL，其包含中等至高含量表面活性剂(例如，大于约20％的全部表面活性剂)，表面活性剂的组合和类型通常产生凝胶而非液体。出乎意料地，本发明技术现在证明添加具有本申请描述的通式1的通用结构的至少一种磺基-长链酯表面活性剂到LDL制剂中降低这种制剂在室温变为可使用的液体范围的粘度，而且，含磺基-长链酯的本发明技术的LDL制剂保持高发泡特征和最佳清洁特征。本发明技术的其它所需特征包括在室温呈液体形式的能力；在冷搅拌应用中配制的能力；在发泡水平和去污以及本申请所述的其它性质方面的表现与现有常规表面活性剂或包含这种常规表面活性剂的制剂一样好或优于其的能力。

制剂的粘度可以为约5cPs至约2000cPs，在25℃使用Brookfield粘度计型号LV、以速度为约12rpm至约50rpm的心轴2、3或4测得。包含至少一种具有通式1的通用结构的磺基-长链酯表面活性剂和至少一种烷基酯磺酸盐的LDL制剂比缺乏这种表面活性剂的相当的制剂的粘度低。由于根据通式1的化合物用作粘度降低剂，它们非常适用于制备预期的高度浓缩的(例如大于约20％表面活性剂活性物质，甚至超过40％活性物质)LDL洗涤剂制剂。大于40％活性物质的液体组合物由于性能和经济方面的因素而非常适用，但是除非使用大量不期望的上述增溶性醇，否则目前很难达到该值。

本发明技术的各种制剂的粘度为约100cps至约10,000cps；可替换地，为约100cps至约6,000cps，可替换地为约200cps至约6,000cps，在25℃使用Brookfield粘度计型号LV、以速度为约12rpm至约50rpm的心轴2、3或4测得。

也可以根据所需最终用途应用，使制剂具有控制不同家用、工业和公共产品的发泡情况的能力。例如，对于本发明技术的一种或多种轻垢型液体洗涤剂，可以期望其具有适宜的发泡能力以及符合在室温为可流动液体的粘度。

也可以期望本发明具有制备“绿色”LDL制剂的能力。因此，表面活性剂应该最终是可生物降解的、无磷酸盐的、和无毒的。为满足消费者需求和减少使用石化产品，“绿色”制剂也可以在制备一种或多种表面活性剂组分时有利地限于使用可再生烃例如植物或动物脂肪和油。本发明描述的磺基-长链酯表面活性剂源自植物和/或动物脂肪和油，从而解决了该挑战。

也可以期望LDL洗涤剂的pH在下述范围内，其中与手和皮肤的触感是可接受的同时保持适当的发泡和清洁性能。本发明描述的组合物通过在中性pH或约中性pH时具有适当的污物移除和发泡性能而达到该项需求。包含磺基-长链酯表面活性剂的本发明技术的LDL洗涤剂的pH值为约3至约10；可替换地，为约4至约9；和优选为约6至约8。

LDL制剂

可以制备多种组合物，使其包括本申请描述的至少一种磺基-长链酯表面活性剂或两种或更多种磺基-长链酯表面活性剂，同时包括或不包括本申请指定的其它成分。制剂可以包含例如磺基-长链酯表面活性剂，其含量为约0.1活性重量％至约90活性重量％，可替换地为约0.1活性重量％至约50活性重量％，可替换地，约0.1活性重量％至约35活性重量％，可替换地，约1活性重量％至30活性重量％，基于组合物的总重量。

本申请描述的具有通式1的通用结构的磺基-长链酯表面活性剂可以添加到例如各种制剂中并且用作表面活性剂、乳化剂、皮肤触感剂(skin feelagents)、成膜剂、流变学改性剂、溶剂、脱模剂、润滑剂、调节剂、分散剂、助水溶剂等。这样的组合物可以用于最终用途应用，该最终用途应用包括但不限于家用和工业和公共清洁产品。

本发明技术的某些实施方式包含附加表面活性剂，其含量为约2活性重量％至约70活性重量％；可替换地，约5活性重量％至约45活性重量％；可替换地，约10活性重量％至约30活性重量％，基于组合物全部成分的重量。

优选的用于LDL制剂的附加表面活性剂包括，例如，Steol CS-270(十二烷基2-摩尔平均醚磺酸盐)，Steol CS-170(十二烷基1-摩尔平均醚磺酸盐)，Steol CS-330(十二烷基3-摩尔平均醚磺酸盐)，Bio-Soft EC-690(醇乙氧基化物)，Bio-Soft D-40(烷基苯磺酸钠)，中和有钠、钾、铵和/或镁的Bio-SoftS-101(烷基苯磺酸)，Bio-Terge AS-40(钠烯烃磺酸盐)，Alpha-Step PC-48(烷基甲基酯磺酸盐)和/或Stepanol WA-Extra K(十二烷基硫酸钠)，全部购自Stepan Company，Northfield Illinois。

在可替换的实施方式中，具有通式1的通用结构的磺基-长链酯表面活性剂可以用于制备抗菌制剂。本发明技术的一种或多种基于磺基-长链酯的LDL抗菌组合物可以包括0％至约10重量％的多价金属离子螯合掩蔽剂，可替换地为约0.1％至约10％、可替换地为约1％至约10％、可替换地为约1％至约5重量％，并且可以附加地包括其间的任何范围或百分比，该范围或百分比包括但不限于，例如，增量为约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、2.5、5％和其增效因子为例如按照达到较高浓缩物所需的1.5x、2.0x、3.0x、4.0x、5.0x和6.0x。而且，抗菌组合物可以进一步包括0％至约10％的碱性增效剂，可替换地为约0.1％至约10％、可替换地为约1％至约10％、可替换地为约1％至约5重量％，并且可以附加地包括其间的任何范围或百分比，该范围或百分比包括但不限于，例如，增量为约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、2.5、5％和其增效因子为例如按照达到较高浓缩物所需的1.5x、2.0x、3.0x、4.0x、5.0x和6.0x。适宜的碱性增效剂包括但不限于碳酸钠、焦磷酸钾、偏硅酸钠、或其组合。而且，这样的抗菌组合物也可以包括至少一种附加组分例如染料和香料，其含量为0％至约2重量％、可替换地为约0.01％至约2％、可替换地为约0.1％至约2％、可替换地为约0.1％至约1重量％，并且包括其间的任何范围或百分比，该范围或百分比包括但不限于例如可替换地为约0.1％至约10％、可替换地为约1％至约10％、可替换地为约1％至约5重量％，并且可以附加地包括其间的任何范围或百分比，该范围或百分比包括但不限于，例如，增量或减量为约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、2.5、5％和其增效因子为例如按照达到较高浓缩物所需的1.5x、2.0x、3.0x、4.0x、5.0x和6.0x。

本发明技术的LDL抗菌组分也可以包括但不限于三氯生、n-烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、酚醛塑料、碘载体、松子油、水杨酸甲酯、吗啉、银、铜、溴、和季铵化合物、其衍生物、及其组合，这包括但不限于如洗手皂制剂中使用的多系列，和公开于US 6,605,579的3，4，4′三氯均二苯脲。

任选地，本发明技术的LDL洗涤剂组合物也可以包括至少一种添加剂。适宜的添加剂包括但不限于粘度调节剂、电解质、增稠剂、润肤剂、皮肤调节剂、乳化剂/悬浮剂、增溶剂、香料、色料、染料、草药提取物、维生素、增效剂、酶、pH调节剂、防腐剂、杀菌和/或抗菌剂、抗头屑试剂、聚合物、硫酸镁、其衍生物、其组合，以及本领域通常已知可用作添加剂的其它成分。

例如，可以添加硫酸镁、增效剂、增溶剂和酶以有助于清洁能力。可以添加润肤剂(包括但不限于，植物油、矿物油、硅油、矿脂、聚甘油甲酯、和酯类)、皮肤调节剂(例如甘油和游离脂肪酸)、维生素和草药提取物以进一步改善调节功能。也可以添加香料、染料、遮光剂、和珠光剂以进一步增强一种或多种本发明技术的最终LDL制剂的外观和气味。适宜的防腐剂例如苄基醇、甲基对羟基苯甲酸酯类、丙基对羟基苯甲酸酯类、甲基氯异噻唑啉酮、和甲基异噻唑啉酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、咪唑啉二基脲和1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲(Glydant)等也可以使用。而且，二甲基聚硅氧烷以及其它可以用于增强皮肤触感和调节头发的性质。

