CN102491426A - 一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法 - Google Patents
一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102491426A CN102491426A CN2011104096870A CN201110409687A CN102491426A CN 102491426 A CN102491426 A CN 102491426A CN 2011104096870 A CN2011104096870 A CN 2011104096870A CN 201110409687 A CN201110409687 A CN 201110409687A CN 102491426 A CN102491426 A CN 102491426A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- hours
- preparation
- gained
- gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229910002099 LiNi0.5Mn1.5O4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 239000010405 anode material Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 13
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 7
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical class [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 claims 2
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 8
- -1 compound carbonate Chemical class 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010710 LiFePO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及电池材料技术领域，尤其是涉及一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法；本发明采用CTAB辅助溶胶凝胶的方法，具体工艺：配制溶液-滴加十六烷基三甲基溴化铵-凝胶-干燥-预烧-焙烧；本发明不仅避免了溶胶凝胶制备过程中易出现沉淀的现象，而且制得的LiNi0.5Mn1.5O4材料颗粒粒度小、结晶度好、初始放电比容量高、循环性能好。
Description
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域，尤其是涉及一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法
背景技术
随着工业的发展和化石能源的枯竭，环境污染和能源匮乏的压力越来越大，寻找新的能源和发展新的节能工具势在必行，发展新能源材料是21世纪必须解决的重大课题。作为一种新型的绿色蓄电池，锂离子电池目前主要应用在便携式电子产品，也广泛作为车载电源，为电动汽车(EV)提供动力，以减少传统燃油汽车对环境造成的污染。由于锂离子电池比能量高，而又重量轻，还能在空间技术中作为人造卫星的电源，从而降低卫星的发射成本。锂离子电池在军事领域也有广泛的应用，而随着材料性能的进一步提高，未来有可能在电网调峰、太阳能和风能蓄电等领域也发挥重要的作用。
正极材料是锂离子蓄电池研究中最为关键也是成本最高的部分，锂离子二次电池正极材料的研究经历了层状结构的LiCoO2、LiNiO2、尖晶石结构的LiMn2O4等几个层次的发展，研究已经相对成熟，它们各有优缺点。LiCoO2和LiNiO2的理论容量比较大(均为274mAh·g-1)，但是由于锂脱嵌过程造成的相变的限制，实际容量仅有150mAh·g-1左右，LiCoO2中的Co有毒，并且价格昂贵，限制了其应用；而LiNiO2纯相的制备非常困难，存在阳离子无序化的问题，并且热稳定性非常差；尖晶石的LiMn2O4虽然具有价格上的优势，但是Mn的溶解所造成的其高温容量迅速衰退是其主要的问题。橄榄石型结构的LiFePO4以其价格便宜、充放电过程体积变化小、循环性能好、充放电电位适中等一系列的优点引起广大研究者的兴趣，具有非常好的产业化应用前景，但由于其真实密度小、电子导电率低，限制了其在大型电池中的广泛应用。因此寻找性价比更 好的新型材料成为了研究的重点。尖晶石型的LiNi0.5Mn1.5O4正极材料具有4.7V的电压平台，理论容量为146.7mAh·g-1，是高压正极材料中非常具有研究和应用前景的材料。
目前，LiNi0.5Mn1.5O4的合成方法有固相法、熔盐法、溶胶凝胶法、沉淀法、复合碳酸盐法等。其中溶胶凝胶法制备的前驱体具有溶液均匀性好，颗粒粒度小，结晶性能好，初始容量高，循环性能好等优点，但是在制备的过程中，溶胶状态较不稳定，如果工艺参数控制不当，很容易生成沉淀，影响LiNi0.5Mn1.5O4的电化学性能。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的之一在于，提供了一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法；该方法克服制备过程中溶胶状态不稳定，易出现沉淀的缺点，使制备得到的LiNi0.5Mn1.5O4正极材料，其电化学性能良好，具有较高的首次放电比容量和较好的循环稳定性。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法，包括如下制备步骤：
A、配制溶液：先分别称取二水乙酸锂(LiCH3COO·2H2O)、四水乙酸镍(Ni(CH3COO)2·4H2O)、四水乙酸锰(Mn(CH3COO)2·4H2O)，加入去离子水中并不断搅拌使其混合均匀，配制成混合溶液I；再按Li、Ni、Mn元素的物质的量之和称取柠檬酸，加入去离子水中在搅拌下配制成螯合剂；最后将螯合剂缓慢滴入不断搅拌中的混合溶液I中，利用氨水调节溶液pH值为6～8，配置得到混合溶液II；所述二水乙酸锂、四水乙酸镍、四水乙酸锰的称取量为按照Li、Ni、Mn的物质的量之比为1.05∶0.5∶1.5。
