CN102458111A - 农化混合物在提高植物健康中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含如下组分作为活性化合物的混合物在协同增效提高植物健康中的用途：1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：(i)选自稗草胺、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸的苯氧基羧酸；(ii)选自草灭平、麦草畏和2，3，6-TBA的苯甲酸类；(iii)选自氨草啶、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定和定草酯的吡啶羧酸；(iv)选自二氯喹啉酸和喹草酸的喹啉羧酸；(v)草除灵乙酯；和(vi)氨基环哌氯；以及2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯、肟醚菌胺、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺。此外，本发明涉及用于提高植物健康的相应混合物。

Description

农化混合物在提高植物健康中的用途
本发明涉及包含如下组分作为活性化合物的混合物在协同增效提高植物健康中的用途：
1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：
(i)选自稗草胺(clomeprop)、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸(mecoprop)的苯氧基羧酸；
(ii)选自草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)和2，3，6-TBA的苯甲酸类；
(iii)选自氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)和定草酯(triclopyr)的吡啶羧酸；
(iv)选自二氯喹啉酸(quinclorac)和喹草酸(quinmerac)的喹啉羧酸；
(v)草除灵乙酯(benazolin-ethyl)；和
(vi)氨基环哌氯(amino-cylopyrachlor)；
以及
2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺。
此外，本发明涉及如上所述混合物的用途，其中该混合物额外包含选自草甘膦(glyphosate)和草铵膦(glufosinate)的第二除草剂(化合物III)。
尤其优选这些混合物对耐受至少一种上述除草剂的转基因植物的施用。
在本发明范围内，协同增效地提高植物健康。术语“协同增效地提高植物健康”或“协同增效有效量”是指施用单独化合物的纯加合效果(从算术上讲)被施用本发明混合物所超出的事实。植物健康的协同增效提高大为惊人，因为可以假定杀真菌剂和除草剂具有完全不同的作用模式。
此外，本发明涉及用于提高植物健康的混合物，其以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物：
1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：
(i)选自稗草胺、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸的苯氧基羧酸；
(ii)选自草灭平、麦草畏和2，3，6-TBA的苯甲酸类；
(iii)选自氨草啶、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定和定草酯的吡啶羧酸；
(iv)选自二氯喹啉酸和喹草酸的喹啉羧酸；
(v)草除灵乙酯；和
(vi)氨基环哌氯；
以及
2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯、肟醚菌胺、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；和
3)选自草甘膦和草铵膦的第二除草剂(化合物III)。
本发明还涉及一种协同增效提高植物健康的方法，其中用协同增效有效量的如上所定义的混合物处理植物、其中植物生长或预期生长的场所或由其生长出植物的植物繁殖材料。
本发明尤其涉及一种提高植物产量的方法，其中用有效量的如上所定义的混合物处理植物、其中植物生长或预期生长的场所或由其生长出植物的植物繁殖材料。
产生耐受草甘膦作用的植物的方法描述于文献中(EP-A 218571、EP-A293358、WO-A 92/00377和WO-A 92/04449)。Chemical Abstracts，123，第21期(1995)A.N.281158c描述了产生耐受草甘膦的大豆植物。其他耐受草甘膦的植物可以以类似方式产生。
由文献已知通常称为嗜球果伞素类的化合物(II)除了其杀真菌作用外还能够在农作物中引起产量提高(Koehle H.等，Gesunde Pflanzen49(1997)，第267-271页；Glaab J.等，Planta 207(1999)，442-448))。
WO 1997/36488公开了在选自糖用甜菜、饲料甜菜、玉米、油籽油菜和棉花的耐受草甘膦植物中施用草甘膦衍生物可能引起产量提高。此外，由美国专利3,988,142已知在植物如甘蔗中草甘膦的不足致死量施用提高了淀粉和糖的产生并因此提高了植物的总产量。
WO 1998/41094涉及含有a)杀真菌剂和b)除草剂活性剂II(麦草畏)和/或除草剂活性剂III(二氟吡隆(diflufenzopyr))的杀真菌混合物以及生产所述混合物的方法及其在植物和材料保护领域中防治有害真菌的用途。
WO 2004/1043150涉及一种在耐受草甘膦的豆科植物中提高产量的方法，该方法包括用以协同增效活性量包含嗜球果伞素类化合物和草甘膦衍生物的混合物处理植物或种子。
Lancaster等在2005年发现与单独施用2，4-DB相比，以与选定的杀真菌剂或某些杀虫剂的混合物施用2，4-DB对决明子(Senna obtusifolio)防治没有不利影响(Lancaster等(2005)：Weed Technology 19：451-455)。
US 2006/111239公开了用于修饰豆科植物(leguminose)中的唑菌胺酯和草甘膦的混合物。其中没有提到唑菌胺酯与麦草畏的组合。
WO 2008/048964涉及通过向植物施用麦草畏和/或其代谢物或类似物而改善植物健康的方法。
通过施用麦草畏而改善植物健康的方法也公开于US 2009/0105077中。
WO 2009/126462提供了通过向植物施用麦草畏或DMO(麦草畏单加氧酶)的另一底物或其代谢物而改善植物健康、提高种子萌发率以及产生加倍的单倍体组织的方法和组合物。该施用可以与另一除草剂如草甘膦的施用组合并且可以改善植物对黄化病(yellow flash)的耐受性，黄化病为在用草甘膦处理的耐受草甘膦的大豆中观察到的症状。
然而，这些文献均未公开开头所定义的混合物的协同增效效果。
在作物保护中，持续需要改善植物健康的组合物。需要更健康的植物，因为它们尤其导致植物或作物的更好产量和/或更好质量。更健康的植物也更好地耐受生物和/或非生物应力。对生物应力的高耐受性又允许本领域熟练技术人员降低农药的施用量并因此减缓对相应农药产生耐受性。
根据FAO(2004)，人口将由当前的60.7亿持续增加到2050年的89亿。最高增长率预计将出现在发展中国家。显然，地球上人口越多，则需要越多的资源以满足其基本需求如食物和水。联合国组织已经指出食物生产必须近乎翻倍才能供给预期的全球人口。尽管在过去的数十年间食物生产已有可观增长，其主要可归因于开发了主要作物的改良抗病害品种以及化学肥料和农药的使用增加，但食物生产仍跟不上人口的快速增长。最严重的后果之一是通过砍伐森林而扩大耕地或用盐水浇灌农田而导致土壤盐化和大面积土地退化。这类不当耕种实践可能使土壤贫瘠并侵蚀土壤；减少植被并导致农用化学品的过度和不当使用。结果使可耕地和多产地更少。考虑到气候变化，必须额外预期由于不利的天气条件，在世界上许多地区产量将下降。对于不断增长的世界人口，必须将作物产量的提高视为一个全球挑战。
除了世界人口的不断增长直接导致食物和能量需求增加外，财富增长也导致肉类消耗增加且因此导致饲料需求增加。此外，质量问题变得越来越重要。已知许多消费者认为食物质量是最重要的参数。各种参数决定了食物质量。除了遗传方面之外，包括最佳营养以及防止非生物和生物应力因素影响在内的耕作制度可能以显著程度改变作为植物健康指标的植物及其产品的总体质量。符合质量标准以及同时在市场上保持竞争力、生态上完好且经济上可行的生产方法对农夫而言是必要的。
因此，本发明的目的是提供一种解决了上述问题且尤其应改善植物健康，尤其是植物产量和/或质量的农药组合物。
我们发现这些目的通过使用开头所定义的混合物而部分或完全实现。
因此，本发明的优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(I)选自如下合成植物生长素：2，4-D、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、麦草畏、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定、定草酯、二氯喹啉酸、喹草酸和氨基环哌氯。
本发明的更优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(I)选自如下合成植物生长素：2，4-D、麦草畏、二氯喹啉酸和喹草酸。
本发明甚至更优选的实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(I)为麦草畏。
本发明的另一优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(II)选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、吡菌苯威和亚胺菌。
本发明的更优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(II)选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
本发明的甚至更优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(II)为唑菌胺酯。
本发明的优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中该混合物额外包含选自草甘膦和草铵膦的第二除草剂(化合物III)。