适用于本发明技术的实践的酶包括蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。

适用于本发明技术的实践的聚合物包括，例如，阴离子聚合物、丙烯酸酯类、羟基乙基纤维素、两性离子聚合物、凝胶、黄原胶、多糖、聚乙二醇、其衍生物、及其组合。

也可以使用包含约1％至约99.9％的至少一种载体的本发明技术的包含磺基-长链酯表面活性剂的LDL洗涤剂。

个人护理产品的通用事项

本发明技术也提供并涉及个人护理制剂，其包含通式1定义的化合物和烷基酯磺酸盐。这样的个人护理制剂包括，例如，但不限于，具有较好发泡能力的面部清洁剂、液体洗手皂、沐浴清洗剂和/或洗发香波。而且，可以稀释这些个人护理制剂以制备与对照相比具有相似发泡特征但较为成本有效的制剂。

在一些实施方式中，本发明个人护理制剂的粘度为约10cps至约50,000cps，可替换地为约2,000cps至约20,000cps，可替换地为约1,000至约3,000cps，在25℃的温度使用Brookfield型RVT粘度计以20rpm(购自BrookfieldEngineering Laboratories，Inc.Middleboro，Massachusetts)测得。在一些实施方式中，本发明个人护理制剂的pH值为约5至约10，可替换地为约5至约7。在一些实施方式中，制剂进一步包含至少一种添加剂。在一些实施方式中，本发明个人护理制剂包含约0.1％至约90重量％的至少一种具有通式1的化合物；约1％至约90重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；约1％至约50重量％的至少一种表面活性剂；和约1％至约99重量％的至少一种载体；并且其中制剂的总表面活性剂浓度为约20重量％或更高。在一些实施方式中，本发明个人护理制剂包含一种或多种添加剂。

本发明液体个人护理组合物包含约0.1％至约99重量％的至少一种根据通式1的表面活性剂；约0.1％至约85重量％的至少一种烷基酯磺酸盐、和约1％至约99重量％的至少一种载体例如水。

组合物可以包含约1％至约40重量％、可替换地为约1％至约20重量％、可替换地为约1％至约10重量％、可替换地为约1％至约5重量％的至少一种式1的表面活性剂。组合物可以包含1％至约30重量％、可替换地为约1％至约20重量％、可替换地为约5％至约20重量％、可替换地为约5％至约30重量％的至少一种烷基酯磺酸盐。组合物可以包含第二附加表面活性剂，例如，其存在量为全部组合物的约1％至约20重量％、可替换地为约1％至约10重量％、可替换地为约1％至约5重量％。这样的表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半-极性非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、及其混合物。具体表面活性剂可以选自以上列出的那些。本发明液体个人护理组合物还可以包含约1％至约85重量％的至少一种溶剂。组合物可以进一步包含至少一种添加剂，其包括但不限于选自下列的物质：粘度调节剂、电解质、润肤剂、皮肤调节剂、乳化剂/悬浮剂、香料、色料、草药提取物、维生素、增效剂、酶、pH调节剂、防腐剂、抗菌剂、抗头屑试剂、其衍生物、及其组合。

在一些实施方式中，个人护理制剂的粘度为约10至约50,000cps，在25℃的温度使用Brookfield型RVT粘度计以20rpm测得。可替换地，制剂的粘度为约2,000至约20,000cps，可替换地为约1,000至约3,000cps，在25℃的温度使用Brookfield型RVT粘度计以20rpm测得。具有式1的化合物可以有效降低制剂的倾点。制剂显示的pH可以为约3.5至约13.5，可替换地为约5至约10，可替换地为约5至约9，可替换地为约5.0至约6.5，可替换地为约5.5至约6.5。在一些实施方式中，制剂具有增加的发泡能力。

本发明液体个人护理组合物可以是液体洗手皂、沐浴剂、面部清洁剂、洗发香波、2-合-1洗发香波或抗头屑洗发香波。

在一些实施方式中，本发明个人护理组合物包含约5％至约90重量％的至少一种根据通式1的化合物；0.1％至约50重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；0％至约25重量％的至少一种溶剂；1％至约99重量％的至少一种载体，和其中组合物的pH值为约5至约10。例如，具有式1的化合物可以占组合物的约5％至约40重量％，而所述至少一种烷基酯磺酸盐可以占组合物的约1％至约50重量％、可替换地为约1％至约25重量％。所述至少一种溶剂可以占组合物的约1％至约25重量％。该pH值可以为约5至约7，而个人护理组合物还可以包含至少一种添加剂。该组合物的粘度可以为上述粘度范围内的粘度。

也提供了个人护理组合物浓缩物(例如，液体洗手皂或沐浴剂浓缩物)。浓缩物组合物包含约1％至约90重量％的至少一种根据通式1的表面活性剂。浓缩物组合物也包含1％至约50重量％的至少一种烷基酯磺酸盐、和1％至约99重量％的至少一种载体。浓缩物组合物的总表面活性剂浓度为约30重量％或更高。该组合物的粘度可以为上述粘度范围内的一种粘度。本发明个人护理组合物浓缩物的总表面活性剂浓度可以为35重量％或更高，并且还可以包含第二附加表面活性剂，例如其含量为组合物的约1重量％至约10重量％。组合物浓缩物还可以包含至少一种溶剂。

洗碗盘洗涤剂组合物的通用事项

本发明技术也提供和涉及液体机器洗碗盘洗涤剂组合物(包括凝胶或液体)。例如低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物包含约0.1活性重量％至约20活性重量％、可替换地为约1活性重量％至约10活性重量％、可替换地为约5活性重量％至约10活性重量％的一种或多种通式1的表面活性剂；约0.1重量％至约20重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；约0.01活性重量％至约10活性重量％、可替换地为约1活性重量％至约5活性重量％的至少一种酶，其余的为载体。低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物的pH为约9至约14，可替换地为约9至约11，可替换地为约10至约11。

提供了示例性的可生物降解的洗碗盘洗涤剂组合物，其包含约0.1活性重量％至约20活性重量％、可替换地为约1活性重量％至约20活性重量％、可替换地为约5活性重量％至约10活性重量％的一种或多种根据通式1的低-发泡表面活性剂；约0.1％至约20重量％的至少一种烷基酯磺酸盐；和约0.01活性重量％至约10活性重量％的至少一种酶。洗碗盘洗涤剂组合物的pH为约9至约14，并且基本上不含磷酸盐，或基本上不含磷酸盐且基本上不含氯化物。

在上述低-发泡和可生物降解的洗碗盘洗涤剂组合物中，一种或多种酶可以占组合物活性重量的约1％至约5％。适宜的酶包括但不限于淀粉酶(优选为碱稳定的淀粉酶)，或蛋白酶(优选为碱稳定的蛋白酶)。洗碗盘洗涤剂组合物的粘度可以为约1000cps至约6000cps，在25℃使用Brookfield粘度计LV，S63以50rpm测得。低发泡组合物可以进一步包含至少一种附加低-发泡表面活性剂，例如选自以下的表面活性剂：辛烷磺酸钠、聚羟烷基化的脂族物质(polyalkolylated aliphatic ester)、聚烷氧基化的脂族物质、钠α磺基甲基C_12-18酯和二钠α磺基C_12-18脂肪酸。在一些实施方式中，所述至少一种附加低-发泡表面活性剂占组合物活性重量的约1％至约20％。组合物也可以包含至少一种增效剂，其含量为全部组合物的约0.1％至约40重量％、可替换地为约5％至约30重量％。组合物还可以包含至少一种添加剂，例如添加剂选自银护理剂、防锈和/或防腐蚀剂、颜料、染料、填料、杀菌剂、助水溶剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前-香氛、香氛、载体、加工助剂、溶剂、耐磨剂、增稠剂、和其它酶稳定包装系统。添加剂可以占组合物的约0.1％至约30重量％，可替换地为约0.1％至约20重量％。低发泡组合物可以进一步包含腐蚀保护剂，例如金属硅酸盐。腐蚀保护剂可以占组合物重量的约5％至约20％。由碗盘清洗机洗涤剂组合物产生的泡沫量可以少于约10ml，可替换地小于约5ml，可替换地小于约2ml，通过震荡发泡(shake foam)测试测得。

