CN102516171A - N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物及其制备方法 - Google Patents

N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物及其制备方法 Download PDF

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CN102516171A CN2011104312916A CN201110431291A CN102516171A CN 102516171 A CN102516171 A CN 102516171A CN 2011104312916 A CN2011104312916 A CN 2011104312916A CN 201110431291 A CN201110431291 A CN 201110431291A CN 102516171 A CN102516171 A CN 102516171A
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陆蓓琼
章建民
王明剑
邹元海
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Abstract

本发明涉及一种N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物及其制备方法。该化合物的结构为：其中：R1为C1～C12的烷基；Ar2为苯基或带吸电子性取代基的苯基。本发明的一种N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物具有强荧光性能，可应用于高灵敏度的荧光标记物、光化学传感器以及有机电致发光中的发光材料和电子传输材料中。

Description

N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物及其制备方法
技术领域
    本发明涉及一种萘酰亚胺化合物及其制备方法，特别是一种N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物及其制备方法。
技术背景
有机荧光材料已在广泛的领域内得到应用，简单概括有以下几个方面：
1. 有机荧光颜料与涂料;
2. 塑料与人造纤维用的荧光染料;
3. 光学增白剂;
4. 有机闪烁器;
5. 火箭、轮船及大型设备的探伤;
6. 化学及电化学发光体中的有机荧光源;
7. 荧光化学分析;
8. 生物及医学的荧光示踪;
9. 军事等方面的荧光源。
1,8-萘酰亚胺类荧光材料是研究较早,应用较为广泛的一类非常重要的功能材料。 由于该类化合物有较高的量子效率及优良的光化学稳定性,使其在光电能敏感材料、太阳能聚焦器、液晶、DNA嵌入剂、化学荧光探针及有机光导材料等领域也有应用。
1,8-萘酰亚胺具有大π键共轭体系的化学结构特征，常用作发色团和荧光功能团，特征颜色为黄绿色。1,8-萘酰亚胺类化合物是一类很重要的具有强烈荧光的化合物。其分子结构具有如下特点：
1 刚性、共平面性。一般来说，荧光物质的刚性和共平面性越强，分子与溶剂或其他溶质分子的相互作用越少，外转移能量损失越少，有利于荧光的发射。
2 具有较大共轭体系，使得离域π电子容易激发，从而容易产生荧光。
3 分子结构中具有推-拉电子体系，而这种体系中的电子很容易受到外界的光或者电场激发发生跃迁，产生荧光。
1,8-萘二甲酸酐或1,8-萘酰亚胺自身并没有，但是在C-4位引入不同取代基后，形成强推-拉电子体系，使电子容易激发，发出强烈荧光。当N上与C-4位引入不同的取代基，就可以得到不同颜色的荧光，来满足不同的实际需求。
发明内容
    本发明的目的之一在于提供一种具有荧光性质的N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物。
    本发明的目的之二在于提供该类化合物的制备方法。
为达到上述目的，本发明的反应方程式为：
Figure 2011104312916100002DEST_PATH_IMAGE001
    根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物，其特征在于该化合物的结构为：
Figure 244671DEST_PATH_IMAGE002
其中：R1为C1～C12的烷基；Ar2为苯基或带吸电子性取代基的苯基。
上述的带吸电子性取代基的苯基为：氟卤素元素取代苯基、硝基苯基、氰基取代苯基、醛基取代苯基、乙氧基取代苯基或二甲氨基取代苯基。
上述的氟卤素元素取代苯基为：氟取代苯基、氯取代苯基或溴取代苯基。
一种制备上述的N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物的方法，其特征在于该方法具有以下步骤：搅拌下将N-烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺、取代芳香醛和冰醋酸按1: 1.1～1.5: 0.2～0.5的摩尔比混合于无水乙醇中，回流反应1～3小时；冷却至室温,得沉淀，经过滤、去离子水洗涤、干燥，得到粗产物； 该粗产物经分离纯化得到N-烷基-4-苯醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物；所述的N-烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺的结构式为： 
Figure 161811DEST_PATH_IMAGE004
；所述的取代芳香醛的结构式为:。
本发明通过对1,8-萘酰亚胺的改造，合成了一系列具有荧光性能的4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物，并通过在该化合物Ar2上引入不同的供吸基团考察了其结构与光物理性能间的关系，使其成为一种良好的有机电致发光材料，并拓展了萘酰亚胺类发光材料的种类，参见图1—图3。
本发明的一种N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物具有强荧光性能，可应用于高灵敏度的荧光标记物、 光化学传感器以及有机电致发光中的发光材料和电子传输材料中。
附图说明
图1为本发明的化合物的紫外光谱图；
图2为本发明的化合物的荧光光谱图；
图3为本发明的化合物的荧光光谱图。
具体实施方式
本发明的原料之一的N-烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺的制备方法请参见文献：Gan, J-A; Tian, H.; Wang, Z-H; Chen, K-C; Hill, J.; Lane, P.A.; Rahn, M.D.; Fox, A.M.; Bradley, D.D.C. J. Organomet. Chem. 2002, 647, 168-175.
Gunnlaugsson, T.; Kruger, P. E.; Jensen, P.; Tierney, J.; Ali, H. D. P.; Hussey, G. M. J. Org. Chem. 2005, 70, 10875-10878.
实施例一：N-十二烷基-4-苯甲醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3a)
    在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、 0.116 g (1.1mol) 苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-苯甲醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure 2011104312916100002DEST_PATH_IMAGE007
    黄色固体，产率: 0.430 g (89%)，熔点173-175 ℃。
谱学数据： 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 0.87 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 1.24-1.35 (m, 18H), 1.69-1.75 (m, 2H), 4.16 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.41-7.47 (m, 3H), 7.69 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.78 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.07 (s, 1H), 8.20 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.58 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.62 (d, J = 7 Hz, 1H), 8.69 (s, 1H); 13C NMR (125MHz, CDCl3): 164.34, 142.97, 133.82, 131.16, 129.97, 128.91, 127.04, 125.33, 125.22, 108.44, 40.41, 31.94, 29.67, 29.65, 29.60, 29.45, 29.37, 28.23, 27.23, 22.71, 14.15; IR (KBr, cm-1): v 3441, 3266, 2922, 2851, 1702, 1690, 1661, 1586, 1390, 1355, 1241, 1112, 777, 753; EI-MS: m/z (%): 483.3 ([M]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 484.2 [M+H]+ (calcd.484.29)。
 