本发明的更优选实施方案是开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中该混合物额外包含草甘膦作为第二除草剂(化合物III)。
本发明的尤其优选实施方案开头所定义的混合物在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(I)为麦草畏，化合物(II)为唑菌胺酯并且化合物(III)为草甘膦。
本发明的一个优选实施方案是包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的表1所列的下列二元混合物(M)在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(I)选自2，4-D(I-1)、MCPA(I-2)、2甲4氯丙酸(I-3)、麦草畏(I-4)、二氯皮考啉酸(I-5)、氟草烟(I-6)、毒莠定(I-7)、定草酯(I-8)、二氯喹啉酸(I-9)、喹草酸(I-10)、氨基环哌氯(I-11)和MCPB(I-12)以及其中化合物(II)选自腈嘧菌酯(II-1)、唑菌胺酯(II-2)、肟菌酯(II-3)、啶氧菌酯(II-4)、氟嘧菌酯(II-5)、吡菌苯威(II-6)和亚胺菌(II-7)。
表1：二元混合物(M)
Figure BDA0000124863290000061
在表1的混合物中尤其优选下列混合物：M-1、M-2、M-3、M-5、M-7、M-8、M-9、M-10、M-12、M-14、M-16、M-22、M-23、M-24、M-26、M-28、M-30、M-36、M-37、M-38、M-40、M-42、M-44、M-51、M-57、M-58、M-59、M-61、M-63、M-64、M-65、M-66、M-68、M-70、M-71、M-72、M-73、M-75、M-77和M-79。
最优选下列混合物：M-1、M-2、M-7、M-22、M-23、M-28、M-57、M-58、M-63、M-64、M-65和M-70。
极优选混合物M-23。
本发明的另一优选实施方案是包含一种化合物(I)、一种化合物(II)和一种物(III)的表2所列的下列三元混合物(N)在协同增效提高植物健康中的用途，其中化合物(I)选自2，4-D(I-1)、MCPA(I-2)、2甲4氯丙酸(I-3)、麦草畏(I-4)、二氯皮考啉酸(I-5)、氟草烟(I-6)、毒莠定(I-7)、定草酯(I-8)、二氯喹啉酸(I-9)、喹草酸(I-10)、氨基环哌氯(I-11)和MCPB(I-12)，化合物(II)选自腈嘧菌酯(II-1)、唑菌胺酯(II-2)、肟菌酯(II-3)、啶氧菌酯(II-4)、氟嘧菌酯(II-5)、吡菌苯威(II-6)和亚胺菌(II-7)以及其中化合物(III)为草甘膦(III-1)或草铵膦(III-2)：
表2：三元混合物(N)
Figure BDA0000124863290000071
Figure BDA0000124863290000081
Figure BDA0000124863290000091
表2的混合物内尤其优选下列混合物：N-1、N-2、N-3、N-4、N-5、N-9、N-13、N-14、N-15、N-17、N-19、N-23、N-31、N-43、N-44、N-45、N-46、N-47、N-51、N-55、N-56、N-59、N-71、N-73、N-75、N-79、N-87、N-101、N-113、N-114、N-115、N-116、N-125、N-126、N-127、N-128、N-129、N-130、N-139、N-140、N-141、N-143、N-145、N-149和N-157。
最优选下列混合物：N-1、N-3、N-13、N-43、N-45、N-55、N-113、N-115、N-125、N-127、N-129和N-139。
极优选混合物N-45。
在一个实施方案中，用于提高植物健康的混合物包含二氯喹啉酸作为化合物(I)和肟醚菌胺作为化合物(II)。
可以用于提高植物健康的上述所有混合物也为本发明的实施方案。尤其优选表3所列混合物。所施用的所有混合物为农化混合物。
在一个实施方案中，本发明涉及用于提高植物健康的混合物，其以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物：
1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：
(i)选自稗草胺、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸的苯氧基羧酸；
(ii)选自草灭平、麦草畏和2，3，6-TBA的苯甲酸类；
(iii)选自氨草啶、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定和定草酯的吡啶羧酸；
(iv)选自二氯喹啉酸和喹草酸的喹啉羧酸；
(v)草除灵乙酯；和
(vi)氨基环哌氯；
以及
2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯、肟醚菌胺、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；和
3)选自草甘膦和草铵膦的第二除草剂(化合物III)。
在本发明的优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含选自2，4-D、MCPA、2甲4氯丙酸、麦草畏、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定、定草酯、二氯喹啉酸、喹草酸和氨基环哌氯的合成植物生长素作为化合物(I)。
在本发明的更优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含选自2，4-D、麦草畏、二氯喹啉酸和喹草酸的合成植物生长素作为化合物(I)。
在本发明的最优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含麦草畏作为化合物(I)。
在本发明的优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、吡菌苯威和亚胺菌的杀真菌化合物作为化合物(II)。
在本发明的更优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的杀真菌化合物作为化合物(II)。
在本发明的最优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含唑菌胺酯作为化合物(II)。
在本发明的一个实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含草甘膦或草铵膦作为除草化合物(III)。
在本发明的优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含草甘膦作为除草化合物(III)。
在本发明的优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含麦草畏作为化合物(I)、腈嘧菌酯作为化合物(II)和草甘膦作为化合物(III)。
在本发明的优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含麦草畏作为化合物(I)、肟菌酯作为化合物(II)和草甘膦作为化合物(III)。
在本发明的尤其优选实施方案中，用于协同增效提高植物健康的混合物包含麦草畏作为化合物(I)、唑菌胺酯作为化合物(II)和草甘膦作为化合物(III)。
优选的三元混合物为如下组分的混合物：
麦草畏、唑菌胺酯和草甘膦；
麦草畏、腈嘧菌酯和草甘膦；
麦草畏、醚菌胺和草甘膦；
麦草畏、烯肟菌酯和草甘膦；
麦草畏、氟嘧菌酯和草甘膦；
麦草畏、亚胺菌和草甘膦；
麦草畏、叉氨苯酰胺和草甘膦；
麦草畏、肟醚菌胺和草甘膦；
麦草畏、啶氧菌酯和草甘膦；
麦草畏、吡菌苯威和草甘膦；以及
麦草畏、肟菌酯和草甘膦。
更优选的三元混合物为如下组分的混合物：
麦草畏、唑菌胺酯和草甘膦；
麦草畏、腈嘧菌酯和草甘膦；
麦草畏、肟醚菌胺和草甘膦；
麦草畏、啶氧菌酯和草甘膦；和
麦草畏、肟菌酯和草甘膦。
最优选的三元混合物为如下组分的混合物：
麦草畏、唑菌胺酯和草甘膦；
麦草畏、腈嘧菌酯和草甘膦；
麦草畏、肟菌酯和草甘膦。
极优选用于提高植物健康的是麦草畏、唑菌胺酯和草甘膦的三元混合物。
对于它们在本发明方法中的意欲用途，上表1所列包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的二元混合物以及表2所列额外包含一种化合物(III)的三元混合物为本发明的优选实施方案。
在一个实施方案中，本发明涉及一种提高植物健康的方法，其中用有效量的以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物的混合物处理植物、其中植物生长或预期生长的场所或由其生长出植物的植物繁殖材料：
1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：
(i)选自稗草胺、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸的苯氧基羧酸；
(ii)选自草灭平、麦草畏和2，3，6-TBA的苯甲酸类；
(iii)选自氨草啶、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定和定草酯的吡啶羧酸；
(iv)选自二氯喹啉酸和喹草酸的喹啉羧酸；
(v)草除灵乙酯；和
(vi)氨基环哌氯；
以及
2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯、肟醚菌胺、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺。
在本发明方法的另一实施方案中，该混合物额外包含选自草甘膦和草铵膦的第二除草剂(化合物III)。
我们发现同时，即联合或分开施用化合物(I)和化合物(II)以及任选化合物(III)或依次施用化合物(I)和化合物(II)以及任选化合物(III)与施用各单独化合物相比提供了更强的植物健康提高，尤其是与单独施用各化合物可能获得的产量效果相比提供了增强的产量效果(协同增效效果)。
上述混合物的所有实施方案(包括上述相应优选情形)在下文称为“本发明混合物”。
化合物(I)、(II)和(III)及其农药作用和其生产方法通常是已知的。例如，市售化合物可以在“The Pesticide Manual，第14版，British CropProtection Council(2006)”以及其他出版物中找到。
在合成植物生长素内，草除灵乙酯术语氧代苯并噻唑乙酸的化学类别，而氨基环哌氯术语嘧啶羧酸的化学类别。