B、滴加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)：称取与柠檬酸等物质的量的十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，配制成溶液III，待步骤A所得混合溶液II在快速搅拌3～5小时后，将溶液III溶液缓慢滴入混合溶液II中，再次利用氨水调节溶液pH值为6～8；配置得到混合溶液IV；
C、凝胶：将步骤B所得混合溶液IV在室温下搅拌3～5小时后，置于70℃～90℃水浴中，并不断搅拌至胶体形成，得到凝胶；
D、干燥：将步骤C所得凝胶置于110℃～130℃真空干燥箱中干燥10～13小时，得到干凝胶，并充分研磨；
E、预烧：将步骤D所得干凝胶置于350℃～500℃马弗炉中烧结5～8小时，(以除去多余的氨气及水蒸气)，冷却后充分研磨得到预烧产物；
F、焙烧：将步骤E所得预烧产物在马弗炉中，于700℃～900℃焙烧10～13小时，之后继续在600℃～700℃下退火8～12小时，待自然冷却研磨后即得所述LiNi0.5Mn1.5O4正极材料。
较佳地，步骤E和步骤F中，所述烧结升温速率均为2～5℃/min。
较佳地，步骤F中，所述由800℃降到650℃时，其降温速率为0.5～2℃/min。
本发明采用CTAB辅助溶胶凝胶的方法，该表面活性剂均匀地分散于胶体颗粒表面，降低溶胶中微粒的表面张力，可防止原生粒子团聚并对粒子的生长起到限制作用。在热蒸发时，胶体中添加表面活性剂后，亲油基团和亲水基团与胶体粒子及溶剂发生复杂的相互作用，形成了胶束和胶团，保护胶体粒子不长大及不发生相转移，避免了溶胶凝胶制备过程中出现的沉淀现象，制得的LiNi0.5Mn1.5O4材料颗粒粒度小，结晶性能好，初始容量高，循环性能好。
附图说明
图1是本发明制得的LiNi0.5Mn1.5O4产物的首次充放电曲线，其中：充放电倍率为0.2C，充放电电压范围为3.5～5.0V；
图2是本发明制得的LiNi0.5Mn1.5O4产物的循环性能曲线，其中：充放电倍率为1C，充放电电压范围为3.5～5.0V。
具体实施方式
实施例1
一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法，包括如下制备步骤：
A、配制溶液：先分别称取0.0105mol的LiCH3COO·2H2O、0.005mol的Ni(CH3COO)2·4H2O、0.015mol的Mn(CH3COO)2·4H2O，加入到250ml去离子水中并不断搅拌使其混合均匀，配制成混合溶液I；再称取0.0305mol的柠檬酸，加入去离子水中在搅拌下配制成100ml螯合剂；最后将螯合剂缓慢滴入不断搅拌中的混合溶液I中，利用氨水调节溶液pH值为7，配置得到混合溶液II；所述二水乙酸锂、四水乙酸镍、四水乙酸锰的称取量为按照Li、Ni、Mn的物质的量之比为1.05∶0.5∶1.5。
B、滴加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)：称取0.0305mol的CTAB加入去离子水中，配制成250ml溶液III，待步骤A所得混合溶液II在快速搅拌4小时后，将溶液III溶液缓慢滴入混合溶液II中，再次利用氨水调节溶液pH值为7；配置得到混合溶液IV；
C、凝胶：将步骤B所得混合溶液IV在室温下搅拌4小时后，置于80℃水浴中，并不断搅拌至胶体形成，得到凝胶；
D、干燥：将步骤C所得凝胶置于120℃真空干燥箱中干燥12小时，得到干凝胶，并充分研磨；
E、预烧：将步骤D所得干凝胶置于450℃马弗炉中烧结6小时，(其中，烧结升温速率均为3℃/min)，冷却后充分研磨得到预烧产物；
F、焙烧：将步骤E所得预烧产物在马弗炉中，于800℃焙烧12小时(其中，烧结升温速率均为3℃/min)，之后继续在650℃下退火10小时(其中，降温速率为1℃/min)，待自然冷却研磨后即得所述LiNi0.5Mn1.5O4正极材料。
实施例2
一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法，包括如下制备步骤：
A、配制溶液：先分别称取0.0105mol的LiCH3COO·2H2O、0.005mol的Ni(CH3COO)2·4H2O、0.015mol的Mn(CH3COO)2·4H2O，加入到250ml去离子水中并不断搅拌使其混合均匀，配制成混合溶液I；再称取0.0305mol的柠檬酸，加入去离子水中在搅拌下配制成100ml螯合剂；最后将螯合剂缓慢滴入不断搅拌中 的混合溶液I中，利用氨水调节溶液pH值为6～8，配置得到混合溶液II；所述二水乙酸锂、四水乙酸镍、四水乙酸锰的称取量为按照Li、Ni、Mn的物质的量之比为1.05∶0.5∶1.5。
B、滴加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)：称取0.0305mol的CTAB加入去离子水中，配制成250ml溶液III，待步骤A所得混合溶液II在快速搅拌3小时后，将溶液III溶液缓慢滴入混合溶液II中，再次利用氨水调节溶液pH值为6；配置得到混合溶液IV；
C、凝胶：将步骤B所得混合溶液IV在室温下搅拌3小时后，置于70℃水浴中，并不断搅拌至胶体形成，得到凝胶；
D、干燥：将步骤C所得凝胶置于110℃真空干燥箱中干燥10小时，得到干凝胶，并充分研磨；
E、预烧：将步骤D所得干凝胶置于350℃马弗炉中烧结5小时，(其中，烧结升温速率均为2℃/min)，冷却后充分研磨得到预烧产物；
F、焙烧：将步骤E所得预烧产物在马弗炉中，于700℃焙烧10小时(其中，烧结升温速率均为2℃/min)，之后继续在600℃下退火8小时(其中，降温速率为0.5℃/min)，待自然冷却研磨后即得所述LiNi0.5Mn1.5O4正极材料。
实施例3
一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法，包括如下制备步骤：
A、配制溶液：先分别称取0.0105mol的LiCH3COO·2H2O、0.005mol的Ni(CH3COO)2·4H2O、0.015mol的Mn(CH3COO)2·4H2O，加入到250ml去离子水中并不断搅拌使其混合均匀，配制成混合溶液I；再称取0.0305mol的柠檬酸，加入去离子水中在搅拌下配制成100ml螯合剂；最后将螯合剂缓慢滴入不断搅拌中的混合溶液I中，利用氨水调节溶液pH值为8，配置得到混合溶液II；所述二水乙酸锂、四水乙酸镍、四水乙酸锰的称取量为按照Li、Ni、Mn的物质的量之比为1.05∶0.5∶1.5。
