CN102503974B - 一种tcpp的提纯方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种TCPP的提纯方法，采用三氯氧磷和环氧丙烷为原料反应生成TCPP，在反应发生前加入三氯氧磷质量0.01～0.06％的水和加入三氯氧磷质量2～12％的TCPP，而后向反应器内滴加环氧丙烷，直至反应结束。本发明方法简单，有效地解决了TCPP色度高及带有气味的缺点，同时本发明方法无任何污染，适合推广使用。

Description

一种TCPP的提纯方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种TCPP的提纯方法。
背景技术
TCPP化学名为磷酸三氯丙酯，作为添加型阻燃剂使用，其阻燃效果显著，且具有增塑、防潮、抗静电等作用。一般TCPP由有氧磷和环氧丙烷按一定比例反应所得，在反应过程中会出现2个问题：一是所得TCPP粗品颜色偏深，一般显淡黄色，色度(APHA)一般在50～150之间；二是粗品带有较大的气味，这气味经研究主要来自合成中产生的醛类(包括丙醛，戊醛等)和环氧丙烷二聚物。通常，我们以戊醛的量来表示醛的总含量，经气相色谱法测定，可达到100-300ppm。
发明内容
发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种TCPP的提纯方法。
技术方案：为了达到上述目的，本发明具体是这样来实现的：一种TCPP的提纯方法，采用三氯氧磷和环氧丙烷反应生成TCPP，在反应发生前向反应器加入三氯氧磷质量0.01～0.06％的水。
一种TCPP的提纯方法，采用三氯氧磷和环氧丙烷反应生成TCPP，在反应发生前加入三氯氧磷质量2～12％的TCPP。
上述两个步骤也可同时进行即采用三氯氧磷和环氧丙烷反应生成TCPP，在反应发生前加入三氯氧磷质量0.01～0.06％的水和加入三氯氧磷质量2～12％的TCPP。
在本发明中，制备TCPP粗品时带有气味的原因在于，环氧丙烷滴加进入三氯氧磷的催化体系时，由于环氧丙烷局部浓度较大，在催化剂作用下产生了一些副反应形成醛和二聚物；当在反应前加入一些TCPP后，由于环氧丙烷很容易溶入TCPP中，所以不再形成局部浓度偏大的问题，而后它游离出来和三氯氧磷反应，这样形成的醛类和二聚体就很少，气味得到了控制。另一方面，在反应前加入少量水的作用是水在反应前先和三氯氧磷中的微量杂质五氯化磷反应，使五氯化磷分解，不能和环氧丙烷生成有色物质。
有益效果：本发明方法简单，有效地解决了TCPP色度高及带有气味的缺点，同时本发明方法无任何污染，适合推广使用。
具体实施方式
实施例1：
在1L烧瓶内加入三氯氧磷200.3g、三氯化磷1.1g，催化剂三氯化铝0.70g，加入0.10g水，在不断搅拌下滴加环氧丙烷236.7g，温度控制在55℃；滴加完成后缓缓升温，保持在65～70℃之间，保温1h；得到的产物用2％氢氧化钠溶液进行冼涤一次，然后用水冼涤两次，最后抽真空除去水份，得到成品。经检验，该成品测定其色度(APHA)为20。
对比操作：在1L烧瓶内加入三氯氧磷200.3g，三氯化磷1.1g，催化剂三氯化铝0.70g，在不断搅拌下滴加环氧丙烷236.7g，温度控制在55℃；滴加完成后缓缓升温，保持在65～70℃之间，保温一小时；得到的产物用2％氢氧化钠溶液进行冼涤一次，然后用水冼涤两次，最后抽真空除去水份，得到成品。经检验，成品测定其色度(APHA)为130。
实施例2：
在500ml烧瓶内加入三氯氧磷120.5g、三氯化磷0.7g，催化剂三氯化铝0.33g，加入TCPP成品10.0g，不断搅拌下滴加环氧丙烷143.8g，温度控制在55℃，滴加完成后缓缓升温，保持在65～70℃之间，保温1h；得到的产物用2％氢氧化钠溶液进行冼涤一次，然后用水冼涤两次，最后抽真空除去水份，得到成品。经气相色谱法检测，测得戊醛含量为20ppm。
对比操作：在500ml烧瓶内加入三氯氧磷120.5g、三氯化磷0.7g，催化剂三氯化铝0.33g，不断搅拌下滴加环氧丙烷143.8g，温度控制在55℃，滴加完成后缓缓升温，保持在65～70℃之间，保温1h；得到的产物用2％氢氧化钠溶液进行冼涤一次，然后用水冼涤两次，最后抽真空除去水份，得到成品。经气相色谱法检测，测得戊醛含量283ppm。
实施例3：
在5m3的反应釜中，加入三氯氧磷2700kg、三氯化磷11kg、催化剂三氯化铝8kg、水0.7kg、TCPP成品54kg，不断搅拌下缓缓滴加环氧丙烷3100kg，控制温度在55℃，滴加完成后，缓缓升温，保持在65～70℃之间，保温1h，得到的粗产品用2％氢氧化钠溶液进行冼涤一次，然后用水冼涤两次，最后抽真空除去水份，得到TCPP成品。测得成品的色度(APHA)为10；用气相色谱法测得成品中戊醛含量为30ppm。
对比操作：在5m3的反应釜中，加入三氯氧磷2700kg、三氯化磷11kg、催化剂三氯化铝8kg，不断搅拌下缓缓滴加环氧丙烷3100kg，控制温度在55℃，滴加完成后，缓缓升温，保持在65～70℃之间，保温1h，得到的粗产品用2％氢氧化钠溶液进行冼涤一次，然后用水冼涤两次，最后抽真空除去水份，得到TCPP成品。测得成品的色度(APHA)为100；用气相色谱法测得成品中戊醛含量为296ppm。

Claims (1)

1.一种TCPP的提纯方法，采用三氯氧磷和环氧丙烷为原料反应生成TCPP，其特征在于，在反应发生前向反应器加入三氯氧磷质量0.01-0.06%的水和加入三氯氧磷质量2-12%的TCPP。
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