在本发明的优选实施方案中，用于提高植物健康的混合物包含相应化合物的可农用盐和酯。
麦草畏的合适盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些麦草畏盐。该类盐的合适实例是麦草畏钠、麦草畏钾、麦草畏甲基铵、麦草畏二甲基铵、麦草畏异丙铵、麦草畏二甘醇胺、麦草畏乙醇胺、麦草畏二乙醇胺和麦草畏三乙醇胺。合适酯的实例是麦草畏甲酯和麦草畏丁氧乙酯。2，4-D的合适盐是2，4-D二甲基铵、2，4-D二乙醇铵、2，4-D三乙醇铵、2，4-D三异丙醇铵、2，4-D钠、2，4-D异丙基铵。2，4-D的合适酯实例是2，4-D丁氧乙酯、2，4-D丁酯、2，4-D乙酯、2，4-D乙基己基酯、2，4-D异丁酯、2，4-D异辛酯、2，4-D异丙酯。2，4-DB的合适盐例如为2，4-DB钠、2，4-DB钾和2，4-DB二甲基铵。2，4-滴丙酸的合适盐例如为2，4-滴丙酸钾和2，4-滴丙酸二甲基铵。2，4-滴丙酸的合适酯实例为2，4-滴丙酸丁氧乙酯和2，4-滴丙酸异辛酯。MCPA的合适盐和酯包括MCPA丁氧乙酯、MCPA丁酯、MCPA二甲基铵、MCPA二乙醇胺、MCPA乙酯、MCPA硫乙酯、MCPA-2-乙基己基酯、MCPA异丁酯、MCPA异辛酯、MCPA异丙酯、MCPA甲酯、MCPA乙醇胺、MCPA钾、MCPA钠和MCPA三乙醇胺。MCPB的合适盐是MCPB钠。MCPB的合适酯是MCPB乙酯。二氯皮考啉酸的合适盐是二氯皮考啉酸钾、二氯皮考啉酸乙醇胺和二氯皮考啉酸三异丙醇铵。氟草烟的合适酯实例是氟草烟甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)和氟草烟-2-丁氧基-1-甲基乙酯。毒莠定的合适盐是毒莠定二甲基铵、毒莠定钾、毒莠定三异丙醇铵、毒莠定三异丙铵和毒莠定三乙醇胺。毒莠定的合适酯是毒莠定异辛酯。定草酯的合适盐为定草酯三乙铵。定草酯的合适酯为定草酯丁氧乙酯。2甲4氯丙酸的合适盐和酯包括2甲4氯丙酸二甲基铵、2甲4氯丙酸二乙醇胺、2甲4氯丙酸亚乙酯(mecoprop-ethadyl)、2甲4氯丙酸-2-乙基己基酯、2甲4氯丙酸异辛酯、2甲4氯丙酸甲酯、2甲4氯丙酸钾、2甲4氯丙酸钠和2甲4氯丙酸三乙醇胺。草灭平的合适盐和酯包括草灭平铵、草灭平二乙醇胺、草灭平甲酯、草灭平甲基铵和草灭平钠。2，3，6-TBA的合适盐和酯包括2，3，6-TBA二甲基铵、2，3，6-TBA锂、2，3，6-TBA钾和2，3，6-TBA钠。氨草啶的合适盐和酯包括氨草啶钾和氨草啶铵三(2-羟基丙基)铵)。
草甘膦的合适盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些草甘膦盐。该类盐的合适实例是草甘膦铵、草甘膦二铵、草甘膦二甲基铵、草甘膦异丙铵、草甘膦钾、草甘膦钠、草甘膦三甲基锍盐以及乙醇胺和二乙醇胺盐。
草铵膦的合适盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些草铵膦盐。该类盐的合适实例是草铵膦铵和草铵膦铵-P(glufosinate-P)。
使用下列缩写：2，4-D＝(2，4-二氯苯氧基)乙酸；2，4-DB＝4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸；MCPA＝4-氯邻甲苯氧基乙酸；MCPB＝4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸；2，3，6-TBA＝2，3，6-三氯苯甲酸。
本发明混合物可以进一步含有一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂和植物生长调节剂。
因此，本发明涉及一种提高植物健康的方法，其中用足以以协同增效方式提高植物健康的有效量的本发明混合物处理植物、其中植物生长或预期生长的场所或由其生长出植物的植物繁殖材料。
优选本发明涉及一种提高植物产量的方法，其中用有效量的本发明混合物处理植物、其中植物生长或预期生长的场所或由其生长出植物的植物繁殖材料。
在尤其优选的实施方案中，用于协同增效提高植物健康的三元混合物包含麦草畏作为化合物(I)、唑菌胺酯作为化合物(II)和草甘膦作为化合物(III)。
在尤其优选的实施方案中，用于协同增效提高植物健康的三元混合物包含麦草畏作为化合物(I)、唑菌胺酯作为化合物(II)和草铵膦作为化合物(III)。
更优选本发明涉及一种通过用本发明混合物处理植物、该类植物的部分或其生长场所而提高植物健康的方法。
在另一更优选的实施方案中，本发明涉及一种通过用至少一种化合物(I)处理植物、该类植物的部分或其生长场所以及至少一种化合物(II)处理植物繁殖材料(优选种子)而提高植物健康的方法。
在另一更优选的实施方案中，本发明涉及一种通过用本发明混合物处理植物、该类植物的部分或其生长场所而提高植物产量的方法。
在另一最优选实施方案中，本发明涉及一种通过用至少一种化合物(I)处理植物、该类植物的部分或其生长场所以及至少一种化合物(II)处理植物繁殖材料，优选种子而提高植物产量的方法。
对包含选自化合物(I)、(II)和(III)的化合物的优选混合物、其优选用途以及使用它们的方法的评述应理解为各自单独或优选相互结合。
就本发明而言，“混合物”不限于包含一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)的物理混合物，而且涉及一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)的任何制剂形式，其使用与时间和场所有关。
在本发明的一个实施方案中，“混合物”指包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的二元混合物。
在本发明的另一实施方案中，“混合物”指包含一种化合物(I)、一种化合物(II)和一种化合物(III)的三元混合物。
在本发明的另一实施方案中，“混合物”指单独配制但以时间关系，即同时或依次施用于相同植物、植物繁殖体或场所的一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)，其中依次施用具有允许化合物组合作用的时间间隔。
在本发明的另一实施方案中，将一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)作为混合物或分开同时施用于或者依次施用于植物繁殖体。
在本发明的优选实施方案中，将一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)作为混合物或分开同时施用，以进行叶面喷雾处理。
此外，本发明混合物的单独化合物如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分可以由用户自己在喷雾罐中混合并且合适的话可以加入其他助剂(桶混)。
“植物健康”意欲指由几个方面单独或相互结合决定的植物状况。例如，可以提到的有利性能是改进的作物特性，包括出苗、蛋白质含量、油含量、淀粉含量、更发育的根系(改进的根生长)、改进的应力耐受性(例如对于干旱、热、盐、UV、水、寒冷)、降低的乙烯(降低的产生和/或接收的抑制)、分蘖增加、植物高度增加、更大的叶片、更少的死基叶、更强的分蘖、更绿的叶色、色素含量、光合活性、需要更少的供给(如肥料或水)、需要更少的植物繁殖材料(优选种子)、更多产的分蘖、更早的开花、更早的谷粒成熟度、更少的植物节(倒伏)、增加的嫩枝生长、提高的植物活力、增加的植物群丛以及早期和更好的萌发、产量；或本领域熟练技术人员熟知的任何其他优点。
对本发明而言，植物健康的特别重要方面是产量。产量是作物和/或果实产量。“作物”和“果实”应理解为在收获之后进一步利用的任何植物产品，例如合适意义上的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园艺植物、观赏植物的情况下)等，即由植物产生的任何有经济价值的东西。
在优选实施方案中，术语产量涉及合适意义上的果实、蔬菜、坚果、谷粒和种子。
术语“植物”通常包括所有具有经济重要性的植物和/或人工种植的植物。它们优选选自农业、造林和观赏植物，更优选农业植物和造林植物，极度优选农业植物。术语“植物”是应理解为具有经济重要性的植物和/或人工种植的植物的术语“作物”的同义词。本文所用术语“植物”包括所有植物部分如萌发的种子、出苗的秧苗、草本植物以及确定的木本植物，包括所有地下部分(如根)和地上部分。
待根据本发明处理的植物选自农业、造林、观赏和园艺植物，各自为其天然或基因修饰形式，更优选农业植物。
在一个实施方案中，提高植物健康的上述方法包括用本发明混合物处理植物繁殖体，优选选自转基因植物或非转基因植物的农业、园艺、观赏或造林植物的种子。
在一个实施方案中，待根据本发明方法处理的植物为农业植物。农业植物是部分或全部以商业规模收获或栽培的植物或用作饲料、食品、纤维(例如棉花、亚麻)、燃料(例如木材、生物乙醇、生物柴油、生物质)或其他化合物的重要来源的植物。农业植物还有园艺植物，即生长在花园(而不是大田)中的植物，如某些水果和蔬菜。优选的农业植物例如为禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦、高粱或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、油籽油菜、卡诺拉、芥菜型油菜(Brassica juncea)、亚麻籽、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、卡诺拉、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树如针叶树，以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料。
更优选的农业植物是大田作物，如土豆，甜菜，禾谷类如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦、高粱、稻，玉米、棉花、油菜、向日葵、油籽油菜、芥菜型油菜和卡诺拉，豆科植物如大豆、豌豆和菜豆(蚕豆)、扁豆，甘蔗、草坪；观赏植物；或蔬菜，如黄瓜、西红柿或洋葱，韭、莴苣、南瓜、苜蓿、三叶草，最优选的农业植物是土豆、菜豆(蚕豆)、苜蓿、甘蔗、草坪、糖用甜菜，禾谷类如小麦、黑麦、小黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻，玉米、棉花、大豆、油籽油菜、卡诺拉、芥菜型油菜、向日葵、甘蔗、豌豆、扁豆和苜蓿，极度优选的植物选自大豆、小麦、向日葵、卡诺拉、芥菜型油菜、玉米、棉花、甘蔗、豌豆、扁豆、苜蓿和油籽油菜。
在本发明的另一优选实施方案中，待处理植物选自黄瓜、大豆、小麦、向日葵、卡诺拉、油籽油菜、玉米、棉花、甘蔗、芥菜型油菜、豌豆、扁豆和苜蓿。极度优选的植物是大豆。
