CN102516145A - 一种光学活性硒化物的制备方法 - Google Patents

一种光学活性硒化物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种式I所示光学活性硒化物的制备方法。该方法包括如下步骤：在式III所示手性磷酸的催化下，式II所示烯烃、式IV所示亲电硒源和亲核试剂NuH进行不对称化反应即得。本发明以简单烯烃为原料，以式IV所示化合物为硒源，在广泛应用的手性磷酸的催化下生成硒鎓，可以被亲核试剂进行开环，为简单烯烃的不对称硒功能化提供一种可行方法；该反应条件温和，操作简单，通过简单柱层析后处理可以得到具有光学活性的硒功能团化产物；本发明制备的硒化物的对映体过量值(ee值)最高达到84％；鉴于该发明原料可得、操作简单、首创，本发明具有一定潜在的工业应用价值。

Description

一种光学活性硒化物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种光学活性硒化物的制备方法。
背景技术
近年来，有机硒化学的发展极为迅速。有机硒化合物在有机合成中发挥着重要的作用，并广泛应用到天然产物的合成中，同时有机硒抗病毒、抗肿瘤药物也对人类的健康做出了贡献。硒元素由于其特有的生理活性及在有机合成转化的作用，有机硒化合物的合成广受人们的关注，尤其是具有光学活性的硒化物的合成。
催化的不对称的方法为光学活性的硒化物的合成提供了更为直接的方式和广阔的前景，因此有必要研究一种光学活性硒化物的不对称催化合成方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种光学活性硒化物的制备方法。
本发明提供的式I所示光学活性硒化物的制备方法，包括如下步骤：
在式III所示手性磷酸的催化下，式II所示烯烃、式IV所示亲电硒源和亲核试剂NuH进行不对称化反应即得；
Figure BDA0000122666990000011
   式I          式II              式III                  式IV
其中，R为氢原子、苯基、三苯硅基、金刚烷基或2，4，6-三异丙基苯基；R1和R2均为甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、环己基、苄基或正壬基；R3为甲基、乙基、正丙基、苯基或者苄基；亲核试剂NuH为甲醇、乙醇、异丙醇、新戊醇、苯酚、苄醇、乙酸或苯甲酸；Nu为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、新戊氧基、苯氧基、苄氧基、乙酰氧基或苯甲酰氧基；Tf代表三氟甲磺酰胺基。
上述的制备方法中，式III所示手性磷酸、式IV所示亲电硒源、亲核试剂NuH与式II所示烯烃的摩尔份数比可为(0.01～0.5)∶(1～5)∶(1～5)∶1，具体可为0.1∶1.2∶2∶1。
上述的制备方法中，式II所示烯烃在所述不对称化反应体系中的摩尔浓度可为0.05～1摩尔/升，具体可为0.2摩尔/升。
上述的制备方法中，所述不对称化反应的溶剂可选自苯、甲苯、三氯甲烷、二氯乙烷和二氯甲烷中的至少一种。
上述的制备方法中，所述不对称化反应的温度可为-85℃～25℃，具体可为-30℃，时间可为12小时～90小时，具体可为46小时、60小时或69小时。
本发明以简单烯烃为原料，以式IV所示化合物为硒源，在广泛应用的手性磷酸的催化下生成硒鎓，可以被亲核试剂进行开环，为简单烯烃的不对称硒功能化提供一种可行方法；该反应条件温和，操作简单，通过简单柱层析后处理可以得到具有光学活性的硒功能团化产物；本发明制备的硒化物的对映体过量值(ee值)最高达到84％；本发明实现了迄今为止的首次
Figure BDA0000122666990000021
酸催化的简单烯烃的硒鎓的去对称化来制备光学活性硒化物的过程。鉴于该发明原料可得、操作简单、首创，本发明具有一定潜在的工业应用价值。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
下述实施例1-6中所用的催化剂均为式III-a所示手性磷酸，其中，iPr表示异丙基；Tf表示三氟甲磺酰胺基。
Figure BDA0000122666990000022
实施例1、反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环己烷的制备(见结构式I-a)：
Figure BDA0000122666990000023
Ph为苯基；