也可以将添加剂添加到液体洗碗盘洗涤剂中，该添加剂使液体洗碗盘洗涤剂的发泡降低至少5％。示例性的添加剂占一种或多种根据通式1的表面活性剂活性重量的约0.1％至约20％。这样的添加剂可以降低组合物的发泡能力至小于约10ml、可替换地小于约5ml、可替换地小于约2ml、通过震荡发泡测试测得。

硬表面清洁剂的通用事项

本发明技术也涉及和提供通用目的清洁剂和硬表面清洁剂。包含至少一种由通式1定义的化合物和至少一种烷基酯磺酸盐的本发明技术的组合物适宜包含在通用目的清洁剂制剂和硬表面清洁剂制剂中。这样的制剂适宜清洁例如硬表面以及其它基底。易受污染的任何类型表面均可用一种或多种本申请描述的制剂清洁。

硬表面清洁产品可以在中性pH制备，但是通常制成在酸性或碱性pH以获得改善的清洁功能的制剂。当用作通用目的清洁剂时，磺化的长链酯制剂的pH应该为约6.6至约8.3。

在优选的实施方式中，磺化的长链酯制剂可以在重垢型清洁应用中用作脱脂剂，这可以处理例如发动机油和其它润滑剂。其它常见工业清洁应用描述于ECOLAB专利，并通过参考完全并入本申请。脱脂剂制剂的pH大于12。磺化的长链酯表面活性剂的含量可以为0.1至80重量％的活性成分，对于浓缩制剂优选为约0.1至约50重量％或约0.1至约20重量％或对于即用型制剂为约0.1至约15％。

在优选的实施方式中，磺化的长链酯制剂可以用作清洁应用中的除垢剂，这可以处理例如皂浮渣(soap scum)。除垢剂制剂的pH小于5。磺化的长链酯表面活性剂的含量可以为0.1至80重量％的活性成分，对于浓缩型制剂优选为约0.1％至约50％或约0.1％至约20％或者对于即用型制剂为0.1-15％。非-水解的磺化的长链酯的钙皂分散能力比C11.3LAS、和SLS好，但比阴离子的十二烷基醚(3EO)硫酸钠差。水解的磺化长链酯不如测试的阴离子表面活性剂的性能好。

除垢、通用目的和脱脂制剂可以按所有不同的递送过程使用，所述递送过程如即用型、可稀释型、擦抹型、喷瓶型等。最特别地，这些制剂可以按浓缩形式出售，这减少包装需求并降低了运输成本-这两者都对环境有积极影响。这些制剂可以是浓缩的和稍后在水中稀释以形成清洁组合物，在该组合物中磺化的长链酯表面活性剂的含量可以为约0.1重量％至约80重量％的活性成分，对于浓缩制剂优选为约0.1％至约50％或约0.1至约20％或对于即用型制剂为约0.1％至约15％。在一些实施方式中，这些制剂用酶、过氧化物、次氯酸盐漂白剂、和其它漂白剂稳定。

本发明技术的制剂也可以用于为漂白性增加去垢性和其它表面活性剂性质，并且它们也可以包含在含清洁辅料的组合物中。常用的清洁辅料如上讨论。

本发明技术的所需特征包括，与在相当的标准和绿色制剂中的其它表面活性剂相比，清洁性能相当或较高，并且在浓缩制剂中具有稳定性。

通用目的和硬表面清洁剂组合物也可以包括添加剂、溶剂或附加表面活性剂。适宜的添加剂包括但不限于染料、香料、或聚合物遮光剂。对于家用、工业和公共清洁产品，表面活性剂和溶剂都是重要的成分。这样的产品的所需特征包括乳化的能力，悬浮或渗透油脂或油状污物和悬浮或分散颗粒的能力，从而清洁表面；和然后防止污物、油脂、或颗粒再沉积在新清洁的表面上。

也可以期望制剂具有控制不同家用、工业和公共产品的发泡能力。例如，对于硬表面清洁剂，期望其具有润湿各种表面类型并且使污物结合或悬浮以使表面远离成条纹和/或成薄雾形式的残渣。

浓缩型和即用型制剂的粘度都可以为0厘泊至2500厘泊，在25℃使用Brookfield粘度计型号DV-II+，心轴#2，速度12rpm测得。优选地，粘度为0厘泊至100厘泊，在25℃使用Brookfield粘度计型号DV-II+，心轴#2，速度60rpm测得。已经发现与缺乏这些表面活性剂的相当的制剂相比，某些SHP、PEHP、或EHP制剂具有较低的粘度，因此这些组合物用作粘度降低剂，这对于制备期望的高浓缩(例如大于约40％表面活性剂活性成分)洗涤剂制剂是非常适用的。

本说明书描述的磺化的脂肪酸产物可以添加到例如各种组合物中并且用作表面活性剂、乳化剂、皮肤触感剂、成膜剂、流变学改性剂、溶剂、脱模剂、润滑剂、调节剂、分散剂、助水溶剂等。这样的组合物可以用于家用和工业和公共清洁产品。

在一种实施方式中，本发明技术提供硬表面清洁剂，其包含0.1％至约99％的通式1的磺基-长链酯(但是优选为约0.1％至约80％)、与1％至约99％的载体。

在一种实施方式中，本发明技术提供硬表面清洁剂，其包含0.1％至约99％的通式1的磺基-长链酯和0.1％至约99％的至少一种溶剂。

表面清洁剂的溶剂

溶剂对于硬表面清洁剂而言通常是必须的，其可防止在清洁之后产生条纹或污点。但是，本发明技术不需要添加溶剂，溶剂可以任选地包含在制剂中。本申请可使用的溶剂的实例包括但不限于：异丙醇，乙醇，二醇醚例如乙二醇单丁醚、二甘醇单乙醚、一缩二丙二醇甲醚、或三甘醇。在浓缩制剂中任何溶剂或其混合物将占总组合物重量的约0.1％至约50％，但是优选为约0.1％至约30％，或约0.1％至约20％。对于即用型制剂，附加表面活性剂将占总组合物重量的约0.1％至约20％，但优选为约0.1％至约15％。

溶剂对环境具有有害影响。在优选的实施方式中避免使用的某些溶剂是分类为有害空气污染物或挥发性有机化合物的那些。本发明技术的优选的实施方式使用磺化的长链酯以降低有害溶剂含量，从而降低潜在的环境危害。而且，通过降低溶剂含量(特别是挥发性有机化合物含量)，制剂将具有某些规章承认为“绿色”产品的资格。

增效剂和碱剂

增效剂和其它碱剂可以用于本发明制剂的一些实施方式。

任何常规增效剂系统适用于本申请，包括硅铝酸盐物质，硅酸盐，多羧酸和脂肪酸，物质例如乙二胺四乙酸盐，金属离子多价螯合剂例如氨基多膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管由于明显的环境原因而较不优选，但是磷酸盐增效剂也可以用于本申请。在优选的实施方式中，柠檬酸钠用作增效剂。

一种或多种增效剂包括但不限于螯合剂，例如，乙二胺四乙酸及其盐、磷酸盐、焦磷酸四钾、三聚磷酸钠、和柠檬酸盐；成酸剂，例如，柠檬酸、乙二醇酸、氨基磺酸、磷酸、或草酸；碱，例如，偏硅酸钠、碳酸钠、倍半碳酸钠、氢氧化钠、或三乙醇胺。

用于本申请适宜的多羧酸类增效剂包括柠檬酸(优选地呈水溶性盐的形式)、和具有以下通式的琥珀酸的衍生物：

R-CH(COOH)CH₂(COOH)

其中R为C_10-20烷基或链烯基，优选为C_12-16烷基或链烯基，或其中R可以取代有羟基、磺基亚砜基或砜取代基。具体实例包括琥珀酸十二烷基酯、琥珀酸十四烷基酯、琥珀酸棕榈基酯、琥珀酸2-十二烯基酯、或琥珀酸2-十四烯基酯。琥珀酸类增效剂优选地以它们水溶性盐的形式使用，包括钠、钾、铵和烷醇铵盐。

其它适宜的多羧酸类是氧二琥珀酸盐以及酒石酸盐单琥珀酸和酒石酸盐二琥珀酸的混合物，如描述于美国专利4,663,071。

特别对于液体组合物，适用于本申请的脂肪酸增效剂为饱和或不饱和C_10-18脂肪酸、以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中具有约12至约16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。液体组合物的另一种优选的增效剂系统基于十二烯基琥珀酸和柠檬酸。