在本发明的尤其优选实施方案中，待处理植物选自黄瓜、小麦、大麦、玉米、大豆、稻、卡诺拉和向日葵。
在本发明的另一尤其优选实施方案中，待处理植物选自大豆、玉米、棉花、卡诺拉、甘蔗、大麦、燕麦、高粱和小麦。
在一个实施方案中，待根据本发明方法处理的植物是园艺植物。术语“园艺植物”应理解为常用于园艺如观赏植物、蔬菜和/或水果的栽培中的植物。观赏植物的实例是草坪、老鹳草、天竺葵、矮牵牛、秋海棠和晚樱科植物。蔬菜的实例是土豆、西红柿、胡椒、葫芦科植物、黄瓜、甜瓜、西瓜、大蒜、洋葱、胡萝卜、卷心菜、菜豆、豌豆和莴苣，更优选西红柿、洋葱、豌豆和莴苣。水果的实例是苹果、梨、樱桃、草莓、柑橘、桃、杏和蓝莓。
在一个实施方案中，待根据本发明方法处理的植物是观赏植物。“观赏植物”是常用于园艺中，例如用于公园、花园和阳台中的植物。实例是草坪、老鹳草、天竺葵、矮牵牛、秋海棠和晚樱科植物。
在一个实施方案中，待根据本发明方法处理的植物是造林植物。术语“造林植物”应理解为树木，更具体为用于重新造林或工业植树造林中树木。工业植树造林通常用于工业生产森林产品，如木材、纸浆、纸张、橡胶树、圣诞树或园艺目的的幼树。造林植物的实例是针叶树，例如松，尤其是松属(Pinus)，冷杉和云杉，桉树，热带树木如柚木、橡胶树、油棕、杨柳(柳属(Salix))，尤其是柳属，白杨(棉白杨)，尤其是杨属(Populus)，榉木，尤其是山毛榉属(Fagus)，桦木，油棕和橡树。
在本发明的优选实施方案中，待处理植物是耐受除草剂的植物。在耐受除草剂的植物中，尤其优选耐受麦草畏的植物、耐受草甘膦的植物和/或耐受草铵膦的植物。
术语“场所”应理解为其中植物生长或意欲生长的任何类型环境、土壤、区域或材料以及对植物和/或其繁殖体的生长和发育具有影响的环境条件(如温度、水可得性、辐射)。
就本发明而言，“混合物”是指至少两种活性成分(化合物)的组合。在该情况下，用于提高植物健康的混合物包含一种化合物(I)和一种化合物(II)或一种化合物(I)、一种化合物(II)和一种化合物(III)。
术语“基因修饰植物”应理解为其遗传材料已经通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、谷粒、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、插条、芽孢、分枝、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗，分生组织、单和多植物细胞以及任何其他可以由其得到完整植物的植物组织。
术语“繁殖体”或“植物繁殖体”应理解为表示能够得到新植物的任何结构，例如种子、芽孢或若从母体分离，能够独立生长的无性繁殖体部分。在优选实施方案中，术语“繁殖体”或“植物繁殖体”表示种子。
术语“协同增效”是指施用本发明混合物超过了同时，即联合或分开施用一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)或依次使用一种化合物(I)和一种化合物(II)以及任选一种化合物(III)的纯粹加合提高效果。
术语“植物的健康”或“植物健康”定义为由几个方面单独或相互结合决定的植物和/或其产品状况，所述方面如产量、植物活力、质量以及对非生物和/或生物应力的耐受性。
植物健康状况的上述征兆可以相互依赖或者可以相互影响。选自产量、植物活力、质量以及对非生物和/或生物应力的耐受性的下面所列各植物健康征兆应单独或优选相互组合理解为本发明的优选实施方案。
植物状况的一个征兆是其产量。“产量”应理解为由植物产生的任何有经济价值的植物产品，如谷粒、合适意义的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)或甚至花卉(例如在园艺植物、观赏植物的情况下)。此外，植物产品可以在收获之后进一步利用和/或加工。
根据本发明，植物，尤其是农业、造林和/或观赏植物的“产量提高”是指相应植物的产品的产量与在相同条件下但不施用本发明混合物而产生的植物的相同产品的产量相比提高了可测量的量。
产量提高尤其可以通过植物的下列改善性能表征：
·植物重量增加，
·植物高度增加，
·生物质增加如更高的总鲜重(FW)，
·每株植物的花卉数增加，
·更高的谷粒产量，
·更多分蘖或侧枝(分枝)，
·更大的叶子，
·嫩枝生长提高，
·蛋白质含量增加，
·油含量增加，
·淀粉含量增加，
·色素含量增加。
根据本发明，产量提高至少4％，优选5-10％，更优选10-20％，或甚至20-30％。产量提高通常甚至可以更高。
植物状况的另一征兆是植物活力。植物活力表现在几个方面如总的视觉外观。
改善的植物活力尤其可以通过植物的下列改善性能表征：
·改善的植物生命力，
·改善的植物生长，
·改善的植物发育，
·改善的视觉外观，
·改善的植物群丛(更少的植物节/倒伏)，
·改善的出苗，
·提高的根生长和/或更发育的根系，
·提高的生节，尤其是根瘤菌生节，
·更大的叶片，
·更大的尺寸，
·植物重量增加，
·植物高度增加，
·分蘖数增加，
·侧枝数增加，
·每株植物的花卉数增加，
·嫩枝生长提高，
·根生长提高(扩大的根系)，
·在不良土壤上或在不利气候下生长时产量提高，
·提高的光合活性(例如基于提高的气孔导度和/或提高的CO2同化率)，
·提高的气孔导度，
·提高的CO2同化率，
·提高的色素含量(例如叶绿素含量)
·更早开花，
·更早结果，
·更早的和改善的萌发，
·更早的谷粒成熟，
·改善的自防御机制，
·改善的应力耐受性以及植物对生物和非生物应力因素如真菌、细菌、病毒、昆虫、热应力、冷应力、干旱应力、UV应力和/或盐应力的耐受性，
·更少的非有效分蘖，
·更少的死基叶，
·需要更少的投入(如肥料或水)
·更绿的叶子，
·在缩短的生长期下完全成熟，
·需要更少的肥料，
·需要更少的种子，
·更易收获，
·更快和更均匀的成熟，
·更长的储存期，
·更长的圆锥花序，
·延缓衰老，
·更强和/或更多的有效分蘖，
·成分的更好提取性，
·改善的种子质量(对于在制种的随后季节播种)
·乙烯产生降低和/或植物对其接收的抑制。
本发明植物活力的改善特别是指上述植物特性中的任意一种或几种或所有与该混合物或活性成分(组分)的农药作用无关地得到改善。
植物状况的另一征兆是植物和/或其产品的“质量”。根据本发明，质量提高是指某些植物特性如某些成分的含量或组成相对于在相同条件下但不施用本发明混合物而生产的植物的相同因子以可测量的量或显著量提高或改善。质量提高尤其可以通过植物或其产品的下列改善性能表征：
·养分含量增加，
·蛋白质含量增加，
·脂肪酸含量增加，
·代谢物含量增加，
·类胡萝卜素含量增加，
·糖含量增加，
·必需氨基酸量增加，
·养分组成改善，
·蛋白质组成改善，
·脂肪酸组成改善，
·代谢物组成改善，
·类胡萝卜素组成改善，
·糖组成改善，
·氨基酸组成改善，
·果实颜色改善或最佳，
·叶子颜色改善，
·储存能力更高，
·收获的产品加工性更高。
植物状况的另一征兆是植物对生物和/或非生物应力因素的耐受性或抵抗性。生物和非生物应力尤其在更长时期内可能对植物具有有害影响。生物应力由活的生物体引起，而非生物应力例如由环境极端因素引起。根据本发明，“对生物和/或非生物应力因素的耐受性或抵抗性提高”是指(1.)由生物和/或非生物应力引起的某些负面因素与暴露于相同条件但不用本发明混合物处理的植物相比以可测量的量或显著量降低以及(2.)这些负面效果不是通过本发明混合物对应力因素的直接作用，例如通过其直接破坏微生物或害虫的杀真菌或杀虫作用降低，而是通过刺激植物自身对所述应力因素的防御反应而降低。
由生物应力如病原体和害虫引起的负面因素广为已知且范围为从斑点叶直到植物的完全损坏。生物应力可以由活的生物体引起，这些生物体如：
·害虫(例如昆虫、蜘蛛、线虫)，
·竞争性植物(例如杂草)，
·微生物如植物病原性真菌和/或细菌，
·病毒。
由非生物应力引起的负面因素也是众所周知的且通常可以作为降低的植物活力(见上文)，例如斑点叶，“焦叶”，降低的生长，更少的花，更少的生物质，更少的作物产量，降低的作物营养价值，更晚的作物成熟观察到，这仅仅为几个实例。非生物应力例如可以由如下因素引起：
·极端温度如热或冷(热应力/冷应力)，
·温度的剧烈变化，
·对特定季节而言异常的温度，
·干旱(干旱应力)，
·极端湿度，
·高盐度(盐应力)，
·辐射(例如由于臭氧层降低导致的UV辐射增加)，
·臭氧水平增加(臭氧应力)，
·有机污染(例如因植物毒性量的农药)，
·无机污染(例如因重金属污染物)。
由于生物和/或非生物应力因素的结果，受应力植物、其作物和果实的数量和质量降低。就质量而言，繁殖发育通常因在对果实或种子重要的作物上的影响而受到严重影响。蛋白质的合成、积累和储存主要受温度影响；几乎所有类型的应力都延缓生长；多糖合成，结构性多糖合成及储存均降低或改变：这些效果导致生物质(产量)降低并导致产物的营养价值变化。
尤其由被处理种子得到的有利性能例如是改进的萌发和田间编制(fieldestablishment)，更好的活力或更均质的田间编制。
如上面所指出的，植物健康状况的上述征兆可以相互依赖并且可以相互影响。例如，对生物和/或非生物应力的耐受性提高可能导致更好的植物活力，例如更好的和更大的作物，并因此导致产量提高。反之，更发达的根系可能导致对生物和/或非生物应力的耐受性提高。然而，这些相互依赖性和相互作用既非全部已知也非完全理解，因此分开描述不同的征兆。
在一个实施方案中，在本发明方法内使用该混合物导致植物或其产品的产量提高。
在另一实施方案中，在本发明方法内使用该混合物导致植物或其产品的活力提高。
在另一实施方案中，在本发明方法内使用该混合物导致植物或其产品的质量提高。
在再一实施方案中，在本发明方法内使用该混合物导致植物或其产品的对生物和/或非生物应力的耐受性和/或抵抗性提高。
在本发明的一个实施方案中，提高对生物应力因素的耐受性和/或抵抗性。因此，根据本发明的优选实施方案，将本发明混合物用于刺激植物对病原体和/或害虫的自然防御反应。由此可以保护植物以抵抗不希望的微生物如植物病原性真菌和/或细菌或甚至病毒和/或抵抗害虫如昆虫、蜘蛛和线虫。
在本发明的另一实施方案中，提高对非生物应力因素的耐受性和/或抵抗性。因此，根据本发明的优选实施方案，将本发明混合物用于刺激植物对非生物应力如极端温度，例如热或冷或温度剧烈变化和/或对特定季节而言异常的温度、干旱、极端湿度、高盐度、辐射(例如由于臭氧层降低导致的UV辐射增加)、臭氧水平增加、有机污染(例如因植物毒性量的农药)和/或无机污染(例如因重金属污染物)的自身防御反应。
在本发明的优选实施方案中，将本发明混合物用于提高产量如植物重量和/或植物生物质(例如总鲜重)和/或谷粒产量和/或分蘖数。