向反应器中加入N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a(181.3mg，0.60mmol)，催化剂III-a(44.2mg，0.05mmol)和苯甲酸NuH-a(122.1mg，1.00mmol)，溶解于三氯甲烷(2.5mL)，最后加入环己烯II-a(41.1mg，0.50mmol)，该反应体系中，催化剂III-a、N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a、苯甲酸NuH-a与环己烯II-a的摩尔份数比为0.1∶1.2∶2∶1，环己烯II-a在整个反应体系中的摩尔浓度为0.2摩尔/升；置于低温反应器-30℃下反应搅拌46小时，加入2mL三乙胺淬灭反应。反应液通过一个短硅胶柱(柱直径为3cm，柱高为2cm)过滤，使用二氯甲烷洗脱，滤液旋干后得到粗品，柱层析(柱直径为1.5cm，柱高为12cm，石油醚∶乙酸乙酯＝70∶1到40∶1)分离得到手性的纯品反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环己烷I-a浅黄色液体(127.3mg，71％黄色，84％ee)。
HPLC条件：手性OD-H柱，正己烷：异丙醇的体积比为99.5∶0.5，流速：1.0mL/min，吸收波长：222nm。
[α]20 D＝-81.4(c 1.07，CHCl3)(84％ee)；IR(film)1716，1267cm-1；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.98-7.93(m，2H)，7.58-7.49(m，3H)，7.39(t，J＝8.0Hz，2H)，7.26-7.18(m，3H)，5.08(td，J＝8.8，4.0Hz，1H)，3.44-3.35(m，1H)，2.28-2.16(m，2H)，1.82-1.31(m，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ165.9，135.4，132.9，130.7，129.9，129.1，128.7，128.4，127.8，76.0，46.3，32.4，31.6，25.8，23.7；HRMS Calcd for C19H20O2Se(M+)：360.0629；Found：360.0632.
实施例2、反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环戊烷的制备(见结构式I-b)：
Figure BDA0000122666990000031
Ph为苯基；
向反应器中加入N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a(181.3mg，0.60mmol)，催化剂III-a(44.2mg，0.05mmol)和苯甲酸NuH-a(122.1mg，1.00mmol)，溶解于三氯甲烷(2.5mL)，最后加入环戊烯II-b(34.1mg，0.50mmol)，该反应体系中，催化剂III-a、N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a、苯甲酸NuH-a与环戊烯II-b的摩尔份数比为0.1∶1.2∶2∶1，环戊烯II-b在整个反应体系中的摩尔浓度为0.2摩尔/升；置于低温反应器-85℃下反应搅拌69小时，加入2mL三乙胺淬灭反应。反应液通过一个短硅胶柱(柱直径为3cm，柱高为2cm)过滤，使用二氯甲烷过滤，得到滤液旋干后得到粗品，对粗品柱层析(柱直径为1.5cm，柱高为12cm，洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯体积比为70∶1到40∶1)分离得到手性的纯品反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环戊烷I-b棕色液体(119.5mg，69％黄色，68％ee)。
HPLC条件：手性AS-H柱，正己烷，流速：1.0mL/min，吸收波长：222nm。
[α]20 D＝-53.7(c 1.11，CHCl3)(68％ee)；IR(film)1717，1270cm-1；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.96-7.91(m，2H)，7.63-7.57(m，2H)，7.56-7.48(m，1H)，7.39(t，J＝7.6Hz，2H)，7.27-7.19(m，3H)，5.42-5.34(m，1H)，3.83-3.72(m，1H)，2.37-2.24(m，2H)，1.90-1.73(m，4H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ166.0，134.4，133.0，130.6，129.7，129.4，129.2，128.4，127.7，82.3，46.2，31.4，31.2，22.8；HRMS Calcd for C18H18O2Se(M+)：346.0472；Found：346.0475.