B、滴加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)：称取0.0305mol的CTAB加入去离 子水中，配制成250ml溶液III，待步骤A所得混合溶液II在快速搅拌5小时后，将溶液III溶液缓慢滴入混合溶液II中，再次利用氨水调节溶液pH值为8；配置得到混合溶液IV；
C、凝胶：将步骤B所得混合溶液IV在室温下搅拌5小时后，置于90℃水浴中，并不断搅拌至胶体形成，得到凝胶；
D、干燥：将步骤C所得凝胶置于130℃真空干燥箱中干燥13小时，得到干凝胶，并充分研磨；
E、预烧：将步骤D所得干凝胶置于500℃马弗炉中烧结8小时，(其中，烧结升温速率均为5℃/min)，冷却后充分研磨得到预烧产物；
F、焙烧：将步骤E所得预烧产物在马弗炉中，于900℃焙烧13小时(其中，烧结升温速率均为5℃/min)，之后继续在700℃下退火12小时(其中，降温速率为2℃/min)，待自然冷却研磨后即得所述LiNi0.5Mn1.5O4正极材料。
以上所述仅为了是本领域技术人员理解本发明所列举的几个具体实施例，并非用来限制本发明所要求保护的范围。故凡以本发明权利要求所述的特征、结构及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明权利要求范围之内。
Claims (3)
1.一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：
A、配制溶液：先分别称取二水合乙酸锂、四水合乙酸镍、四水合乙酸锰，加入去离子水中并不断搅拌使其混合均匀，配制成溶液I；再按Li、Ni、Mn元素的物质的量之和称取柠檬酸，加入去离子水中在搅拌下配制成螯合剂溶液；最后将螯合剂溶液缓慢滴入不断搅拌中的溶液I中，利用氨水调节溶液pH值为6～8，得到溶液II；所述二水合乙酸锂、四水合乙酸镍、四水合乙酸锰按照Li、Ni、Mn的物质的量之比为1.05∶0.5∶1.5计算。
B、滴加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)：称取与柠檬酸等物质的量的十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中，配制成溶液III，待步骤A所得溶液II在快速搅拌3～5小时后，将溶液III溶液缓慢滴入溶液II中，再次利用氨水调节溶液pH值为6～8；配置得到溶液IV；
C、凝胶：将步骤B所得溶液IV在室温下搅拌3～5小时后，置于70℃～90℃水浴中，并不断搅拌至胶体形成，得到凝胶；
D、干燥：将步骤C所得凝胶置于110℃～130℃真空干燥箱中干燥10～13小时，得到干凝胶，并充分研磨；
E、预烧：将步骤D所得干凝胶置于350℃～500℃马弗炉中烧结5～8小时，冷却后充分研磨得到预烧产物；
F、焙烧：将步骤E所得预烧产物在马弗炉中，于700℃～900℃焙烧10～13小时，之后继续在600℃～700℃下退火8～12小时，待自然冷却研磨后即得所述LiNi0.5Mn1.5O4正极材料。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤E和步骤F中，所述烧结升温速率均为2～5℃/min。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤F中，所述由800℃降到650℃时，其降温速率为0.5～2℃/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104096870A CN102491426B (zh) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | 一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011104096870A CN102491426B (zh) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | 一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102491426A true CN102491426A (zh) | 2012-06-13 |
| CN102491426B CN102491426B (zh) | 2013-11-13 |
Family
ID=46183297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011104096870A Expired - Fee Related CN102491426B (zh) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | 一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102491426B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102800856A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-11-28 | 株洲天地龙电源科技有限公司 | 一种高比能高功率锰酸镍锂正极制备方法 |
| CN104795557A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-07-22 | 上海交通大学 | 多孔金属掺杂锰酸锂/碳复合锂电池正极材料及制备方法 |
| CN105322150A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-10 | 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 | 一种改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备工艺 |
| CN107910516A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-04-13 | 山东德朗能新能源科技有限公司 | 一种锂电池用高电压锂镍锰氧复合正极材料及其制备工艺、锂电池正极和锂电池 |
| CN108428874A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-08-21 | 新沂市中诺新材料科技有限公司 | 一种复合型锂电池正极材料的制备方法 |