在本发明的另一优选实施方案中，将本发明混合物用于改善植物活力如植物生命力和/或植物发育和/或视觉外观和/或植物群丛(更少的植物节/倒伏)和/或提高根生长和/或改善根系发育和/或提高嫩枝生长和/或提高每株植物的花卉数和/或提高在不良土壤上或在不利气候下生长时的作物产量和/或提高光合活性和/或提高色素含量和/或提高叶绿素含量和/或提高气孔导度和/或改善开花(更早开花)和/或改善萌发和/或改善应力耐受性和植物对生物和非生物应力因素如真菌、细菌、病毒、昆虫、热应力、冷应力、干旱应力、UV应力和/或盐应力的抵抗性和/或降低非有效分蘖数和/或降低死基叶数和/或提高叶子的绿度和/或降低需要的投入如肥料和水和/或降低产生作物所需种子和/或改善作物的可收获性和/或改善成熟的均匀性和/或改善储存期限和/或延缓衰老和/或加强有效分蘖和/或在制种中改善种子质量和/或改善果实颜色和/或改善叶子颜色和/或改善储存性和/或改善收获产品的可加工性。
在本发明的尤其优选实施方案中，将本发明混合物用于提高气孔导度。更高的气孔导度提高CO2向叶子中的扩散且有利于更高的光合速率。更高的光合速率又有利于更高的生物质和更高的作物产量。对比马(Pima)棉(海岛棉(Gossypium barbadense))和普通小麦(冬小麦(Triticum aestivum))的最近研究已经表明产量提高和气孔导度提高之间存在正相关(Lu等(1998)：气孔导度在高温下生长的灌溉比马棉和普通小麦中预测产量，J.Exp.Bot.49：453-460)。
在本发明的另一尤其优选实施方案中，将本发明混合物用于提高叶绿素含量。众所周知的是叶绿素含量与植物的光合速率具有正相关且因此如上面所指出的那样，与植物的产量具有正相关。叶绿素含量越高，植物产量越高。
在本发明的甚至更优选实施方案中，将本发明混合物用于提高植物重量和/或提高植物生物质(例如总鲜重)和/或提高谷粒产量和/或提高分蘖数和/或改善植物发育和/或改善视觉外观和/或改善植物群丛(更少的植物节/倒伏)和/或提高在不良土壤上或在不利气候下生长时的作物产量和/或改善萌发和/或改善应力耐受性和植物对非生物应力因素如冷应力、干旱应力、UV应力的抵抗性和/或降低非有效分蘖数和/或降低死基叶数和/或改善叶子的绿度和/或降低产生作物所需种子和/或改善作物的可收获性和/或改善储存期限和/或延缓衰老和/或加强有效分蘖和/或在制种中改善种子质量。
必须强调的是本发明混合物的上述效果，即提高植物健康，在植物不处于生物应力下时以及尤其是当植物不处于害虫压力下时也存在。显然遭受真菌或昆虫侵袭的植物与经过治疗性或预防性处理以防病原性真菌或任何其他相关害虫并且可以在没有由生物应力因素引起的损害下生长的植物相比产生更小的生物质并导致作物产量降低。然而，本发明方法甚至在没有任何生物应力下导致植物健康提高。这意味着本发明混合物的正面效果不能仅由化合物(I)、(II)和(III)的杀真菌和/或除草活性解释，而是基于其他活性特征。因此，在该方法的优选实施方案中，活性成分(组分)和/或其混合物的施用在没有害虫压力下进行。然而，根据本发明方法当然也可以处理处于生物应力下的植物。
本发明混合物通过用有效量的活性化合物处理植物、植物繁殖材料(优选种子)、其中植物生长或可能生长的土壤、区域、材料或环境而使用。施用可以在没有害虫压力下进行和/或在材料、植物或植物繁殖材料(优选种子)被害虫侵染之前和之后进行。
在优选实施方案中，用本发明混合物处理气生植物部分。
该方法的另一优选实施方案包括用化合物(II)进行种子处理并用化合物(I)和任选化合物(III)处理其中植物生长或可能生长的土壤、区域、材料或环境。
该方法的另一优选实施方案包括用化合物(II)进行种子处理并用化合物(I)和任选化合物(III)进行植物进行叶面处理。
在本发明方法的另一优选实施方案中，用有效量的包含化合物(I)和(II)的混合物处理植物、植物繁殖材料(优选种子)、其中植物生长或可能生长的土壤、区域、材料或环境。
在本发明方法的另一优选实施方案中，用有效量的包含化合物(I)、(II)和(III)的混合物植物、植物繁殖材料(优选种子)、其中植物生长或可能生长的土壤、区域、材料或环境。
在本发明的一个实施方案中，用于提高植物健康的混合物在被处理植物的GS 00至GS 65BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
在本发明的优选实施方案中，用于提高植物健康的混合物在被处理植物的GS 00至GS 55BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
在本发明的甚至更优选实施方案中，用于提高植物健康的混合物在被处理植物的GS 00至GS 37BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
在本发明的最优选实施方案中，用于提高植物健康的混合物在被处理植物的GS 00至GS 21BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
在本发明的优选实施方案中，用于提高植物健康的包含化合物(I)和(II)的混合物在被处理植物的GS 13至GS 37BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
在本发明的另一优选实施方案中，用于提高植物健康的包含化合物(I)、(II)和(III)的混合物在被处理植物的GS 13至GS 37BBCH之间的生长阶段(GS)施用。
术语“生长阶段”涉及扩展的BBCH标准，其为所有单子叶和双子叶植物品种的物候学类似生长阶段的统一编码体系，其中植物的整个发育循环被细分成可清楚辨认和区分的持续更长的发育阶段。BBCH标准使用十进制代码体系，其被分成主要生长阶段和次要生长阶段。缩写BBCH来源于Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry(德国)，Bundessortenamt(德国)和Chemical Industry。
在本发明的优选实施方案中，将化合物(I)施用于其中待提高其健康的植物生长或意欲生长的生长场所和/或对该类植物进行叶面处理。
在本发明的另一优选实施方案中，将化合物(II)施用于其中待提高其健康的植物生长或意欲生长的生长场所和/或对该类植物进行叶面处理。在本发明的另一优选实施方案中，化合物(II)作为种子处理施用。
在本发明的又一优选实施方案中，将化合物(III)施用于其中待提高其健康的植物生长或意欲生长的生长场所和/或对该类植物进行叶面处理。
通常而言，术语“植物”还包括通过育种、诱变或基因工程修饰的植物(转基因和非转基因植物)。基因修饰植物是其遗传材料已经通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。
可以用本发明混合物处理的植物以及所述植物的繁殖材料包括所有修饰的非转基因植物或转基因植物，例如由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物，或与现有植物相比具有修饰特性的植物，其例如可以通过传统育种方法和/或产生突变体或通过重组程序而产生。
在本发明方法的一个实施方案中，同时(一起或分开)或依次用如上所定义的混合物处理植物和/或植物繁殖体。当然，依次施用以允许所施用化合物组合作用的时间间隔进行。优选依次施用化合物(I)和(II)以及在三元混合物的情况下一种化合物(III)的时间间隔为几秒至3个月，优选几秒至1个月，更优选几秒至2周，甚至更优选几秒至3天，尤其是1秒至24小时。
在本文中，我们发现与使用单独化合物可能获得的防治率相比，同时，即联合或分开施用化合物(I)和化合物(II)或依次施用化合物(I)和化合物(II)允许改进的植物健康提高(协同增效混合物)。
在本发明的另一实施方案中，重复施用上述混合物。若这样进行，则施用重复2-5次，优选2次。
当用于提高植物健康时，该混合物的施用率为0.3-1500g/ha，这取决于各种参数如被处理的植物品种或施用的混合物。在本发明方法的优选实施方案中，混合物的施用率为5-750g/ha。在本发明方法的甚至更优选实施方案中，混合物的施用率为20-500g/ha，尤其是20-300g/ha。
在植物繁殖材料(优选种子)的处理中，每100kg植物繁殖材料(优选种子)通常要求的本发明混合物量为0.01g-3kg，尤其是0.01g-1kg。在本发明方法的优选实施方案中，每100kg植物繁殖材料(优选种子)要求的本发明混合物量为0.01-250g。在本发明的另一优选实施方案中，每100kg植物要求的本发明混合物量为0.01-150g。
当然，本发明混合物以“有效量”使用。这意味着它们以允许获得所需效果一协同增效提高植物健康一但不对被处理植物产生任何植物毒性症状的量使用。
本发明化合物可以以生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。
在根据本发明方法所用所有二元混合物中，化合物(I)和化合物(II)以导致协同增效作用的量使用。
对于二元混合物，化合物(I)与化合物(II)的重量比为1∶200-200∶1，优选为100∶1-1∶100，更优选50∶1-1∶50，更优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10。极度优选的比例为1∶5-5∶1或者甚至为1∶2-2∶1。
在本发明方法的另一优选实施方案中，施用三元混合物。对于三元混合物，化合物(I)(＝组分1)与化合物(II)(＝组分2)的重量比优选为100∶1-1∶100，更优选50∶1-1∶50，更优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10。极度优选的比例为1∶5-5∶1。在三元混合物内，化合物(I)(＝组分1)与另一化合物(III)(＝组分3)的重量比优选为100∶1-1∶100，更优选50∶1-1∶50，更优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10。极度优选的比例为1∶5-5∶1。在三元混合物内，化合物(II)(＝组分2)与另一化合物(III)(＝组分3)的重量比优选为100∶1-1∶100，更优选50∶1-1∶50，更优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10。极度优选的比例为1∶5-5∶1。
所有本发明混合物通常作为包含化合物(I)和化合物(II)以及任选一种化合物(III)的组合物施用。在优选实施方案中，用于提高植物健康的该农药组合物包含液体或固体载体和如上所述的混合物。