    实施例二：N-十二烷基-4-(全氟苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3b)
    在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.216 g (1.1mol) 全氟苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-全氟苯甲醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE009
黄色固体，产率: 0.490 g (87%)，熔点 145-146 ℃。
谱学数据：1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.87 (m, 3H), 1.24 (s, 18H), 1.70-1.73 (m, 2H), 4.15 (t, J = 8 Hz, 2H), 7.85 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 8.04 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.41 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.56 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.65 (d, J = 7.5 Hz, 1H); 19F NMR (470 MHz, CDCl3): δ (ppm) -141.81 to -141.87 (m, 2F), -152.40 to -152.48 (m, 1F), -161.53 to -161.63 (m, 2F); 13C NMR (125MHz, CDCl3): δ (ppm) 164.34, 163.88, 163.65, 163.62, 143.69, 133.53, 133.23, 132.02, 131.27, 131.22, 131.10, 130.66, 130.20, 129.46, 129.35, 129.04, 128.09, 125.78, 125.17, 123.53, 123.20, 122.34, 118.97, 114.95, 109.28, 40.66, 40.46, 31.93, 29.63, 29.61, 29.56, 29.43, 29.37, 29.36, 28.20, 28.10, 27.21, 27.14, 22.70, 14.13; IR (KBr, cm-1): v 3446, 3266, 2921, 2850, 1702, 1691, 1660, 1572, 1519, 1493, 1388, 1357, 1345, 1249, 1231, 966, 779; 
EI-MS: m/z (%): 573.3 ([M]+, 4); 553.3 ([M-F]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 574.2 [M+H]+ (calcd.574.25)。
 
    实施例三：N-十二烷基-4-(对硝基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3c)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.166 g (1.1mol) 4-硝基苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(对硝基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
红色固体，产率: 0.462 g (87%)，熔点 160-162 ℃。
    谱学数据：1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.87 (s, 3H), 1.24 (s, 18H), 1.73 (s, 2H), 4.16 (s, 2H), 7.73 (m, 1H), 7.87 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.93 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.11 (s, 1H), 8.20 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.31 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.60 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.63 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.95 (s, 1H); 13C NMR (125MHz, CDCl3): δ (ppm) 164.33, 163.92, 160.64, 148.12, 143.88, 140.14, 139.55, 139.41, 133.49, 131.30, 130.50, 129.51, 129.43, 127.31, 125.77, 124.97, 124.29, 124.11, 123.58, 119.01, 114.72, 109.10, 58.51, 40.47, 31.93, 29.63, 29.58, 29.42, 29.36, 28.20, 27.20, 22.70, 18.45, 14.13; IR (KBr, cm-1): v 3448, 2923, 2851, 1692, 1641,1586, 1389, 1339, 1278, 1241, 1124, 1104, 776; EI-MS: m/z (%): 528.3 ([M]+, 38); 379.3 ([C24H31N2O2]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 529.2 [M+H]+ (calcd.529.28)。
 
    实施例四：N-十二烷基-4-(对二甲氨基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3d)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.164 g (1.1mol) 4-二甲氨基苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(对二甲氨基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE011
红色固体，产率: 0.450 g (86%)，熔点194-196 ℃。
    谱学数据：1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.24 (s, 18H), 1.69-1.75 (m, 2H), 3.05 (s, 6H), 4.16 (t, J = 7 Hz, 2H), 6.80 (s, 2H), 7.65 (d, J = 9 Hz, 3H), 7.77 (d, J = 8 Hz, 1H), 7.99 (s, 1H), 8.20 (d, J = 8 Hz, 1H), 8.54 (d, J = 8 Hz, 1H), 8.60 (d, J = 8 Hz, 1H); 13C NMR (125MHz, CDCl3): δ (ppm) 164.10, 133.94, 131.08, 129.69, 128.54, 125.66, 125.07, 123.25, 118.74, 111.02, 107.91, 40.37, 40.10, 31.93, 29.66, 29.60, 29.45, 29.37, 28.24, 27.24, 22.70, 14.13; IR (KBr, cm-1): v 3444, 3317, 3264, 2920, 2850, 1638,1636, 1612, 1570, 1389, 1352, 1104, 775; EI-MS: m/z (%): 526.4 ([M]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 549.3 [M+Na+H]+ (calcd.549.31)。
 
    实施例五：N-十二烷基-4-(对乙氧基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3e)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.165 g (1.1mol) 4-乙氧基苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(对乙氧基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure 88813DEST_PATH_IMAGE012
桔红色固体，产率: 0.465 g (88%)，熔点>200 ℃。
    谱学数据：1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.87 (m, 3H), 1.25 (s, 18H), 1.40-1.42 (m, 3H), 1.71-1.74 (m, 2H), 4.07-4.11 (m, 2H), 4.14-4.17 (m, 2H), 6.95-6.99 (m, 3H), 7.71 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.80 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.02 (s, 1H), 8.19 (m, 1H), 8.56 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.60 (d, J = 7 Hz, 1H);
13C NMR (125MHz, CDCl3): δ (ppm) 164.54, 164.07, 160.62, 145.19, 143.22, 133.91, 131.08, 129.63, 128.60, 126.49, 125.34, 125.14, 123.34, 118.70, 114.87, 112.91, 108.09, 63.66, 40.38, 31.93, 31.43, 30.20, 29.71, 29.66, 29.64, 29.59, 29.44, 29.36, 28.23, 27.23, 22.70, 14.78, 14.13; IR (KBr, cm-1): v 3443, 3270, 2921, 2851, 1687, 1641, 1572, 1390, 1354, 1246, 1113, 1102, 775; EI-MS: m/z (%): 527.4 ([M]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 528.3 [M+H]+ (calcd.528.32)。
 
实施例六：N-十二烷基-4-(对氰基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3f)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.144 g (1.1mol) 4-氰基苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(对氰基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE013
红褐色固体，产率: 0.456 g (89%)，熔点189-191 ℃。
    谱学数据：1H NMR (CDCl3): δ (ppm) 0.87 (m, 3H), 1.24 (s, 18H), 1.72 (m, 2H), 4.17 (m, 2H), 7.69-7.77 (m, 4H), 7.82-7.86 (m, 2H), 8.08 (s, 1H), 8.19-8.24 (m, 1H), 8.56-8.61 (m, 2H), 9.07 (s, 1H); IR (KBr, cm-1): v 3441, 2921, 2851, 2222, 1692, 1648, 1576, 1388, 1358, 1241, 1120, 1102, 775; EI-MS: m/z (%): 508.2 ([M]+, 38); 379.3 ([C24H31N2O2]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 509.3 [M+H]+ (calcd.509.29)。
 
    实施例七：N-十二烷基-4-(邻氯苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3g)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.154 g (1.1mol) 2-氯苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(邻氯苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE015
黄色固体，产率: 0.473 g (90%)，熔点173-174 ℃。
    谱学数据：1H NMR (CDCl3): δ (ppm) 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.24 (s, 18H), 1.69-1.76 (m, 2H), 4.16 (t, J = 7.5 Hz, 2H),7.50 (d, J = 8.5 Hz, 1H) 7.42 (d, J = 8.5 Hz, 1H),  7.67-7.72 (m, 3H), 7.81 (d, J = 8.5 Hz, 1H),  8.03 (s, 1H), 8.19 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.56 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.61 (d, J = 7 Hz, 1H); IR (KBr, cm-1): v 3451, 3280, 2922, 2850, 1693, 1636, 1577, 1389, 1352, 1114, 1093, 774; EI-MS: m/z (%): 517.3 ([M]+, 74); 379.3 ([C24H31N2O2]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 518.2 [M+H]+ (calcd.518.25)。
 
    实施例八：N-十二烷基-4-(间氟苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3h)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.136 g (1.1mol) 3-氟苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(间氟苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
黄色固体，产率: 0.420 g (85%)，熔点 157-159 ℃。
谱学数据：1H NMR (CDCl3): δ (ppm) 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.25 (s, 18H), 1.69-1.76 (m, 2H), 4.16 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.15 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.36 （s, 1H）， 7.69 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.71-7.78 (m, 2H), 7.81 (d, J = 8.5Hz, 1H), 8.04 (s, 1H), 8.18 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.57 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.62 (d, J = 7 Hz, 1H), 8.67 (s, 1H); 19F NMR(470 MHz, CDCl3): δ (ppm) -112.55 to -112.60 (m, 1F); IR (KBr, cm-1): v 3439, 2955, 2923, 2852, 1694,1635, 1588, 1575, 1509, 1390, 1355, 1237, 1112, 775; EI-MS: m/z (%): 501.4 ([M]+, 89); 122.1 ([C7H5FN]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 502.3 [M+H]+ (calcd.502.28)。
 
    实施例九：N-十二烷基-4-(2',4'-二氟苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3i)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.400 g (1mmol) N-十二烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.156 g (1.1mol) 2,4-二氟苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4) 为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-十二烷基-4-(2',4'-二氟苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure 611598DEST_PATH_IMAGE018
黄色固体，产率: 0.451 g (86%)，熔点152-154 ℃。
    谱学数据：1H NMR (CDCl3): δ (ppm) 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.24 (s, 18H), 1.69-1.75 (m, 2H), 4.16 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 6.87 (m, 1H), 6.99 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 8 Hz, 1H), 7.79 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.11 (dd, J = 8.5, 15.5 Hz, 1H), 8.21 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.27 (s, 1H), 8.56 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.61 (d, J = 7 Hz, 1H), 8.89 (s, 1H); 19F NMR(470 MHz, CDCl3): δ (ppm) -106.52 to -106.57 (m, 1F), -117.24 to -117.29 (m, 1F); IR (KBr, cm-1): v 3450, 3282, 2923, 2852, 1689, 1637, 1613, 1574, 1389, 1354, 1116, 776; EI-MS: m/z (%): 519.2 ([M]+, 44); 365.3 ([C24H30NO2]+, 100);
MALDI-MS: m/z observed 520.2 [M+H]+ (calcd.520.27)。
 