| CN110112410A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-09 | 新乡学院 | 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN110137458A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-16 | 湖南金富力新能源股份有限公司 | Fto包覆改性正极材料及其制备方法 |
| CN116154150A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-05-23 | 中创新航科技集团股份有限公司 | 一种三元正极活性材料单晶颗粒及含有其的锂离子电池 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102097616A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-06-15 | 清华大学深圳研究生院 | 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法 |
-
2011
- 2011-12-09 CN CN2011104096870A patent/CN102491426B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102097616A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-06-15 | 清华大学深圳研究生院 | 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 《Materials Science and Engineering B》 20010215 Chung-Hsin Lu et al. Morphology and electrochemical properties of LiMn2O4 powders derived from the sol-gel route 247-250 1-3 第79卷, * |
| B.J. HWANG ET AL.: "Characterization of nanoparticles of LiMn2O4 synthesized by citric acid sol-gel method", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
| CHUNG-HSIN LU ET AL.: "Morphology and electrochemical properties of LiMn2O4 powders derived from the sol–gel route", 《MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING B》 * |
| KI-JOO HONG ET AL.: "Synthesis and electrochemical characteristics of LiCrxNi0.5-xMn1.5O4 spinel as 5 V cathode materials for lithium secondary batteries", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
| XIANGLAN WU ET AL.: "Improvement of electrochemical properties of LiNi0.5Mn1.5O4 spinel", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
| 单忠强等: "柠檬酸溶胶-凝胶法合成嵌锂电极材料", 《南开大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102800856A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-11-28 | 株洲天地龙电源科技有限公司 | 一种高比能高功率锰酸镍锂正极制备方法 |
| CN104795557A (zh) * | 2015-04-01 | 2015-07-22 | 上海交通大学 | 多孔金属掺杂锰酸锂/碳复合锂电池正极材料及制备方法 |
| CN105322150A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-10 | 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 | 一种改性锂离子电池正极材料镍锰酸锂的制备工艺 |
| CN107910516A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-04-13 | 山东德朗能新能源科技有限公司 | 一种锂电池用高电压锂镍锰氧复合正极材料及其制备工艺、锂电池正极和锂电池 |
| CN107910516B (zh) * | 2017-11-07 | 2020-12-22 | 山东德朗能新能源科技有限公司 | 一种锂电池用高电压锂镍锰氧复合正极材料及其制备工艺、锂电池正极和锂电池 |
| CN108428874A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-08-21 | 新沂市中诺新材料科技有限公司 | 一种复合型锂电池正极材料的制备方法 |
| CN110137458A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-16 | 湖南金富力新能源股份有限公司 | Fto包覆改性正极材料及其制备方法 |
| CN110112410A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-09 | 新乡学院 | 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法 |
| CN116154150A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-05-23 | 中创新航科技集团股份有限公司 | 一种三元正极活性材料单晶颗粒及含有其的锂离子电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102491426B (zh) | 2013-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102491426B (zh) | 一种锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4的制备方法 | |