例如，还可以将本发明混合物(以种子处理、叶面喷雾处理、犁沟施用或任何其他措施)施用于已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的定向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如耐受特殊类别除草剂的施用。对除草剂的耐受性可以通过表达耐受除草剂的目标酶而在除草剂的作用位置产生不敏性、通过表达使除草剂失活的酶而快速代谢(轭合或降解)该除草剂或对该除草剂的不良吸收和转接而获得。实例是与野生型酶相比表达耐受除草剂的酶，如表达5-烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)，其耐受草甘膦(例如见Heck等，Crop Sci.45，2005，329-339；Funke等，PNAS 103，2006，13010-13015；US 5188642，US 4940835，US 5633435，US 5804425，US 5627061)；表达耐受草铵膦和双丙氨酰膦(bialaphos)的谷氨酰胺合成酶(例如见US 5646024，US 5561236)和编码麦草畏降解酶的DNA构建体(对于一般性参考见US 2009/0105077以及例如US 7105724涉及在菜豆、玉米(对于玉米还见WO 2008/051633)、棉花(对于棉花还见US5670454)、豌豆、土豆、高粱、大豆(对于大豆还见US 5670454)、向日葵、烟草、西红柿(对于西红柿还见US 5670454)中的麦草畏耐受性)。基因构建体例如可以由耐受所述除草剂的微生物或植物得到，如耐受草甘膦的农杆菌属(Agrobacterium)菌株CP4EPSPS；耐受草铵膦的链霉菌属(Streptomyces)细菌；具有编码HDDP的嵌合基因序列的拟南芥属(Arabidopsis)、胡萝卜(Daucus carota)、假单胞属(Pseudomonoas)或玉米(Zea mays)(例如见WO 1996/38567，WO 2004/55191)；耐受原卟啉原氧化酶抑制剂的拟南芥(Arabidopsis thaliana)(例如见US 2002/0073443)。耐受除草剂的市售植物实例是耐受草甘膦的玉米栽培品种“Roundup玉米”，“Roundup
Figure BDA0000124863290000312
”(Monsanto)，“Agrisure
Figure BDA0000124863290000313
”，“Agrisure
Figure BDA0000124863290000314
”，“Agrisure
Figure BDA0000124863290000315
”，“Agrisure
Figure BDA0000124863290000316
”(Syngenta)，“YieldGard VT”和“YieldGard VT
Figure BDA0000124863290000318
”(Monsanto)；耐受草铵膦的玉米栽培品种“Liberty”(Bayer)，
Figure BDA00001248632900003110
“Herculex
Figure BDA00001248632900003111
”，“
Figure BDA00001248632900003112
Xtra”(Dow，Pioneer)，“Agrisure”和“Agrisure
Figure BDA00001248632900003114
”(Syngenta)；耐受草甘膦的大豆栽培品种“Roundup
Figure BDA00001248632900003115
大豆”(Monsanto)和“Optimum
Figure BDA0000124863290000321
”(DuPont，Pioneer)；耐受草甘膦的棉花栽培品种“Roundup棉花”和“Roundup Ready”(Monsanto)；耐受草铵膦的棉花栽培品种“FiberMax Liberty”(Bayer)；耐受溴苯腈(bromoxynil)的棉花栽培品种
Figure BDA0000124863290000325
(Calgene)；耐受溴苯腈的卡诺拉栽培品种
Figure BDA0000124863290000326
和
Figure BDA0000124863290000327
(Rhone-Poulenc)；耐受草甘膦的卡诺拉栽培品种“Roundup卡诺拉”(Monsanto)；耐受草铵膦的卡诺拉栽培品种
Figure BDA0000124863290000329
(Bayer)；耐受草铵膦的稻栽培品种“Liberty稻”(Bayer)以及耐受草甘膦的苜蓿栽培品种“Roundup Ready苜蓿”。耐受除草剂的其他修饰植物通常是已知的，例如耐受草甘膦的苜蓿、苹果、桉树、亚麻、葡萄、扁豆、油籽油菜、豌豆、土豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草、西红柿、草坪草和小麦(例如见US 5188642，US 4940835，US5633435，US 5804425，US 5627061)；耐受麦草畏的菜豆、大豆、棉花、豌豆、土豆、向日葵、西红柿、烟草、玉米、高粱和甘蔗(例如见US2009/0105077，US 7105724和US 5670454)；耐受2，4-D的胡椒、苹果、西红柿、小米、向日葵、烟草、土豆、玉米、黄瓜、小麦、大豆和高粱(例如见US 6153401，US 6100446，WO 05/107437，US 5608147和US 5670454)；耐受草铵膦的糖用甜菜、土豆、西红柿和烟草(例如见US 5646024，US5561236)；耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制性除草剂如三唑并嘧啶磺酰胺类、生长抑制剂和咪唑啉酮类的卡诺拉、大麦、棉花、芥菜型油菜、莴苣、扁豆、甜瓜、黍、燕麦、油籽油菜、土豆、稻、黑麦、高粱、大豆、糖用甜菜、向日葵、烟草、西红柿和小麦(例如见US 5013659，WO 06/060634，US 4761373，US 5304732，US 6211438，US 6211439和US 6222100)；耐受HPPD抑制剂除草剂的禾谷类、甘蔗、稻、玉米、烟草、大豆、棉花、油籽油菜、糖用甜菜和土豆(例如见WO 04/055191，WO 96/38567，WO97/049816和US 6791014)；耐受原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂除草剂的小麦、大豆、棉花、糖用甜菜、油菜、稻、玉米、高粱和甘蔗(例如见US2002/0073443，US 20080052798，Pest Management Science，61，2005，277-285)。生产该类耐受除草剂的植物的方法通常为本领域熟练技术人员已知且例如描述于上述出版物中。
耐受除草剂的市售修饰植物的其他实例为耐受咪唑啉酮类除草剂的“
Figure BDA0000124863290000331
玉米”、“
Figure BDA0000124863290000332
卡诺拉”、“
Figure BDA0000124863290000333
稻”、“
Figure BDA0000124863290000334
扁豆”、“
Figure BDA0000124863290000335
向日葵”(BASF)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些，例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素，植物凝集素如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；芪合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374753、WO93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物昆虫的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，
Figure BDA0000124863290000342
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，
Figure BDA0000124863290000344
RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，
Figure BDA0000124863290000346
I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，
Figure BDA0000124863290000347
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；
Figure BDA0000124863290000348
(产生VIP毒素的棉花品种)；
Figure BDA0000124863290000349
(产生毒素Cry3A的土豆品种)；
Figure BDA00001248632900003410
Figure BDA00001248632900003412
Figure BDA00001248632900003413
Figure BDA00001248632900003414
Bt11(例如
Figure BDA00001248632900003415
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer OverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如见EP-A392225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆(Solanumbulbocastanum)的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，对干旱、盐或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如
Figure BDA00001248632900003416
油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如
Figure BDA0000124863290000351
土豆，德国BASF SE)。
适合用于本发明方法中的特别优选的修饰植物是被赋予除草剂耐受性，尤其是麦草畏除草剂耐受性的那些，最优选如上所述耐受麦草畏的那些植物。