实施例3、反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环庚烷的制备(见结构式I-c)：
Figure BDA0000122666990000041
Ph为苯基；
向反应器中加入N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a(181.3mg，0.60mmol)，催化剂III-a(44.2mg，0.05mmol)和苯甲酸NuH-a(122.1mg，1.00mmol)，溶解于三氯甲烷(2.5mL)，最后加入环庚烯II-c(48.1mg，0.50mmol)，该反应体系中，催化剂III-a、N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a、苯甲酸NuH-a与环庚烯II-c的摩尔份数比为0.1∶1.2∶2∶1，环庚烯II-c在整个反应体系中的摩尔浓度为0.2摩尔/升；置于低温反应器25℃下反应搅拌69小时，加入2mL三乙胺淬灭反应。反应液通过一个短硅胶柱(柱直径为3cm，柱高为2cm)过滤，使用二氯甲烷洗脱，滤液旋干后得到粗品，柱层析(柱直径为1.5cm，柱高为12cm，石油醚∶乙酸乙酯＝70∶1到40∶1)分离得到手性的纯品反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环庚烷I-c无色液体(112.3mg，60％黄色，68％ee)。
HPLC条件：手性OD-H柱，正己烷∶异丙醇的体积比为99.5∶0.5，流速：1.0mL/min，吸收波长：222nm。
[α]20 D＝-46.7(c 1.13，CHCl3)(68％ee)；IR(film)1717，1110cm-1；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.02-7.94(m，2H)，7.60-7.48(m，3H)，7.39(t，J＝7.6Hz，2H)，7.24-7.17(m，3H)，5.36(td，J＝7.2，3.6Hz，1H)，3.66-3.59(m，1H)，2.28-2.16(m，1H)，2.07-1.89(m，2H)，1.88-1.45(m，7H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ165.7，135.0，132.9，130.8，129.8，129.4，129.1，128.4，127.7，78.7，48.9，32.0，31.8，28.4，26.6，22.3；HRMS Calcd for C20H22O2Se(M+)：374.0785；Found：374.0789.
实施例4、反式1-苯甲酸酰氧基-2-苯硒基环辛烷的制备(见结构式I-d)：
Figure BDA0000122666990000042
Ph为苯基；
向反应器中加入N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a(181.3mg，0.60mmol)，催化剂III-a(44.2mg，0.05mmol)和苯甲酸NuH-a(122.1mg，1.00mmol)，溶解于三氯甲烷(2.5mL)，最后加入环辛烯II-d(48.1mg，0.50mmol)，该反应体系中，催化剂III-a、N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a、苯甲酸NuH-a与环辛烯II-d的摩尔份数比为0.1∶1.2∶2∶1，环辛烯II-d在整个反应体系中的摩尔浓度为0.2摩尔/升；置于低温反应器-30℃下反应搅拌69小时，加入2mL三乙胺淬灭反应。反应液通过一个短硅胶柱(柱直径为3cm，柱高为2cm)过滤，使用二氯甲烷洗脱，滤液旋干后得到粗品，柱层析(柱直径为1.5cm，柱高为12cm，石油醚∶乙酸乙酯＝70∶1到40∶1)分离得到手性的纯品反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基环辛烷I-d无色液体(140.4mg，72％黄色，71％ee)。
HPLC条件：手性OD-H柱，正己烷∶异丙醇的体积比为99.5∶0.5，流速：1.0mL/min，吸收波长：222nm。
[α]20 D＝-37.5(c 1.06，CHCl3)(72％ee)；IR(film)1713，1110cm-1；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.94-7.88(m，2H)，7.60-7.48(m，3H)，7.38(t，J＝8.0Hz，2H)，7.23-7.15(m，3H)，5.45-5.36(m，1H)，3.77-3.70(m，1H)，2.35-2.20(m，1H)，2.05-1.44(m，11H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ165.9，135.1，132.8，130.7，129.8，129.0，128.3，127.5，79.1，48.8，32.0，29.9，26.5，26.2，25.7，25.0；HRMS Calcd for C21H24O2Se(M+)：388.0942；Found：388.0946.