碱剂的一些实例包括碱金属(Na、U、或NH₄)的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐。另一种常用的增效剂是硼砂。

对于液体组合物，增效剂或碱剂通常占约1％至约60％，可替换地为约1％至约30％，可替换地为约2％至约15％。参见美国专利5,929,022；第7栏第2段开始至第7栏第6段结尾，很多前述讨论来源于此。其它增效剂描述于PCT公开WO 99/05242，其通过参考并入本申请。

含量为约0.1％至约10％、更优选为约0.5％至约5％和甚至更优选为约0.8％至约3％的螯合剂也可以用作任选的成分。参见美国专利5,929,022；第10栏第1段至第10栏第2段结尾。

附加添加剂

可以包含在组合物中的其它成分包括，例如，香氛，其任选的包含例如醛、酮、酯、和醇等成分。可以包含的其它组分是：载体、助水溶物、加工助剂、染料、颜料、溶剂、漂白剂、漂白活化剂和酶稳定包装系统。本部分的任何成分可以占组合物总重量的0.0至10％，更优选为0.0至5％。

本发明技术的衣物洗涤剂组合物可以呈多种形式中的任何形式和任何不同递送系统，所述递送系统是目前已知的或有待未来开发的，例如即用型、可稀释型、擦抹型等。

例如，本发明技术的组合物可以呈可稀释型的形式，其可以为均质液体、表面活性剂-结构的液体、粒状物、喷雾干燥或干燥共混的粉末、小块、膏体、模塑固体、水溶性片、或本领域技术人员已知的任何形式。针对本发明的目的，将″可稀释型”组合物定义为通过用水或非水溶剂按1至150的比例稀释以产生适用于处理表面的液体而使用的产品。可以配制“绿色浓缩”组合物如市场上目前以等出售的那些，使得它们被浓缩以添加到瓶中最终重新配制。

实施例

本申请描述的组合物和方法、以及制备和使用它们的方式由以下实施例说明。以现在时或将来时陈述的实施例不表示已经实施。2009年1月20日提交的PCT申请PCT/US09/31455的实施例1-26中关于制备和测试本发明技术的磺基-长链酯的方法的实施例通过参考完全并入本申请。

实施例1：发泡减少

PCT申请PCT/US09/31455的实施例2的SHP用于本实施例。表1和2中列出的材料在下表列出的条件下测试。

表1

表2

在表1和2中，Neodol 25-7是具有7摩尔环氧乙烷的醇乙氧基化物C12-C15链长度(Shell Chemicals，Houston，TX)；Neodol 25-9是具有9摩尔环氧乙烷的醇乙氧基化物C12-C15链长度；NaLAS是直链烷基苯磺酸钠盐；CS-370是十二烷基硫酸钠3-摩尔环氧乙烷(Stepan Company，Northfield，IL)；CS-270是十二烷基硫酸钠2-摩尔环氧乙烷；MES C16是C16甲基酯磺酸盐。

表1和2例证，与目前可从市场购得的衣物洗涤剂中使用的主表面活性剂中的很多相比，SHP表现出显著较低的发泡(低10至90％)。当将SHP按照PCT申请PCT/US09/31455中实施例1与LAS的50∶50样品与其它表面活性剂组合时，SHP也降低了其它表面活性剂的发泡能力。与单独的LAS相比，该50∶50的实施例1：LAS样品的泡沫高度降低50％。

实施例2：浓缩的表面活性剂溶液

通常期望能够运输和泵送表面活性剂的浓缩溶液。发现26.25％的实施例2的SHP、26.25％的C16甲酯磺酸盐和47.5％的水的混合物在室温(22℃)是可流动和可泵送的。

实施例3A-U：绿色衣物洗涤剂制剂

由于石油储量在持续减少，基于生物可再生资源的有效衣物洗涤剂变得越来越重要。尽管生物可再生资源同时包括基于动物和植物的原料，但是基于植物的原料是优选的。本申请定义所给成分的生物可再生碳指数(BCI)为：

BCI＝100X(分子中生物可再生碳原子的数目/分子中碳原子的总数)

以下表3详述了几种预计的核心表面活性剂制剂，其中全部核心制剂的BCI为100：

表3

表3(续)

*对于甲基酯磺酸盐，制备酯所用的甲醇源自生物可再生资源。各种HLB值的APG购自Henkel-优选的APG为Glucopon 425N。优选的聚甘油单烷基化物是三甘油单月桂酸酯，描述于Kato，et al.，Journalof Surfactants and Detergents，October，2003，Vol.6，Number4，pg.331。茶树皂角苷购自Shanghai Greenway。Quillaja皂角苷购自Sigma Chemical Co。这些表面活性剂中很多的更多详情描述于Surfactant Science Series，Marcel Dekker，Vols.25 and 48，通过参考并入本申请。

这些核心表面活性剂制剂不以任何方式受限-关于本发明技术描述的本申请所述的任选的成分可以按所述比例添加。在每一情况下，这些往往是液体洗涤剂制剂和，在添加任选的成分之后，添加水使总重量达到100％。对pH也没有限制，因此这些制剂可以呈现任何pH值，但是优选的pH值为7至12，最优选的pH值为8至10。

实施例4A-GG：高级至中级列衣物洗涤剂制剂

表4中的以下预计制剂意在包括液体衣物洗涤剂制剂。除非表中更为精细地限定，否则这些制剂的pH为约7至约10，优选为约7.5至约9.5，最优选为约8.5至约9.0。这些制剂不以任何方式受限-关于本发明技术的本申请所述的任选的成分可以按所述比例添加。在每一情况下，这些往往是液体洗涤剂制剂和，在添加任选的成分之后，添加水使总重量达到100％。

表4

表4(续)

表4(续)

表4(续)

*优选的非离子表面活性剂是N25-7，Stepan Company。优选的AES是CS-460，Stepan Company。优选的FWA是TINOPAL CBS-X，Ciba。优选的增稠剂是CellosizeQP 100MH，Dow。优选的稀释剂包括：C₁₂EO₂，C₁₂EO₃(除了已经包含在表中的某些制剂中之外的)，乙醇，异丙醇，二甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，2-甲氧基乙醇，2-丁氧基乙醇，甲氧基乙氧基乙醇，以及这些的组合。这些制剂的优选的防腐剂是Neolone M-10，购自Rohm and Haas，用量基于100％活性物质为75ppm。

实施例5A-D

实施例5A

在设定在3.5的Corning磁力搅拌盘上的装备有1”磁子的100ml 65°F自来水中，用吸液管将2ml来自PCT申请PCT/US09/31455中实施例33的对比制剂1快速添加到混合的水中。在溶解HDL所产生的所有漩涡消失且溶液澄清之前这需耗时14秒，而对于SHP HDL(来自实施例33的制剂A)这需耗时3秒。该实施例证明，与配制有作为阴离子表面活性剂的AES/LAS的类似HDL相比，配制有SHP的HDL溶进溶液的速度远远较快。

实施例5B

对于PCT申请PCT/US09/31455的实施例33中的对比制剂1，在投配过程中施加热量以促进某些成分溶解从而减少投配周期时间。使用PCT申请PCT/US09/31455的实施例33中的制剂A时，无需施加热量来加速投配。这种简化的加工路线证明，基于SHP的HDL可以在与基于LAS/AES的HDL相当的时间内制备而同时又可使用较少的能量。

实施例5C

购买主要液体衣物洗涤剂，并驱使水进入烘箱，得到固含量为24.4％。基于此，类似的含SHP的HDL在实验室制备(使用PCT申请PCT/US09/31455的实施例2中的SHP)，其中将商业HDL的阴离子活性物质(通过滴定和气相色谱分析为12％)与SHP HDL相配。商业制剂中的其它成分也以分析的比例添加，使得SHP HDL达到24.4％固体。然后使用各HDL清洗6磅的65％/35％棉/聚酯枕头套，在Whirlpool Duet Sport洗衣机中用100F清洗水、60g洗涤剂清洗以下污染的样本每一个的四种-棉上的灰尘/皮脂、红酒、粘土、EMPA 116。然后使清洗的衣服进入3个漂洗周期。收集来自第二和第三次漂洗周期的漂洗水并用眼睛观察。对于商业HDL，第二和第三次漂洗用的漂洗水视觉上都是模糊的，而类似的SHP HDL的漂洗水用眼睛观察却是完全澄清的。该实施例证明，与基于LAS/AES的HDL相比，基于SHP的HDL可较容易漂洗净洗涤的衣服，因此较不可能留下残余物。

实施例5D

该实施例表5列出了预计的柔软洗涤剂配方：

表5

在添加完各成分之后，添加水使得百分比达到100％。优选的柔软剂包括：Accosoft 365(牛油聚乙氧基甲基硫酸铵)，Ammonyx Cetac(十六烷基三甲基氯化铵)，购自Stepan Company；多10/皂混合物和单烷基/皂混合物。

上表中所示的制剂仅为可在本发明描述技术的范围内产生的柔软洗涤剂的类型的一些实例。类似的这种柔软洗涤剂也可以通过添加适当的柔软分子到PCT申请PCT/US09/31455中的实施例32和33中详述的制剂中产生。

实施例6：磺基-长链酯和水解的磺基-长链酯

用于以下实施例中几种的磺基-长链酯是指定的SE和HSE，并且根据本实施例中描述的过程制备。SE由100％油酸原料制备。最终产物为用KOH中和、水解、和漂白(使用1.1重量％的50％H₂O₂每单位酸流量)的结果。最终产物由71.37％的pH为5.02的固体与2.41％K₂SO₄组成。

用于SE生产的原料的当量为约275.06并且包含约78％C-18:1、约12％C-18:2、和约9％饱和脂肪酸。原料在降膜式反应器上以约129.3lbs/小时的速率使用约0.95的SO₃与烯烃官能度的摩尔比进行磺化。SE磺酸在环路反应器中连续中和，同时以约49.1lbs/小时添加45％的含水KOH和以约37.9lbs/小时添加水。环路反应器中反应混合物的温度为约80℃。将中和的SE溶液连续地从环路反应器进料到在线混合器中，其中将约2.61lbs/小时的50％含水过氧化氢均化进溶液中(其pH为约5.8)。然后将该反应混合物进料到搅拌釜反应器中。在收集约60加仑反应混合物之后，同时发生的磺内酯水解和漂白在约80℃进行另外约4小时。在该4小时水解和漂白期间的结尾时，将约16.5lbs的38％亚硫酸氢钠溶液添加到反应混合物从而将溶液中剩余的过氧化物量从约0.25％(wt/wt)活性过氧化物降低至约0.02％(wt/wt)活性过氧化物。由该反应制备的SE的pH为约5.0，其包含约69.8％固体和约0.017％(wt/wt)活性过氧化物，在1％固体浓度时的Klett颜色为51。利用描述于实施例2的滴定方法，羧酸酯确定为约40.8摩尔％。

SE然后用作起始物质按以下方式制备HSE。向1夸脱(1-升)广口瓶中添加约528g在之前段落中制备的SE、和约107.03g的45wt.％含水KOH，该含量KOH对应于以下所必需的KOH的摩尔量：(a)中和SE中所有的游离羧酸；和(b)用1.05摩尔当量的游离苛性物质水解SE中的羧酸酯。也向其中添加约144.15g水，充分混合该内容物，然后密封该广口瓶并置于约85℃的烘箱中约18小时。当冷却时，得到的HSE是均匀的、不含沉淀物或固体、并且是高度可流动的液体。HSE通过用含水HCl滴定来分析，发现其包含约1.66meq/g的羧酸钾。根据酯水解反应的反应物填装量的质量平衡和羧酸酯含量的变化，酯水解的程度计算为约98.2摩尔％。在该水平的酯水解，HSE中的羧酸酯含量计算为HSE中全部羧基官能度的约0.7摩尔％。

实施例7：重垢型液体衣物洗涤剂制剂

该实施例描述了对重垢型液体衣物洗涤剂制剂对污物移除性能的影响的研究。更特别地，测试了在包含SE和MES(甲基酯磺酸盐)的洗衣(重垢型液体)制剂中添加镁离子(硫酸镁)的影响。制剂包括包含作为添加剂的硫酸镁或抗再沉积聚合物的HDL-SE制剂中作为第二表面活性剂的MES。该评价在pH为8.25进行，这使得包括高级列，MES是稳定的。

表6显示用于该项研究的HDL制剂的各组分。SE根据实施例6制备。制剂不含添加剂和包含2活性重量％的P-65(α磺基甲酯(棕榈硬脂)，购自Stepan)作为参照。N25-7是HLB为12.2的醇乙氧基化物，购自Stepan。添加0至2重量％的硫酸镁或0至1重量％的抗再沉积聚合物。

表6

制剂通过以下制备过程制备。对于各组分，使混合物经受连续搅拌并等待直至原料完全溶解，然后添加下一组分。首先将SE添加到水中。然后添加硫酸镁，然后是预先熔融的BIO-SOFT N25-7，然后是柠檬酸钠。将溶液加热至至多60℃，然后添加ALPHA STEP P65。将溶液混合直至其完全熔融。将溶液冷却至室温(25℃)，然后添加单乙醇胺和三乙醇胺，然后添加抗再沉积聚合物，然后添加Neolone M10。如果需要，使用氢氧化钠或硫酸按照所需调节pH(原样)。

制剂根据ASTM D3050-07测试，这是测量从人工污染的织物移除污物能力的标准指南。该测试使用高效洗衣机。温度：90°F。压载：6lb。该测试评价不同类型的污物，包括疏水污物：DSC(沾有灰尘皮脂的棉)，GC(沾有草的棉)，EMPA 106(沾有炭黑/矿物油的棉)，WFK 10C(沾有羊毛脂肪高岭土的棉)。

表7显示了测试的特定制剂(具有各种含量的硫酸镁和抗再沉积聚合物)，以及各种污物的百分比移除(％SRI)。使用制剂而不添加其它添加剂(不同于制剂B至E中的硫酸镁或抗再沉积聚合物)，并在pH为8.25进行评价。

表7

这些结果表明，可以添加作为第二表面活性剂的MES到HDL SE制剂中。具有在pH 8.25的ALPHA-STEP P-65的2％活性物质的HDL SE制剂显示了，在0.5％至1％抗再沉积剂和2％硫酸镁的存在下，EMPA 106污物的％污物移除方面的改进。其它改进如表7反映。

该项研究也评价粘度。MES是粘度抑制剂。实验室结果表明，甚至在MES的存在下，添加镁离子仍会在pH为8.25时稍微增加HDL SE制剂的粘度。各种制剂的粘度在25℃的温度使用Brookfield型号RVT粘度计，心轴RVT-02，以50rpm测得。表8显示针对具有各种浓度的硫酸镁和不含有抗再沉积聚合物的根据表7的制剂所测得的粘度。

表8

％MgSO4(wt)	粘度(cps)25℃
		0.00	31.2
0.25	28.8
		0.50	56
1.00	52.8
		2.00	20.8

这些结果证明，硫酸镁是包含磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐的衣物洗涤剂制剂的有效粘度改性剂。对于一些实施方式，需要较高的粘度，并且可以添加0.5重量％至1.0重量％的硫酸镁从而使粘度增加。

实施例8：重垢型液体衣物洗涤剂制剂

该实施例，即表9，列出了预计的重垢型液体衣物洗涤剂制剂。通常，这些制剂的pH为7至10，优选为7.5至9.5，最优选为8.5至9.0。在每一情况下，这些往往是液体洗涤剂制剂和，在添加任选的成分之后，添加水使总重量达到100％。各成分在基于“100％活性重量”上列出，表示列出的重量百分比不是稀释的，而是100％的该成分。

表9

*优选的醇醚硫酸盐是十二烷基硫酸钠，以CS-460购自Stepan Company。优选的FWA为TINOPAL CBS-X(Ciba)。优选的增稠剂是高分子量羟基乙基纤维素，例如Cellosize QP 100MH(Dow)。优选的高分子量羟基乙基纤维素包括分子量为至少约100,000、可替换地为至少约300,000、可替换地为至少约500,000的那些。制剂的优选防腐剂为Neolone M-10(Rohm and Haas)，无甲醛的生物灭杀溶液，以基于100活性重量％为75ppm的量使用。

这些制剂不以任何方式受限，本说明书描述的任选的成分可按所述比例添加。

实施例9：轻垢型液体衣物洗涤剂制剂

表10A和10B展示轻垢型液体(LDL)衣物洗涤剂制剂，其包含烷基酯磺酸盐，即甲基-2磺基C₁₂-C₁₈酯钠(提供为ALPHA-STEP PC-48，购自StepanCompany，Northfield，Ill.)。一种制剂(制剂10B)也包括本发明技术的磺基-长链酯表面活性剂，其产生所需的粘度特征与所需的清洁能力。该磺基-长链酯根据以上实施例6制备。该制剂也包括十二烷基硫酸钠(STEPANOLWA-EXTRAK，也购自Stepan)、硫酸镁、和去离子水。制剂10B也包括SE、从100％油酸原料制备的磺化的长链酯钾盐。

对于各组分，“％活性RM”表示活性物质在原料中的百分比，“制剂％活性物质”表示活性物质在液体洗涤剂制剂中的重量百分比，“所需Wt.”和“添加的Wt.”(都以克计)表示添加到总重量为100.00克的制剂中的计算的量和实际称重的量。每一种这些制剂往往为液体洗涤剂制剂，并且可以添加附加的任选组分。在添加完这样的组分之后，用水使总重量达到100％。

表10A

表10B

在制剂A的制备中，当添加椰油酰胺丙基甜菜碱(AMPHOSOL CA，购自Stepan)时，形成模糊的泡沫凝胶体物质，其用2000rpm的离心法可清除。本发明制剂的粘度在25℃的温度使用Brookfield型号RVT粘度计以20rpm测量。制剂10A使用心轴4测量，和制剂10B使用心轴3测量。不含SE的制剂A的粘度为14,613cps并且为澄清的粘性凝胶。包含SE的制剂B的粘度为2,784cps。因此，添加本发明技术的SE可使制剂的粘度降低5倍，这使得之前不能用的制剂在可倾倒的液体中可以使用。

制剂发泡的能力使用泡沫英里程过程(foam mileage procedure)使用Crisco植物起酥油测试。为进行对比，也测试可商购的轻垢型液体洗涤剂(ULTRA JOY)。0.1％的LDL溶液以总共500克使用140ppm最初50摄氏度的硬自来水制备。该清洗浴使用设定值为6的KitchenAid混合器搅拌，产生丰富的初始泡沫。用注射器以至多0.5克/分钟的速率将Crisco起酥油滴定进清洗溶液中。当引入污物时，泡沫最终塌陷。在泡沫塌陷之前忍受的Crisco的量为制剂的泡沫英里程。这模拟由清洗脏面板所引入的污物，并测量在泡沫消失之前可以清洗多少面板。泡沫英里程测试的结果如表11所示，其中添加SE会增加制剂的泡沫英里程。

表11

表11显示，相对于制剂A和Ultra Joy，制剂B具有较好的泡沫英里程结果。可预期的是，20至25的越来越多的表面活性剂活性物质将导致泡沫英里程的增加，而在轻垢型液体洗涤剂中使用磺基-长链酯可实现此结果。磺基-长链酯允许添加较多的表面活性剂，否则得到具有预期性能的澄清的液体组合物可能需要增加含量的全部表面活性剂。表11也表明，SE的益处向下延伸至较低的总活性制剂。

实施例10：高级至中级列衣物洗涤剂制剂

表12中的以下预计制剂意在包括液体衣物洗涤剂制剂。除非表中更为精细地限定，否则这些制剂的pH为约7至约10，优选为约7.5至约9.5，最优选为约8.5至约9.0。这些制剂不以任何方式受限-关于本发明技术的本申请所述的任选的成分可以按所述比例添加。在每一情况下，这些往往是液体洗涤剂制剂和，在添加任选的成分之后，添加水使总重量达到100％。

表12

*优选的非离子表面活性剂是N25-7，Stepan Company。优选的AES为CS-460，Stepan Company。优选的十二烷基十四烷基酰氨基丙基二甲基胺氧化物为AMMONYX LO。优选的FWA为TINOPAL CBS-X，Ciba。优选的增稠剂为Cellosize QP 100MH，Dow。优选的稀释剂包括：C₁₂EO₂，C₁₂EO₃(除了已经包含在表中的某些制剂中之外的)，乙醇，异丙醇，二甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠，2-甲氧基乙醇，2-丁氧基乙醇，甲氧基乙氧基乙醇，以及这些的组合。这些制剂的优选的防腐剂是Neolone M-10，购自Rohm and Haas，用量基于100％活性物质为75ppm。

实施例11：绿色衣物洗涤剂制剂

由于石油储量在持续减少，基于生物可再生资源的有效衣物洗涤剂变得越来越重要。尽管生物可再生资源同时包括基于动物和植物的原料，但是基于植物的原料是优选的。本申请定义所给成分的生物可再生碳指数(BCI)为：

BCI＝100X(分子中生物可再生碳原子的数目/分子中碳原子的总数)

以下表13详述了几种预计的核心表面活性剂制剂，其中全部核心制剂的BCI为100：

表13

*对于甲基酯磺酸盐，制备酯所用的甲醇源自生物可再生资源。各种HLB值的APG购自Henkel-优选的APG为Glucopon 425N。优选的聚甘油单烷基化物是三甘油单月桂酸酯，描述于Kato，et al.，Journalof Surfactants and Detergents，October，2003，Vol.6，Number4，pg.331。茶树皂角苷购自Shanghai Greenway。Quillaja皂角苷购自Sigma Chemical Co。这些表面活性剂中很多的更多详情描述于Surfactant Science Series，Marcel Dekker，Vols.25 and 48，通过参考并入本申请。

实施例12：液体个人清洁组合物

该实施例提供个人护理组合物。表14中的以下制剂证明SE在个人护理清洁产品中的用途。SE根据实施例6制备。PC-48(甲基2-磺基月桂酸钠(和)2-磺基月桂酸二钠)和HCG(椰油酰胺丙基甜菜碱)购自Stepan Company，Northfield，IL。

表14

在蓖麻油存在和不存在的情况下，制剂A都表现了良好的泡沫体积特征。

实施例13：不含硫酸盐的个人护理制剂

该实施例提供不含硫酸盐的个人护理清洁组合物。表15包括含有本发明技术的磺基-长链酯的个人护理组合物。SE和HSE根据实施例6制备。ALPHA-STEP PC-48是磺基化的甲酯和磺基化的脂肪酸的7:11表面活性剂组合，AMPHOSOL HCG是椰油酰胺丙基甜菜碱，其都可购自StepanCompany，Northfield Illinois。在两种制剂中，除表面活性剂之外还添加磺基-长链酯，而在两种其它制剂中，添加磺基-长链酯以替代表面活性剂的百分比，从而测试磺基-长链酯替代表面活性剂的性质的能力。

表15

因此，制剂包含作为附加组分或部分替代第二表面活性剂的磺基-长链酯。这些制剂通过3个小组成员的手洗试验测试，从而测试产生的评价泡沫体积。制剂的泡沫体积的结果如以下表16所示。

针对各试验选择具有不同皮肤类型的3个小组成员。小组成员的皮肤类型使用NOVA仪表确定。100-110之间的NOVA读数表示干性皮肤，115-120表示中性皮肤，和130-140表示湿性(油性)皮肤。要求小组成员评价实验产品和对照产品的性能，其中1是最差的，5是最好的。计算样品和对照之间的差值。获取来自3个小组成员的平均分数以评价实验产品和对照产品之间的指导性能。

手洗测试使用适度的(95℃和105°F)芝加哥自来水进行。将1ml的15％活性液体组合物分发给小组成员的润湿的手掌。手洗过程如下：

1.要求小组成员预先洗手从而移除皮肤上的剩余物并建立基线，然后评价实验液体清洁产品。

2.使用适度的(95℃和105°F)流动的自来水进行手洗测试。

3.将1ml的测试产品分发给小组成员的润湿的手掌。

4.要求小组成员通过将他们的手轻轻地一起摩擦30秒来洗手。

5.指示小组成员在流动的自来水下冲洗他们的手15秒。

6.重复步骤3-4的清洗过程，收集产生的泡沫并在漂洗前使用带刻度的大烧杯测量。

7.小组成员用纸巾干燥他们的手然后通过空气干燥。

要求小组成员针对以下特征在5-点等级(5是最期望的，1是不期望的)上将产品性质分等级：润湿触感(产品在湿润的手上触感如何，特征在于光滑和流畅品质)；发泡(产生的泡沫品质)；可漂洗性(从皮肤漂洗产品需要费多少力)；在干燥过程中的粘性(在干燥过程中的胶粘/粘性触感)；当干燥时皮肤的紧绷度；皮肤干燥度(在完全干燥后)。

以ml计的测得体积在以下表16所示的各泡沫中说明。

表16

与对照相比，制剂具有相似的柔软度和湿润度，但是包含本发明技术的磺基-长链酯的制剂的泡沫体积较大。这些制剂比对照具有较好的发泡能力，同时提供相等的柔软度和湿润度。这些制剂可用于降低个人护理组合物的表面活性剂的含量，这将会降低生产成本和制得成本划算的制剂。

实施例14：自动洗碗机洗涤剂制剂

自动洗碗机(ADW)洗涤剂组合物如下制备和测试。表17包含无磷酸盐、无氯、基于酶的制剂，低pH的包含本发明技术的磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐的ADW制剂。ALPHA-STEP PC-48是磺基化的甲酯和磺基化的脂肪酸的7:11表面活性剂组合，其可购自Stepan Company，Northfield Illinois。该实施例表明，对于包含酶的ADW制剂，pH可以降低至可接受的范围，例如pH低于11，优选地pH为约10至约10.5。

表17

制剂如下制备。将柠檬酸钠添加到去离子水中并充分混合。添加硅酸钠并充分混合以得到没有沉淀物的均匀溶液。用37.5％HCl使pH降至10。HSE根据实施例6制备。添加HSE并充分混合，并添加MES(ALPHA-STEP MC-48)并充分混合。添加Kelzan T(增稠剂)并充分混合同时将溶液加热至40℃，以便使得增稠剂没有任何结块完全进入溶液。添加酶并充分混合。

初始pH为13.13，而最终pH(原样)在25℃为10.40。在25℃的最终外观为乳脂状麦秆色粘性液体。通过Brookfield粘度计LV，S63以50rpm在25℃测得的粘度为3200cps。

制剂使用称为ASTM-D3556-85的″Deposition on Glassware DuringMechanical Dishwashing″的标准方法的修改版本测试其性能。该测试方法包括用于测量机械洗碗盘洗涤剂关于在玻璃器具上形成斑点和薄雾方面的性能的过程。设计其来评价家用自动洗碗机洗涤剂但也用作公共洗碗盘产品的筛选测试。该方法的修改处在于，使食品滞留在餐具上过夜，然后进行测试。简要地，30.0±0.1克用于标准罐/盘周期，其中7个餐具盘每个污染有5.7克外壳污物(总共40克)在底部架中，在顶部架上的平底杯/银器用于分等级。机器如下填装：在下面的(盘)架中，6个污染的西餐用大盘与较小的盘和碗均匀地分布，如果使用，将其可替换地放在西餐用大盘的周围直至架子装满。在上面的(玻璃)架中，玻璃平底杯均匀分布。将不锈钢刀、叉、和勺各6个放在银器架或支架上。清洗使用水温为至少13065°F(54.463.8℃)的洗碗机在洗碗机中进行。通过使机器空转运行预备周期使机器预加热。使机器的内容物冷却至约75°F(23.9℃)，然后进行评价或开始另一轮清洗周期。进行三个周期的清洗，其中在每一周期后重新施用食物污物。在每一周期后评价碗盘的等级。在每一周期后针对成薄雾和成污点方面视觉上定级平底杯。对于这些评价，在描述于4.4的光盒中在上面向下观察平底杯(在处理中，在底部拿起平底杯以避免侧壁上留有指纹)。以下等级用于评级平底杯：

评级污点薄雾

1：无污点

2：仅可察觉的污点随意分布

3：约1/4的表面轻微覆盖

4：约1/2的表面中等覆盖

5：视觉上完全大量覆盖

数字等级通过求单个平底杯的等级的平均值获得，单独获取成污点和成薄雾结果。

测试的剩余2个周期在表16的制剂上根据修改的ASTM D3556-85(其中污物干燥过夜)进行。结果如下：

周期2：等级＝2.0；与周期1相同。

周期3：等级＝0.75-显著优于最初两个周期。

即使在每一新的周期添加污染的盘子，但似乎该制剂仍与刚开始使用时清洁的一样好。

结果表明，本发明技术的制剂与行业标准Cascade Complete^TM(购自Procter and Gamble，Cincinnati，Ohio)清洁的一样好。因此，本发明技术可提供基本上无磷酸盐和氯的洗碗盘洗涤剂的制剂，该洗涤剂与包含磷酸盐和氯的行业标准洗涤剂清洗的效果一样好。该实施例证明，将pH降低至约10可保持酶稳定并由此增强性能。相同的也将适用于具有酶的Makon NF-12的ADW的基线制剂。

实施例15：通用目的清洁剂制剂

该实施例例证，例如对于硬表面，包含磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐的通用目的清洁剂组合物。SE和HSE通过ASTM 4488部分A5评价以确定制剂的清洁效力，并通过成薄雾和成条纹方法的修改版本测试以确定作为硬表面清洁剂的效力。表18显示用于对照制剂(制剂A)和包含磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐的制剂(制剂B)的各组分。磺基-长链酯根据实施例6制备。在制剂B中，磺基-长链酯代替制剂A中的丙二醇正丁醚，而烷基酯磺酸盐(椰油MES)代替十二烷基磺酸钠(SLS)。

表18

制剂用去离子水按1∶4稀释度测试，测试的结果如表19所示。成薄雾和成条纹的测试方法如下：

(1)黑瓦片或镜片用标准喷洒和擦拭玻璃清洁器清洁。然后用异丙醇冲洗瓦片并擦干。

(2)将10滴硬表面清洁剂样品均匀地施涂在硬表面材料四周。所有硬表面上的样品滴应该以均匀的图案、大小和形状施涂。

(3)处理的瓦片用已经对折的四分之一棉纸擦拭。用该棉纸沿瓦片的表面擦拭10次，同时施用轻和均匀的压力。一个周期等于一个来回的运动。

(4)将硬表面干燥10分钟的最小值。

(5)然后视觉评价硬表面，并在充分照明的条件下评分。成条纹和成薄雾性能的评分使用正或负等级级别进行，其中对照设置为0，正分数表示较好的性能。

表19

	A	B
				对照	磺基-长链酯和烷基酯磺酸盐
％污物移除	72	78
			成薄雾	0	+0.5
成条纹	0	+1

出乎意料地观察到，磺基-长链酯可以替代丙二醇正丁醚(PnB)溶剂并且似乎仍保持污物移除性能。在用椰油甲基酯磺酸钠盐替代阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠时，可看出其它表面活性剂可以与SE组合使用以得到成薄雾和成条纹方面改善的性能。

结论

本申请描述的实施方式和实施例是说明性的，不以任何方式限制本发明描述的技术。本说明书中描述的本发明技术的范围是由所附权利要求限定或暗示的全部范围。而且，除非相反地指出，否则本申请具体实施方式部分所提及的任何参考文献都通过参考完全并入本申请。

Claims (28)

1.衣物洗涤剂组合物，包含：

至少一种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为1至24；

W为一价或二价金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

其中所述组合物的pH值为7至10。

2.衣物洗涤剂组合物，包含：

2％至90重量％的一种或多种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的具有1至24个碳原子的烷基基团；

W为一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1重量％至30重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

2重量％至40重量％的至少一种非离子表面活性剂；

0重量％至32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；

0重量％至6重量％的十二烷基二甲胺氧化物；

0重量％至6重量％的C₁₂EO₃；

0重量％至10重量％的椰油脂肪酸；

0重量％至3重量％的硼砂五水合物；

0重量％至6重量％的丙二醇；

0重量％至10重量％的柠檬酸钠；

0重量％至6重量％的三乙醇胺；

0重量％至6重量％的单乙醇胺；

0重量％至1重量％的至少一种荧光增白剂；

0重量％至1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；

0重量％至2重量％的至少一种增稠剂；

0重量％至2重量％的至少一种稀释剂；

0重量％至2重量％的至少一种蛋白酶；

0重量％至2重量％的至少一种淀粉酶；和

0重量％至2重量％的至少一种纤维素酶。

3.绿色衣物洗涤剂组合物，包含：

2重量％至90重量％的一种或多种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的具有1至24个碳原子的烷基基团；

W为一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1重量％至30重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

0重量％至30重量％的十二烷基硫酸钠；

0重量％至30重量％的十八烷酰乳酸钠；

0重量％至30重量％的十二烷酰基乳酸钠；

0重量％至60重量％的烷基聚葡糖苷；

0重量％至60重量％的聚甘油单烷基化物；

0重量％至30重量％的乳酰基乳酸十二烷基酯；

0重量％至30重量％的皂角苷；

0重量％至30重量％的鼠李糖脂；

0重量％至30重量％的鞘脂；

0重量％至30重量％的糖脂；

0重量％至30重量％的至少一种松香酸衍生物；和

0重量％至30重量％的至少一种多肽。

4.轻垢型液体洗涤剂组合物，包括：

基于全部组合物的活性重量为0.1％至90％的至少一种具有以下通式1的磺基-长链酯表面活性剂：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为1至24；

W为H或一价或二价金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、或烷基或取代的烷基基团；和

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1重量％至70重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；和

1重量％至99.8重量％的至少一种载体。

5.衣物洗涤剂组合物，包含：

5％至99重量％的至少一种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为1至24；

W为一价或二价金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

1重量％至50重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

0.5重量％至3重量％的硫酸镁；

0重量％至25重量％的椰油酰胺二乙醇胺；和

其中所述组合物的pH值为7至10，

其中所述组合物的总量为100重量％。

6.衣物洗涤剂组合物，包含：

2重量％至90重量％的一种或多种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的具有1至24个碳原子的烷基基团；

W为一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1重量％至25重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

0.5重量％至3重量％的硫酸镁；

2重量％至40重量％的至少一种非离子表面活性剂；

0重量％至32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；

0重量％至6重量％的十二烷基二甲胺氧化物；

0重量％至6重量％的C₁₂EO₃；

0重量％至10重量％的椰油脂肪酸；

0重量％至3重量％的硼砂五水合物；

0重量％至6重量％的丙二醇；

0重量％至10重量％的柠檬酸钠；

0重量％至6重量％的三乙醇胺；

0重量％至6重量％的单乙醇胺；

0重量％至1重量％的至少一种荧光增白剂；

0重量％至1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；

0重量％至2重量％的至少一种增稠剂；

0重量％至2重量％的至少一种稀释剂；

0重量％至2重量％的至少一种蛋白酶；

0重量％至2重量％的至少一种淀粉酶；和

0重量％至2重量％的至少一种纤维素酶。

7.绿色衣物洗涤剂组合物，包含：

2重量％至99.9重量％的一种或多种具有以下通式1的化合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的具有1至24个碳原子的烷基基团；

W为一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1重量％至30重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

0.5重量％至3重量％的硫酸镁；

0重量％至30重量％的十二烷基硫酸钠；

0重量％至30重量％的十八烷酰乳酸钠；

0重量％至30重量％的十二烷酰基乳酸钠；

0重量％至60重量％的烷基聚葡糖苷；

0重量％至60重量％的聚甘油单烷基化物；

0重量％至30重量％的乳酰基乳酸十二烷基酯；

0重量％至30重量％的皂角苷；

0重量％至30重量％的鼠李糖脂；

0重量％至30重量％的鞘脂；

0重量％至30重量％的糖脂；

0重量％至30重量％的至少一种松香酸衍生物；和

0重量％至30重量％的至少一种多肽，

其中所述组合物的总量为100重量％。

8.衣物洗涤剂组合物，包含：

具有以下通式1的磺基-长链酯的钠盐和钾盐的混合物：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的具有1至24个碳原子的烷基基团；

W为钠或钾阳离子、H、或烷基或取代的烷基基团；

Z为钠或钾阳离子；

至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

至少一种载体。

9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种烷基酯磺酸盐选自C₁₂α甲基酯磺酸盐、C₁₆α甲基酯磺酸盐、和C₁₂至C₁₈α甲基酯磺酸盐的共混物。

10.根据权利要求1、3-5或7-8中任一项的组合物，还包含至少一种选自下列的物质：至少一种非离子表面活性剂、硼砂五水合物、甘油、荧光增白剂、蛋白酶、淀粉酶、及其组合。

11.根据前述权利要求1-8中任一项的组合物，其中具有通式1的化合物中的至少一种为钾盐。

12.根据权利要求9的组合物，其中所述至少一种烷基酯磺酸盐为甲基-2磺基C₁₂-C₁₈酯钠。

13.根据权利要求10的组合物，其中所述非离子表面活性剂是椰油酰胺二乙醇胺。

14.液体个人护理组合物，包含：

0.1重量％至99重量％的至少一种具有通式1的表面活性剂：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为1至24；

W为H或一价或二价金属阳离子、铵阳离子或取代的铵阳离子、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；和

0.1重量％至85重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；和

1重量％至99.9重量％的至少一种载体，

其中所述组合物的总量为100重量％。

15.权利要求14的个人护理组合物，还包含至少一种选自下列的添加剂：粘度调节剂、电解质、皮肤调节剂、乳化剂/悬浮剂、香料、色料、草药提取物、维生素、增效剂、酶、pH调节剂、防腐剂、抗菌剂、抗头屑试剂、及其组合。

16.权利要求14的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物的pH值为5至7。

17.权利要求14的个人护理组合物，其中所述组合物是液体洗手皂、沐浴剂、面部清洁剂、洗发香波。

18.权利要求14的个人护理组合物，其中所述组合物的总表面活性剂浓度为20重量％或更多。

19.低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物，包含：

0.1活性重量％至20活性重量％的一种或多种具有通式1的表面活性剂：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃基，其中碳原子的总数为1至24；

W为H或一价或二价金属阳离子、铵阳离子或取代的铵阳离子、或烷基或取代的烷基基团；

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1活性重量％至20活性重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；

0.01活性重量％至10活性重量％的至少一种酶；

1重量％至99.9重量％的至少一种载体；和

其中所述低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物的pH为9至14，

其中所述组合物的总量为100重量％。

20.硬表面清洁组合物，包含：

1重量％至99重量％的至少一种具有以下通式1的表面活性剂：

其中n为整数1-30或其混合物；

X和Y之一为SO₃-Z，X和Y中的另一个为H，且X和Y在各重复单元中独立地赋值；

A¹和A²为直链或支化的、饱和的、未取代的烷二基，其中，对于各重复单元，碳原子总数是独立的并且为C₈至C₂₂；

a为0、1、或2，并且在各重复单元中独立地赋值；

R为直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的烃，其中碳原子的总数为1至24；

W为H或一价或二价金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、或烷基或取代的烷基基团；和

Z为H、或一价或二价金属阳离子、铵或取代的铵阳离子；

0.1重量％至85重量％的至少一种烷基酯磺酸盐，其中所述烷基酯磺酸盐具有下式：

R³-CH(SO₃M)-C(O)-OR⁴

其中R³为C₈-C₂₀烷基，R⁴为C₁-C₆烃基，M是形成水溶性盐的阳离子；和

1重量％至99重量％的至少一种载体，

其中所述组合物的总量为100重量％。

21.权利要求5的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含5重量％至90重量％的至少一种具有通式1的化合物。

22.权利要求7的绿色衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含2重量％至90重量％的至少一种具有通式1的化合物。

23.权利要求14-18中任一项的个人护理组合物，其中所述组合物的粘度为10至50,000cps，在25℃的温度使用速度设定在20rpm的Brookfield型RVT粘度计测得。

24.权利要求14-18中任一项的个人护理组合物，其中所述组合物的粘度为2,000cps至20,000cps，在25℃的温度使用速度设定在20rpm的Brookfield型RVT粘度计测得。

25.权利要求23的液体个人护理组合物，其中所述组合物包含1重量％至90重量％的至少一种具有通式1的化合物。

26.权利要求19的低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物，其中所述组合物包含一种或多种腐蚀保护剂。

27.权利要求26的低-发泡液体机器洗碗盘洗涤剂组合物，其中所述腐蚀保护剂是金属硅酸盐。

28.权利要求20的硬表面清洁组合物，其中所述组合物包含1重量％至80重量％的至少一种具有通式1的化合物。