对于本发明用途，可以将本发明混合物转化成常规配制剂，如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明混合物的精细和均匀分布。配制剂以已知方式制备(参见US 3,060,084，EP-A 707445(对于液体浓缩物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及随后各页，WO 91/13546，US 4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US 5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as a Science(J.Wiley & Sons，NewYork，1961)，Hance等：Weed Control Handbook(第8版，BlackwellScientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：FormulationTechnology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。
农业化学配制剂还可以包含常用于农业化学配制剂中的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。合适助剂的实例是溶剂、固体载体、分散剂或乳化剂(如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(
Figure BDA0000124863290000362
类型，Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸(类型，德国BASF)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(
Figure BDA0000124863290000364
类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(
Figure BDA0000124863290000365
类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(
Figure BDA0000124863290000366
类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(
Figure BDA0000124863290000367
CP Kelco，USA)，
Figure BDA0000124863290000368
23(法国Rhodia)，
Figure BDA0000124863290000369
(R.T.Vanderbilt，USA)或
Figure BDA00001248632900003610
(Engelhard Corp.，NJ，USA)。
可以加入杀菌剂而对该配制剂进行防腐和稳定。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的
Figure BDA00001248632900003611
或Thor Chemie的
Figure BDA00001248632900003612
RS和Rohm & Haas的
Figure BDA00001248632900003613
MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA00001248632900003614
MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA00001248632900003615
SRE，德国Wacker或
Figure BDA00001248632900003616
法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例为名称若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(
Figure BDA0000124863290000371
日本Shin-Etsu)。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将化合(I)和/或(II)和/或(III)物以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
配制剂类型的实例为：
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10重量份本发明混合物的化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量％的配制剂。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份本发明混合物的化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量％。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明混合物的化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量％。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将25重量份本发明混合物的化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量％。
v)悬浮液(SC，OD，FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份本发明混合物的化合物粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量％。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)
将75重量份本发明混合物的化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量％。
viii)凝胶(GF)
在球磨机中研磨20重量份本发明混合物的化合物并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到活性物质含量为20重量％的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)可撒粉粉末(DP，DS)
将5重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量％的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量％的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份本发明混合物的化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量％的不经稀释施用的组合物。
农业化学配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。本发明混合物的化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
本发明混合物的化合物可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、涂敷、浸渍或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明混合物中存在的化合物的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％本发明混合物的化合物。
本发明混合物的化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。
可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其他农药或杀菌剂加入活性化合物，合适的话直到紧临使用前才加入(桶混合)。这些试剂可以与本发明混合物的化合物以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比混合。
本发明组合物还可以含有肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸钙，植物毒素以及植物生长调节剂和安全剂。这些可以与上述组合物依次或结合使用，合适的话也仅在紧临使用前加入(桶混合)。例如可以在用肥料处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
如上所定义的混合物中所含化合物可以同时，即联合或分开，或依次施用，在分开使用的情况下，施用顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
根据本发明的一个实施方案，施用化合物(I)和化合物(II)以及在三元混合物情况下的化合物(III)应理解为表示至少在作用位置(即植物、植物繁殖材料(优选种子)、植物生长或可能生长的土壤、区域、材料或环境)以有效量同时存在化合物(I)和化合物(II)以及在三元混合物情况下的化合物(III)。
这可以通过同时，即联合(例如以桶混物)或分开，或依次施用化合物(I)和化合物(II)以及在三元混合物情况下的化合物(III)而获得，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的操作不太重要。
在本发明混合物中，化合物的重量比通常取决于本发明混合物的化合物性能。
本发明混合物的化合物可以单独使用或者已经部分或完全相互混合而制备本发明组合物。还可以将它们作为结合组合物如多组分成套包装来包装和进一步使用。