实施例5、反式4-苯甲酰氧基-5-苯硒基辛烷的制备(见结构式I-e)：
Figure BDA0000122666990000051
Ph为苯基；
向反应器中加入N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a(181.3mg，0.60mmol)，催化剂III-a(44.2mg，0.05mmol)和苯甲酸NuH-a(122.1mg，1.00mmol)，溶解于三氯甲烷(2.5mL)，最后加入顺式4-辛烯II-e(56.1mg，0.50mmol)，该反应体系中，催化剂III-a、N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a、苯甲酸NuH-a与顺式4-辛烯II-e的摩尔份数比为0.1∶1.2∶2∶1，顺式4-辛烯II-e在整个反应体系中的摩尔浓度为0.2摩尔/升；置于低温反应器-30℃下反应搅拌69小时，加入2mL三乙胺淬灭反应。反应液通过一个短硅胶柱(柱直径为3cm，柱高为2cm)过滤，使用二氯甲烷洗脱，滤液旋干后得到粗品，柱层析(柱直径为1.5cm，柱高为12cm，石油醚∶乙酸乙酯＝70∶1到40∶1)分离得到手性的纯品反式1-苯甲酰氧基-2-苯硒基辛烷I-e黄色液体(120.8mg，62％黄色，25％ee)。
HPLC条件：手性AD-H柱，正己烷∶异丙醇的体积比为99.5∶0.5，流速：1.0mL/min，吸收波长：222nm。
[α]20 D＝-2.7(c 1.04，CHCl3)(25％ee)；IR(film)1717，1268cm-1；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ7.90(d，J＝7.2Hz，2H)，7.65(t，J＝7.6Hz，1H)，7.62-7.54(m，2H)，7.51(t，J＝7.6Hz，2H)，7.35-7.22(m，3H)，5.27(td，J＝6.4，3.2Hz，1H)，3.54-3.43(m，1H)，1.90-1.81(m，2H)，1.80-1.68(m，1H)，1.65-1.18(m，5H)，0.85(t，J＝7.2Hz，3H)，0.79(t，J＝7.6Hz，3H)；13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ165.2，133.3，133.2，129.53，129.51，129.2，129.1，128.7，127.2，75.9，49.2，34.5，33.8，20.6，18.5，13.6，13.5；HRMS Calcd forC21H26O2Se(M+)：390.1098；Found：390.1102.
实施例6、反式2-苯甲酰氧基-3-苯硒基-1，2，3，4-四氢萘的制备(见结构式I-f)：
Ph为苯基；
向反应器中加入N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a(181.3mg，0.60mmol)，催化剂III-a(44.2mg，0.05mmol)和苯甲酸NuH-a(122.1mg，1.00mmol)，溶解于三氯甲烷(2.5mL)，最后加入1，4-二氢萘II-f(65.1mg，0.50mmol)，该反应体系中，催化剂III-a、N-苯硒基-苯并丁二酰亚胺IV-a、苯甲酸NuH-a与1，4-二氢萘II-f的摩尔份数比为0.1∶1.2∶2∶1，1，4-二氢萘II-f在整个反应体系中的摩尔浓度为0.2摩尔/升；置于低温反应器-30℃下反应搅拌60小时，加入2mL三乙胺淬灭反应。反应液通过一个短硅胶柱(柱直径为3cm，柱高为2cm)过滤，使用二氯甲烷洗脱，滤液旋干后得到粗品，柱层析(柱直径为1.5cm，柱高为12cm，石油醚∶乙酸乙酯＝70∶1到40∶1)分离得到手性的纯品反式2-苯甲酰氧基-3-苯硒基-1，2，3，4-四氢萘I-f白色固体(58.1mg，29％黄色，75％ee)。
HPLC条件：手性OD-H柱，正己烷∶异丙醇的体积比为99.5∶0.5，流速：1.0mL/min，吸收波长：222nm。
mp.90℃；[α]20 D＝-65.0(c 1.02，CHCl3)(75％ee)；IR(film)1716，1267cm-1；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.97-7.91(m，2H)，7.64-7.49(m，3H)，7.43-7.35(m，2H)，7.30-7.23(m，3H)，7.19-7.05(m，4H)，5.54-5.47(m，1H)，3.96-3.87(m，1H)，3.62-3.45(m，2H)，3.12-2.90(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ166.0，134.8，134.0，133.2，132.9，130.4，129.9，129.4，129.3，128.8，128.5，128.4，128.0，126.7，126.5，72.7，41.3，33.9，33.5；HRMS Calcdfor C23H20O2Se(M+)：408.0629；Found：408.0633.

Claims (5)

1.式I所示光学活性硒化物的制备方法，包括如下步骤：
在式III所示手性磷酸的催化下，式II所示烯烃、式IV所示亲电硒源和亲核试剂NuH进行不对称化反应即得；
Figure FDA0000122666980000011
   式I          式II                式III                 式IV
其中，R为氢原子、苯基、三苯硅基、金刚烷基或2，4，6-三异丙基苯基；R1和R2均为甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、环己基、苄基或正壬基；R3为甲基、乙基、正丙基、苯基或者苄基；亲核试剂NuH为甲醇、乙醇、异丙醇、新戊醇、苯酚、苄醇、乙酸或苯甲酸；Nu为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、新戊氧基、苯氧基、苄氧基、乙酰氧基或苯甲酰氧基；Tf代表三氟甲磺酰胺基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：式III所示手性磷酸、式IV所示亲电硒源、亲核试剂NuH与式II所示烯烃的摩尔份数比为(0.01～0.5)∶(1～5)∶(1～5)∶1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：式II所示烯烃在所述不对称化反应体系中的摩尔浓度为0.05～1摩尔/升。
4.根据权利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于：所述不对称化反应的溶剂选自苯、甲苯、三氯甲烷、二氯乙烷和二氯甲烷中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于：所述不对称化反应的温度为-85℃～25℃，时间为12小时～90小时。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012029A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 中国科学院化学研究所 一种光活性吡咯或光活性哌啶的合成方法
CN113024431A (zh) * 2021-03-24 2021-06-25 湖南科技学院 一种(e)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法
CN116178232A (zh) * 2022-12-11 2023-05-30 湖北滋兰生物医药科技有限公司 一种手性羟基硒醚及其不对称合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0672993A (ja) * 1992-08-27 1994-03-15 Kawaken Fine Chem Co Ltd 光学活性なシクロヘキシルカルボキシラート誘導体、及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0672993A (ja) * 1992-08-27 1994-03-15 Kawaken Fine Chem Co Ltd 光学活性なシクロヘキシルカルボキシラート誘導体、及びその製造方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《J. Am. Chem. Soc.》 20110822 Denmark, Scott E等 Catalytic Asymmetric Thiofunctionalization of Unactivated Alkenes 1-5 第133卷, 第39期 *
DENMARK, SCOTT E等: "Catalytic Asymmetric Thiofunctionalization of Unactivated Alkenes", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
SCOTT E. DENMARK等: "Synthesis and Reactivity of Enantiomerically Enriched Thiiranium Ions", 《CHEM. EUR. J.》 *
陈小芬等: "手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用", 《化学进展》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012029A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 中国科学院化学研究所 一种光活性吡咯或光活性哌啶的合成方法
CN113024431A (zh) * 2021-03-24 2021-06-25 湖南科技学院 一种(e)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法
CN113024431B (zh) * 2021-03-24 2022-11-29 湖南科技学院 一种(e)-1,2-二硒氰基烯烃化合物的光催化合成方法
CN116178232A (zh) * 2022-12-11 2023-05-30 湖北滋兰生物医药科技有限公司 一种手性羟基硒醚及其不对称合成方法

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