    实施例十：N-正丁基-4-(对溴苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3j)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.283 g (1mmol) N-正丁基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.202 g (1.1mol) 4-溴苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4)为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-正丁基-4-(对溴苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE019
黄色固体，产率: 0.381 g (86%)，熔点171-172 ℃。
    谱学数据：1H NMR (CDCl3): δ (ppm) 1.00 （t, J = 7 Hz, 3H), 1.44-1.51 (m, 2H), 1.71-1.77 (m,2H), 4.20 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.57-7.69 (m, 5H), 7.81 (d, J = 8.5 Hz, 1H),  8.02 (s, 1H), 8.18 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.56-8.62 (m, 2H), 8.72 (s, 1H); IR (KBr, cm-1): v 3451, 3279, 2922, 2849, 1692, 1636, 1577, 1389, 1353, 1114, 775; EI-MS: m/z (%): 449.2 ([M]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 450.2 [M+H]+ (calcd. 450.20 )。
 
    实施例十一：N-正辛基-4-(对醛基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺的制备 (简称3k)
在带磁力搅拌的50 mL的圆底烧瓶中，将0.339 g (1mmol) N-正辛基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺1、0.147 g (1.1mol) 4-醛基苯甲醛2 和0.1 mL冰醋酸混合于20~25mL无水乙醇中，油浴加热80～130℃，反应回流1～3 h；冷却至室温,得沉淀，过滤，用大量的去离子水洗涤，干燥固体，即得到粗产物。粗产物以乙酸乙酯：石油醚 (体积比 1:4)为淋洗剂进行柱层析分离，得到目标产物N-正辛基-4-(对醛基苯甲醛腙肼基)-1,8-萘酰亚胺，其结构式为：
Figure 748181DEST_PATH_IMAGE020
红色固体，产率: 0.386 g (85%)，熔点144-146 ℃。
    谱学数据：1H NMR (CDCl3): δ (ppm) 0.85（t, J = 6.8 Hz, 3H）, 1.25-1.42 (m, 10H), 1.67-1.73 (m, 2H), 4.12 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.71 (t, J = 8.5 Hz, 1H), 7.87 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.94 (dd, J = 8.5, 16 Hz, 4H), 8.11 (s, 1H), 8.22 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.59 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.63 (d, J = 7 Hz, 1H), 8.92 (s, 1H), 10.06 (s, 1H); FT-IR (KBr, cm-1): v 3451, 3312, 2923, 2851, 1690, 1643, 1579, 1548, 1390, 1355, 1260, 1118, 1099, 1020, 804, 775; EI-MS: m/z (%): 455.3 ([M]+, 100); MALDI-MS: m/z observed 456.3 [M+H]+ (calcd.456.29 )。

Claims (4)

1.一种N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物，其特征在于该化合物的结构为：
其中：R1为C1～C12的烷基；Ar2为苯基或带吸电子性取代基的苯基。
2.根据权利要求1所述的N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物，其特征在于所述的带吸电子性取代基的苯基为：氟卤素元素取代苯基、硝基苯基、氰基取代苯基、醛基取代苯基、乙氧基取代苯基或二甲氨基取代苯基。
3.根据权利要求1所述的N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物，其特征在于所述的氟卤素元素取代苯基为：氟取代苯基、氯取代苯基或溴取代苯基。
4.一种制备根据权利要求1、2或3所述的N-烷基-4-芳醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物的方法，其特征在于该方法具有以下步骤：搅拌下将N-烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺、取代芳香醛和冰醋酸按1: 1.1～1.5: 0.2～0.5的摩尔比混合于无水乙醇中，回流反应1～3小时；冷却至室温,得沉淀，经过滤、去离子水洗涤、干燥，得到粗产物； 该粗产物经分离纯化得到N-烷基-4-苯醛腙肼基-1,8-萘酰亚胺化合物；所述的N-烷基-4-肼基-1,8-萘二甲酰亚胺的结构式为： ；所述的取代芳香醛的结构式为:
Figure 2011104312916100001DEST_PATH_IMAGE005
。
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