在本发明的一个实施方案中，成套包装可以包含一种或多种(包括所有)可以用于制备本发明农业化学组合物的组分。例如这些成套包装可以包含化合物(I)和化合物(II)以及在三元混合物情况下的化合物(III)和/或助剂组分和/或其他农药化合物(例如杀虫剂、杀真菌剂或除草剂)和/或生长调节剂组分。一种或多种组分可以组合在一起或预配制。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中，各组分可以组合一起并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中，成套包装的两种或更多种组分可以分开包装，即不预配制。成套包装可以直接包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱，其中各容器包含农业化学组合物的单独组分。在两种形式中，成套包装的某一组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的一种组分用于制备本发明组合物。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。此时将该农业化学组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度，其中合适的话可以加入其他助剂，从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升，优选50-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合配制成组合物(或配制剂)的本发明混合物的各化合物，例如成套包装的各部分或本发明混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合配制成组合物的本发明混合物的各化合物或部分预混的组分，例如包含化合物(I)和化合物(II)以及在三元混合物情况下的化合物(III)的组分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混之后)或依次施用本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物(I)和化合物(II)以及在三元混合物情况下的化合物(III)的组分。
术语“有效量”表示足以实现协同增效的植物健康效果，尤其是如本文所定义的产量效果的本发明混合物量。有关要使用的量、施用方式和合适比例的更多示例信息在下文给出。然而，熟练技术人员充分知晓该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如被处理的栽培植物或材料和气候条件这一事实。
在制备混合物时，优选使用纯活性化合物，可以根据需要向其中加入对抗害虫的其他活性化合物，如杀虫剂、除草剂、杀真菌剂或除草或生长调节活性化合物或肥料作为其他活性组分。
本发明混合物通过用有效量的活性化合物处理植物、植物繁殖材料(优选种子)、其中植物生长或可能生长的土壤、区域、材料或环境而使用。
本发明混合物的施用率原则上为0.3-2000g/ha，优选5-2000g/ha，更优选50-900g/ha，尤其是50-900g/ha。
当使用草甘膦时，施用率通常为0.1-6.0kg/ha活性成分(酸当量)，这取决于各种参数如天气条件和植物品种。
如上所述，本发明的方案还包括用化合物(II)进行种子处理，然后用化合物(I)以及任选化合物(III)进行叶面喷雾。
可以在种植于大田中之前在种子箱中进行种子处理。
对于种子处理，本发明二元或三元混合物中的重量比通常取决于本发明混合物的化合物性能。
尤其对种子处理有用的组合物例如为：
A可溶性浓缩物(SL，LS)
D乳液(EW，EO，ES)
E悬浮液(SC，OD，FS)
F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
G水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)
H凝胶配制剂(GF)
I可撒粉粉末(DP，DS)
这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料，特别是种子上。所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性物质浓度。施用可以在播种之前或之中进行。农业化学化合物及其组合物分别对植物繁殖材料，尤其是种子的施用或处理方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡施用方法(以及还有犁沟处理)。在优选实施方案中，通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将化合物或其组合物施用于植物繁殖材料上。
在植物繁殖材料(优选种子)的处理中，本发明混合物的施用率通常针对配制产品(通常包含10-750g/l活性物)。
本发明还涉及植物的繁殖产品，尤其是种子，其包含，即涂敷有和/或含有如上所定义的混合物或含有两种或更多种活性成分的混合物的组合物或两种或更多种各自提供活性成分之一的组合物的混合物。植物繁殖材料(优选种子)以0.01g-10kg/100kg植物繁殖材料(优选种子)的量包含本发明混合物。
分开或联合施用本发明混合物的化合物通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后通过对种子、秧苗、植物或土壤喷雾或撒粉而进行。
下列实施例用于说明本发明，但不施加任何限制。
实施例
实施例1
评价作为化合物(I)实例的麦草畏、作为化合物(II)实例的唑菌胺酯以及包含这两种化合物的相应混合物对子叶生长的效果，将其作为植物健康的一个征兆。播种黄瓜并使其在25℃下于黑暗中萌发4天。然后每次处理切割20片子叶并将其置于含有20ml处理溶液的陪替氏皿中。将活性成分溶于0.5％DMSO中并稀释至表1中给出的浓度。对照子叶用0.5％DMSO溶液处理。在黑暗中于25℃下培育3天之后称重子叶并记录新鲜生物质(表
1)。仅将不显示任何浸解反应的那些子叶用于测量。
测试化合物的效力以相对于对照的生物质增加％计算：
E＝(a/b-1)·100
a对应于培育后被处理子叶的生物质(mg)，和
b对应于培育后未处理(对照)子叶的生物质(mg)。
效力为0意指被处理子叶中的生物质相当于未处理对照；效力为100意指被处理植物显示出100％的生物质增加。
活性成分组合的预期效力使用Colby公式(Colby，S.R.，计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应，Weeds，15，第20-22页，1967)估算并与观察到的效力比较。
Colby公式：E＝x+y-x·y/100
E以浓度a和b使用包含化合物A和B的混合物时预期的效力，以相对于未处理对照的％表示
x以浓度a使用化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示
y以浓度b使用化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示
表1：用或不用唑菌胺酯、麦草畏或包含这两种化合物的混合物处理的子叶的生物质
Figure BDA0000124863290000441
＊根据Colby公式
由表1可见，唑菌胺酯或麦草畏单独施用时对子叶没有生长刺激。然而，当将唑菌胺酯和麦草畏作为本发明混合物施用时惊人地观察到子叶生长急剧增加，这导致生物质(总的鲜重)增加。在生长刺激中观察到的效力与预期效力相比要高得多，正如由表1可见的那样。显然，唑菌胺酯和麦草畏的混合物根据本发明可以用于协同增效地提高植物健康。

Claims (15)

1.包含如下组分作为活性化合物的混合物在协同增效提高植物健康中的用途：
1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：
(i)选自稗草胺、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸的苯氧基羧酸；
(ii)选自草灭平、麦草畏和2，3，6-TBA的苯甲酸类；
(iii)选自氨草啶、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定和定草酯的吡啶羧酸；
(iv)选自二氯喹啉酸和喹草酸的喹啉羧酸；
(v)草除灵乙酯；和
(vi)氨基环哌氯；
以及
2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯、肟醚菌胺、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺。
2.根据权利要求1的用途，其中所述混合物额外包含选自草甘膦和草铵膦的第二除草剂(化合物III)。
3.根据权利要求1或2的用途，其中化合物(I)选自如下合成植物生长素：2，4-D、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、麦草畏、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定、定草酯、二氯喹啉酸、喹草酸和氨基环哌氯。
4.根据权利要求1或2的用途，其中化合物(I)为麦草畏。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中化合物(II)选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、吡菌苯威和亚胺菌。
6.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中化合物(II)为唑菌胺酯。
7.根据权利要求2-6中任一项的用途，其中化合物(III)为草甘膦。
8.根据权利要求2-7中任一项的用途，其中化合物(I)为麦草畏，化合物(II)为唑菌胺酯且化合物(III)为草甘膦。
9.根据权利要求1-8中任一项的用途，其中所述植物选自大豆、玉米、棉花、卡诺拉、甘蔗、大麦、燕麦、高粱和小麦。
10.根据权利要求1-9中任一项的用途，其中所述植物为耐受除草剂的植物。
11.根据权利要求10的用途，其中所述植物为耐受麦草畏和/或草甘膦和/或草铵膦的植物。
12.提高植物健康的混合物，其以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物：
1)选自如下合成植物生长素的除草剂(化合物I)：
(i)选自稗草胺、2，4-D、2，4-DB、2，4-滴丙酸、MCPA、MCPB和2甲4氯丙酸的苯氧基羧酸；
(ii)选自草灭平、麦草畏和2，3，6-TBA的苯甲酸类；
(iii)选自氨草啶、二氯皮考啉酸、氟草烟、毒莠定和定草酯的吡啶羧酸；
(iv)选自二氯喹啉酸和喹草酸的喹啉羧酸；
(v)草除灵乙酯；和
(vi)氨基环哌氯；
以及
2)选自如下嗜球果伞素类的杀真菌剂(化合物II)：唑菌胺酯、肟醚菌胺、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；和
3)选自草甘膦和草铵膦的第二除草剂(化合物III)。
13.根据权利要求12的混合物，其中化合物(II)选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、吡菌苯威和亚胺菌。
14.根据权利要求12的混合物，其包含麦草畏作为化合物(I)、唑菌胺酯作为化合物(II)和草甘膦作为化合物(III)。
15.一种提高植物健康的农药组合物，其包含液体或固体载体和如权利要求12-14中任一项所定义的混合物。
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