| CN102738458B (zh) | 一种富锂正极材料的表面改性方法 | |
| WO2016058402A1 (zh) | 一种层状氧化物材料、制备方法、极片、二次电池和用途 | |
| CN105990577B (zh) | 一种锂离子电池正极材料LiNi0.6-xCo0.2Mn0.2AlxO2-yFy及其制备方法 | |
| CN103928672B (zh) | 一种锂离子电池用正极活性物质及其制备方法 | |
| CN103956485B (zh) | 一种三维分级结构的磷酸铁锂电极材料及其制备方法 | |
| CN106058222B (zh) | 一种聚合物碳化原位包覆三氟化铁复合正极材料及其制备方法 | |
| CN102306779A (zh) | 一种锂离子电池正极材料富锂型掺杂钼酸锂及其制备方法 | |
| CN101699639A (zh) | 碳包覆纳米磷酸铁锂复合正极材料的制备方法 | |
| CN103682304A (zh) | 一种富锂固溶体正极复合材料及其制备方法、锂离子电池正极片和锂离子电池 | |
| CN105355908A (zh) | 锂离子电池复合负极材料及其制备方法、使用该材料的负极和锂离子电池 | |
| CN103887483A (zh) | 一种掺杂改性的三元正极材料及其制备方法 | |
| CN105185954A (zh) | 一种LiAlO2包覆LiNi1-xCoxO2的锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN111162256A (zh) | 一种混合聚阴离子型钠离子电池正极材料及其制备 | |
| CN103762354A (zh) | 一种LiNi0.5Mn1.5O4材料、其制备方法及锂离子电池 | |
| CN107069029B (zh) | 一种锂电池用高电压正极材料及其制备方法 | |
| CN102779992B (zh) | 一种层状结构锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN116799153A (zh) | 一种金属硫化物包覆改性制备正极材料的方法 | |
| CN102983324A (zh) | Azo包覆镍锰酸锂二次锂电池正极材料及其制备方法 | |
| CN114203993B (zh) | 一种Li2SeO4快离子导体改性的锂离子电池正极材料 | |
| CN101293641B (zh) | 氯离子掺杂磷酸铁锂粉体的制备方法 | |
| CN104167548A (zh) | 一种锂离子电池正极材料及其制备方法 | |
| CN107946551A (zh) | 掺杂镍锰酸锂材料、改性镍锰酸锂正极材料及其制备方法 | |
| CN105914347A (zh) | 一种Fe2O3|FeF3-2xOx|Fe3+,Co2+掺杂氟化铋层结构锂电正极材料及其制备方法 | |
| CN107482208B (zh) | 一种镍锰酸锂的改性方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of cathode material LiNi0.5Mn1.5O4 for lithium ion battery Effective date of registration: 20160518 Granted publication date: 20131113 Pledgee: Dongguan rural commercial bank, Limited by Share Ltd, Songshan Lake Science and Technology Branch Pledgor: Dongguan MEIKO new energy Co., Ltd.|Dongguan MEIKO Technology Co., Ltd.|Dongguan MEIKO lithium-ion battery industrial energy saving Technology Research Institute Registration number: 2016990000410 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20170712 Granted publication date: 20131113 Pledgee: Dongguan rural commercial bank, Limited by Share Ltd, Songshan Lake Science and Technology Branch Pledgor: Dongguan MEIKO new energy Co., Ltd.|Dongguan MEIKO Technology Co., Ltd.|Dongguan MEIKO lithium-ion battery industrial energy saving Technology Research Institute Registration number: 2016990000410 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of cathode material LiNi0.5Mn1.5O4 for lithium ion battery Effective date of registration: 20170712 Granted publication date: 20131113 Pledgee: Dongguan rural commercial bank, Limited by Share Ltd, Songshan Lake Science and Technology Branch Pledgor: Dongguan Mcnair Technology Co., Ltd.|Dongguan Mcnair New Power Co., Ltd.|Dongguan Mcnair Resinst of Lithiumion Battery Industry Energy Saving Technology Registration number: 2017990000356 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131113 Termination date: 20191209 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |