CN102461677B - 一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物及其用途。所述的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物，含有以下必要组份：(a)磷脂；(b)抗坏血酸棕榈酸酯；和(c)维生素E；其中，磷脂和抗坏血酸棕榈酸酯的重量比为1-20∶1，抗坏血酸棕榈酸酯和维生素E的重量比为1-10∶1；本发明提供的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物和富含长链多不饱和脂肪酸的油脂以及植物油形成稳定的调和油。

Description

一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物及其用途
技术领域
本发明涉及调和油生产领域，尤其涉及一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物及其用途。
背景技术
二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)、花生四烯酸(ARA)和十八碳四烯酸(SDA)等长链多不饱和脂肪酸具有非常突出的生理保健功能，其本身均为脂类物质，因此，食用油脂是非常理想的DHA、EPA、DPA、ARA及SDA的载体。但长链多不饱和脂肪酸由于不饱和键多，非常容易氧化产生不愉快的风味和对人体健康不利的氧化产物。因此，在含有长链多不饱和脂肪酸的调和油中，油脂的稳定尤其是长链多不饱和脂肪酸的稳定是需要重点关注和解决的。
目前解决DHA/EPA等长链不饱和脂肪酸稳定性的手段多为添加已知的常用抗氧化剂。专利CN200710035796.4，CN200710035800.7和CN200710035799.8均为添加茶多酚与VE作为抗氧化剂的含长碳链ω-3多不饱和脂肪酸的营养调和油，此外，还有不少专利选择TBHQ、BAT、BHT等作为DHA调和油的抗氧化剂。专利CN200580049052.7公开了一种将无任何包裹/保护形式的DHA/EPA按一定比例同油组分/成分混合，提供一种协同热稳定性的食用油。这些专利虽都考虑了长链多不饱和脂肪酸的不稳定性，并且也采取了一些常规的抗氧化措施，但并没有针对DHA等长链不饱和脂肪酸采取针对性手段来防止其氧化，因此其对DHA的保护效果也不可知。
因此，本领域迫切需要提供对于DHA、EPA的针对性的特殊保护，以确保其在生产、贮藏、使用过程中的稳定性。
发明内容
本发明旨在提供针对DHA/EPA等长链不饱和脂肪酸的稳定性的保护。
在本发明的第一方面，提供了一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物，所述的组合物含有以下必要组份：
(a)磷脂；
(b)抗坏血酸棕榈酸酯；和
(c)维生素E；
其中，磷脂和抗坏血酸棕榈酸酯的重量比为1-20∶1，抗坏血酸棕榈酸酯和维生素E的重量比为1-10∶1。
较佳地，所述的组合物基本上由(a)磷脂；(b)抗坏血酸棕榈酸酯；和(c)维生素E构成。更佳地，所述组合物中a∶b的重量比为1-5∶1，b∶c的重量比为1∶1。
在本发明提供的上述组合物中所述的长链多不饱和脂肪酸是指碳原子数不少于18个，不饱和双键不少于3个的脂肪酸。
在本发明的第二方面，提供了一种稳定的油组合物，所述的油组合物含有以下必要组份：
(1)如上所述的本发明提供的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物，其含量为所述油组合物总重量的0.01-1wt％；
(2)含有长链多不饱和脂肪酸的油脂，其含量为所述油组合物总重量的0.1-10wt％；和
(3)植物油，其含量为所述油组合物总重量的89-99.89wt％。
在本发明提供的上述油组合物中，所述含有长链多不饱和脂肪酸的油脂选自下述的一种或一种以上：微生物油、动物油植物油；所述的植物油选自下述的一种或一种以上：大豆油、菜籽油、葵花油、玉米油、橄榄油、茶籽油、红花油、大麻油、花生油、芝麻油、亚麻油、棕榈油、米糠油、紫苏油、棉籽油、核桃油、和小麦胚芽油。
在本发明的第三方面，提供了一种如上所述的本发明提供的油组合物的制备方法，所述的方法包括步骤：
(i)将抗坏血酸棕榈酸酯加入磷脂中，加热将其完全熔解，然后和维生素E混合，得到混合物1；
(ii)将混合物1和含有长链多不饱和脂肪酸的原料混合，得到混合物2；
(iii)将混合物2和植物油混合，得到如上所述的本发明提供的油组合物，油组合物中混合物1的量为0.01-1wt％，长链多不饱和脂肪酸油脂的量为0.1-10wt％，植物油的量为89-99.89wt％。
在本发明的第四方面，提供了一种如上所述的本发明提供的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物的用途，用作抗氧化剂或用于提高长链多不饱和脂肪酸的稳定性。
在上述用途中，所述的长链多不饱和脂肪酸选自下述的一种或一种以上：十八碳四烯酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和花生四烯酸。
在本发明的第五方面，提供了一种提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的方法，所述的方法包括步骤：
将如上所述的本发明提供的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物和含有长链多不饱和脂肪酸的原料混合。
在上述使用方法中，所述的长链多不饱和脂肪酸选自下述的一种或一种以上：十八碳四烯酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和花生四烯酸；所述的含有长链多不饱和脂肪酸的原料选自下述的一种或一种以上：微生物油、植物油、动物油；微生物油包括藻类、原生动物、细菌和真菌的微生物来源的油脂；植物油包括转基因植物油脂和非转基因植物油脂；动物油包括水生动物、动物组织和动物产品来源的油脂。
据此，本发明提供了对于DHA、EPA的针对性的特殊保护，以确保其在生产、贮藏、使用过程中的稳定性。
具体实施方式
发明人经过深入的研究，发现一种含有磷脂、抗坏血酸棕榈酸酯(Ascorbylpalmitate，AP)、和维生素E(VE)的混合物可以有效增强长链多不饱和脂肪酸的稳定性。在此基础上，完成了本发明。
定义
如本文所用，长链多不饱和脂肪酸指具有18或更多个碳原子、3个或更多个不饱和双键的多不饱和脂肪酸。例如二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)、花生四烯酸(ARA)和十八碳四烯酸(SDA)等。
如本文所用，“磷脂”是指一类含有磷酸的脂类，包括下述物质的一种或一种以上：磷脂酰胆碱(Phosphatidyl cholines，PC，卵磷脂)、磷脂酰乙醇氨(Phosphatidyl ethanolamines，PE，脑磷脂)、磷脂酰丝氨酸(Phosphatidyl serines，PS)、磷脂酰肌醇(Phosphatidyl inositols，PI)、磷脂酰甘油(PG)、和甘油磷脂酸(phosphatidic acid，PA)。
如本文所用，“抗坏血酸棕榈酸酯”是脂溶性维生素C衍生物，其化学名为6-棕榈酰-L-抗坏血酸(别名：维生素C棕榈酸酯，6-十六酰基-L(+)-抗坏血酸)，分子式为C22H38O7。其纯度应不小于90％(W/W)。
如本文所用，“维生素E”包括天然、人工合成的、或其混合物。其中总生育酚含量不小于30％，所谓总生育酚是指维生素E的四种衍生物，即按甲基位置分的α、β、γ和δ四种衍生物的混合。
如本文所用，长链多不饱和脂肪酸是指多不饱和脂肪酸含量至少为5％的油类物质，较佳地至少30％；例如是下述物质的一种或一种以上：微生物油、动物油和植物油。
如本文所用，术语“必要组份”指必要的物质，在本发明提供的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物中，是指磷脂、AP、和VE。在本发明提供的油组合物中，是指上述的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物、富含多不饱和脂肪酸的油脂和植物油。
如本文所用，术语“基本上由……构成”指在组合物中，除了含有必要成分或必要组份之外，还可含有少量的且不影响有效成分的次要成分和/或杂质。
提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物(组合物A)
本发明提供一种可提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物，其中含有必要组份磷脂、AP、和VE，其中，磷脂和AP的重量比为1-20∶1，AP和VE的重量比为1-10∶1。组合物A中的磷脂优选卵磷脂。组合物A中的磷脂可以是含有磷脂的混合物，来自于大豆或葵花籽或菜籽油或玉米油或混合物，其中包括磷脂、-和其它非磷脂成分，其中磷脂的含量为10-99wt％。
按照配比，将磷脂、AP、和VE混合，便能得到该组合物，较佳地，是将磷脂和AP混合、加热(80℃左右)、完全熔解后，再加入VE混合，得到该组合物。该组合物可以有效提高长链多不饱和脂肪酸的稳定性(抗氧化性能)，尤其是DHA和EPA的稳定性，更佳地是DHA。
油组合物(组合物B)
将本发明提供的组合物A和富含长链多不饱和脂肪酸的油脂，以及植物油混合，能得到本发明的油组合物，该油组合物中的DHA具有良好的抗氧化能力。
本发明提供的油组合物含有以下必要组份：本发明提供的组合物A、含有长链多不饱和脂肪酸的原料、和植物油，以组合物B为总重量计，组合物A的含量为0.01-1wt％；含有长链多不饱和脂肪酸油脂的含量为0.1-10wt％；植物油的含量为89-99.899wt％。
所述长链多不饱和脂肪酸油脂选自下述的一种或一种以上：微生物油、植物油和动物油。
所述的植物油选自下述的一种或一种以上：大豆油、菜籽油、葵花油、玉米油、橄榄油、茶籽油、红花油、大麻油、花生油、芝麻油、亚麻油、棕榈油、米糠油、紫苏油、棉籽油、核桃油、和小麦胚芽油。
将本发明的组合物A、长链多不饱和脂肪酸油脂和植物油混合，便能得到本发明的组合物B。
在本发明的一个实施例中，组合物B的制备方法包括以下步骤：
(i)将抗坏血酸棕榈酸酯加入磷脂中，加热将其完全熔解，然后和维生素E混合，得到混合物1(即本发明的组合物A)；
(ii)将混合物1和长链多不饱和脂肪酸油脂混合，得到混合物2；
(iii)将混合物2和植物油混合，得到本发明的组合物B。
在本发明的一个优选例中，组合物B通过以下步骤得到：
第一步，将AP按比例加入磷脂中(磷脂和AP的重量比为1-20∶1)，加热至80℃左右使其完全熔解且混合均匀；
第二步，降温至40℃以下，按比例(AP和VE的重量比为1-10∶1)加入维生素E且混合均匀得混合物1(即本发明的组合物A)；
第三步，将混合物1按比例(混合物1与长链多不脂肪酸油脂的比例为0.0033-10∶1)加入到长链多不饱和脂肪酸油脂中，混合均匀得混合物2；
第四步，将混合物2按比例(混合物2与植物调和油的比例为：4.2-11∶100)加入到植物调和油中，得稳定性好的长链多不饱和脂肪酸调和油(即本发明的组合物B)。
本发明提到的上述特征，或实施例提到的特征可以任意组合。本案说明书所揭示的所有特征可与任何组合物形式并用，说明书中所揭示的各个特征，可以任何可提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明，所揭示的特征仅为均等或相似特征的一般性例子。
本发明的主要优点在于：
本发明采用一种混合增效的抗氧化剂组合，针对DHA等长链多不饱和脂肪酸进行特殊保护，使得到的长链多不饱和脂肪酸调和油性质稳定，DHA/EPA/ARA等多不饱和脂肪酸得以较好的保存。
与现有发明和技术相比，本发明优势明显：
一、磷脂、抗坏血酸棕榈酸酯与维生素E在本发明比例范围内具有优异的协同增效抗氧化作用，特别是对于富含多不饱和脂肪酸的油脂效果显著；
二、本发明的抗氧化组合物首先与富含多不饱和脂肪酸的油脂混合，有利于该类油脂的贮存与运输，避免了多不饱和脂肪酸的前期氧化给后来的使用带来的风味和稳定性的不利影响；
三、所选抗氧化剂均为营养型抗氧化剂，符合营养型油脂的发展趋势；
四、该组合物在油脂中有较好的溶解性；
五、该组合物不会给油脂带来异味。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则所有的百分数、比率、比例、或份数按重量计。
本发明中的重量体积百分比中的单位是本领域技术人员所熟知的，例如是指在100毫升的溶液中溶质的重量。
除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
本发明实施例中所使用的材料为：
大豆卵磷脂              购自秦皇岛金海食品工业有限公司
抗坏血酸棕榈酸酯        购自浙江医药集团新昌制药
维生素E T-90            购自科宁(化工)中国有限公司
Martek DHA-s的精炼藻油  购自Martek公司
精炼鱼油                购自上海凌洋食品冷冻厂
精炼大豆油              购自上海嘉里粮油工业有限公司
精炼卡诺拉菜籽油        购自上海嘉里粮油工业有限公司
精炼葵花籽油            购自上海嘉里粮油工业有限公司
精炼玉米油              购自上海嘉里粮油工业有限公司
浓香花生油              购自嘉里粮油(青岛)有限公司
组合物A制备：
实施例一：
组合物A1：准确称取抗坏血酸棕榈酸酯50g，卵磷脂50g和维生素E50g，将抗坏血酸棕榈酸酯和卵磷脂置于三颈玻璃瓶中，在真空状态下加热搅拌至80℃，直至完全熔解，继续保持真空降温至40℃，破真空，加入维生素E，搅拌均匀即得组合物A1。
在以下实施例中，除原料比例不同之外，其制备过程同实施例一，故在以下实施例中仅列出原料的各组分的重量。
实施例二：
组合物A2：抗坏血酸棕榈酸酯：50g
          卵磷脂：50g
          维生素E：5g
实施例三：
组合物A3：抗坏血酸棕榈酸酯：10g
          卵磷脂：50g
          维生素E：10g
实施例四：
组合物A4：抗坏血酸棕榈酸酯：10g
          卵磷脂：50g
          维生素E：1g
实施例五：
组合物A5：抗坏血酸棕榈酸酯：5g
          卵磷脂：50g
          维生素E：5g
实施例六：
组合物A6：抗坏血酸棕榈酸酯：5g
          卵磷脂：50g
          维生素E：0.5g
实施例七：
组合物A7：抗坏血酸棕榈酸酯：2.5g
          卵磷脂：50g
          维生素E：2.5g
实施例八：
组合物A8：抗坏血酸棕榈酸酯：2.5g
          卵磷脂：50g
          维生素E：0.25g
实施例九：
组合物A9：抗坏血酸棕榈酸酯：20g
          卵磷脂：40g
          维生素E：20g
实施例十：
组合物A10：抗坏血酸棕榈酸酯：25g
           卵磷脂：75g
           维生素E：5g
油组合物B制备：
组合物B1-B7：适量准确称取组合物A9，加入到称好的鱼油(藻油)中混合均匀(如鱼油/藻油的量太小时可一同加入到植物油中进行混合)，然后一起加入到大豆油、菜籽油、玉米油、葵花籽油、花生油、橄榄油等组成的调和油中，混合均匀至溶解以澄清透明即得组合物B1-B7，具体组成如下表。
  组合物A9   鱼油/藻油   大豆油   菜籽油   玉米油   葵花油   花生油
  B1   0.01g   0.1g鱼油   44.89g   40g   5g   5g   5g
  B2   0.01g   10g鱼油   33.99g   40g   5g   5g   5g
  B3   1g   0.1g鱼油   43.9g   40g   5g   5g   5g
  B4   1g   10g鱼油   34g   40g   5g   5g   5g
  B5   0.1g   1g藻油   43.9g   40g   5g   5g   5g
  B6   0.1g   1g鱼油   43.9g   40g   5g   5g   5g
  B7   0.1g   2g鱼油   42.9g   40g   5g   5g   5g
效果实施例：油脂的OSI值是检测油脂稳定性的重要指标，是一种通过油脂加速氧化来评价油脂稳定性的国际通用方法。检测方法见AOCS Cd 12b-92。本专利采用100℃时油脂的OSI值来进行对比，时间越长表示稳定性越好。(空白及现有的化学添加量TBHQ对比，TBHQ是目前最强的油脂抗氧化剂之一)
  TBHQ   鱼油/藻油   大豆油   菜籽油   玉米油   葵花油   花生油
  C1   -   0.1g鱼油   44.9g   40g   5g   5g   5g
  C2   -   10g鱼油   35g   40g   5g   5g   5g
  C3   0.02g   0.1g鱼油   43.88g   40g   5g   5g   5g
  C4   0.02g   10g鱼油   33.98g   40g   5g   5g   5g
  C5   0.02g   1g藻油   43.98g   40g   5g   5g   5g
  C6   0.02g   1g鱼油   43.98g   40g   5g   5g   5g
  C7   0.02g   2g鱼油   42.98g   40g   5g   5g   5g
  样品编号   OSI值(小时)   样品编号   OSI值(小时)
  1   B1   22.1   8   C1   16.5
  2   B2   20.0   9   C2   13.1
  3   B3   27.9   10   C3   23.8
  4   B4   25.8   11   C4   19.7
  5   B5   25.5   12   C5   23.2
  6   B6   25.1   13   C6   22.8
  7   B7   24.9   14   C7   22.9
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并非用以限定本发明的实质技术内容范围，本发明的实质技术内容是广义地定义于申请的权利要求范围中，任何他人完成的技术实体或方法，若是与申请的权利要求范围所定义的完全相同，也或是一种等效的变更，均将被视为涵盖于该权利要求范围之中。

Claims (2)

1.一种稳定的油组合物，其特征在于，所述的油组合物含有以下组份：
（1）0.01-1wt%的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物，它包括如下必要组份：
（a）磷脂；
（b）抗坏血酸棕榈酸酯；和
（c）维生素E；
其中，磷脂和抗坏血酸棕榈酸酯的重量比为1－20:1，抗坏血酸棕榈酸酯和维生素E的重量比为1－10:1；
（2）0.1-10wt％的含有长链多不饱和脂肪酸的油脂；和
（3）89-99.89wt%的植物油；
所述的油组合物采用以下方法制备：
（i）将抗坏血酸棕榈酸酯加入磷脂中，加热将其完全熔解，然后和维生素E混合，得到混合物1；
（ii）将混合物1和含有长链多不饱和脂肪酸的原料混合，得到混合物2；
（iii）将混合物2和植物油混合，得到所述的油组合物。
2.如权利要求1所述的油组合物，其特征在于，所述的提高长链多不饱和脂肪酸稳定性的组合物由（a）磷脂；（b）抗坏血酸棕榈酸酯；和（c）维生素E组成。
3.如权利要求1或2所述的油组合物，其特征在于，所述的长链多不饱和脂肪酸是指碳原子数不少于18个，不饱和双键不少于3个的脂肪酸。
4.如权利要求1所述的油组合物，其特征在于，所述含有长链多不饱和脂肪酸的油脂选自下述的一种或一种以上：微生物油、动物油、植物油；所述的植物油选自下述的一种或一种以上：大豆油、菜籽油、葵花油、玉米油、橄榄油、茶籽油、红花油、大麻油、花生油、芝麻油、亚麻油、棕榈油、米糠油、紫苏油、棉籽油、核桃油和小麦胚芽油。
5.如权利要求3所述的油组合物，其特征在于，所述的长链多不饱和脂肪酸选自下述的一种或一种以上：十八碳四烯酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和花生四烯酸。
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