CN102453588B - 润滑剂添加剂 - Google Patents

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Abstract

氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物被引入到润滑剂添加剂包装中。该星形共聚物包括约3-25%苯乙烯和约97-75%丁二烯。该星形共聚物也能够以相对于基础油的约12wt%的该星形共聚物的量被加入到润滑剂添加剂中。

Description

润滑剂添加剂
本发明的领域
本发明涉及用于发动机润滑油组合物的配制剂中的润滑剂添加剂和尤其粘度指数改进剂。更具体地说，本发明涉及包括苯乙烯-丁二烯星形共聚物的润滑剂添加剂。
发明背景
用于曲轴箱发动机润滑油（engineoil）中的润滑油组合物包括基础油和改进润滑剂的性能和提高有效寿命的添加剂。曲轴箱润滑油组合物可含有用于改进发动机润滑油的粘度特性的各种聚合物组分。
聚合物用作粘度指数改进剂并且尤其常常包括乙烯和丙烯的共聚物。润滑油配方设计者的挑战是发现既可改进高温粘度特性和又可改进低温特性如冷发动机启动特性的聚合物。这些属性尤其能够引起就给定的聚合物添加剂而言的性能平衡，其中一种方式的改进能够通过另一种方式的降低性能来补偿。另外，在工业上总是有动机让聚合物在最低的合理浓度下是有效的，以便最大程度地减少给定的发动机润滑油产品或添加剂的成本。
发明概述
因此，本发明的目的是提供润滑油添加剂和具有改进的粘度特性的润滑油组合物。本发明包括氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物的使用。
在一个例子中，润滑剂包括粘度指数改进剂。粘度指数改进剂包括氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物，其中星形共聚物是从苯乙烯和丁二烯单体按照约3-25%苯乙烯：约97-75%丁二烯的重量比所形成的。星形共聚物的氢化度是至少95%。润滑剂添加剂进一步包括一种或多种基础油，其中该星形共聚物占粘度指数改进剂的约1-20wt%。此外，在100℃下，在一般等同的运动粘度下，与含有氢化苯乙烯异戊二烯星形共聚物的润滑剂或已在与上述的VI改进剂大约相同的稀释水平下用相同的基础油所稀释的烯烃共聚物相比，本发明润滑剂具有至少5000cP的微型旋转粘度仪(MRVTP-1)值（mini-rotaryviscometervalue）改进。可替代地，该氢化的星形共聚物可具有至少98%的氢化度，或可替代地至少99%的氢化度。苯乙烯与丁二烯单体的比率可以是约5-20%苯乙烯：约95-80%丁二烯，或可替代地，约10%苯乙烯：90%丁二烯。在一个实例中可以使用的该星形共聚物占粘度指数改进剂的约10-15wt%。该星形共聚物可以是氢化、无规的苯乙烯-丁二烯共聚物，或可替代地，氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。该润滑剂可具有至少8000cP的微型旋转粘度仪值改进。星形共聚物可以占润滑剂的约0.1-5wt%。润滑剂可包括一种或多种的I组、II组、III组或IV组油（GroupI,GroupII,GroupIIIorGroupIVoil），或它们的混合物。
在另一个方案中，本发明包括制备粘度指数改进剂的方法。该方法包括将基础油与氢化苯乙烯丁二烯星形共聚物混合，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯单体按照约3-25%苯乙烯：约97-75%丁二烯的重量比所形成的和该星形共聚物的氢化度是至少95%。
本发明包括以下方面：
1.包括粘度指数改进剂的润滑剂，其中
a.该粘度指数改进剂包含
氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯单体按照约3-25%苯乙烯对约97-75%丁二烯的重量比所形成的；
其中该星形共聚物的氢化度是至少95%；和
基础油，其中该星形共聚物占该粘度指数改进剂的约1-20wt%；和
b.在100℃下，在一般等同运动粘度下，与含有氢化苯乙烯异戊二烯星形聚合物或烯烃共聚物的润滑剂相比，该润滑剂具有至少5000cP的微型旋转粘度仪(MRVTP-1)值改进。
2.根据方面1的润滑剂，其中该氢化星形聚合物具有约98%的氢化度。
3.根据方面1的润滑剂，其中该星形共聚物具有至少约700,000的平均分子量(Mw)。
4.根据方面1的润滑剂，其中该苯乙烯和丁二烯单体的比率是约5-20%苯乙烯对约95-80%丁二烯。
5.根据方面1的润滑剂，其中该苯乙烯和丁二烯单体的比率是约10%苯乙烯对约90%丁二烯。
6.根据方面1的润滑剂，其中该星形共聚物占该粘度指数改进剂的约10-15wt%。
7.根据方面1的润滑剂，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
8.根据方面1的润滑剂，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
9.根据方面1的润滑剂，其中该基础油是I组的基础油。
10.根据方面1的润滑剂，其具有至少8000cP的微型旋转粘度仪值改进。
11.根据方面1的润滑剂，其中该星形共聚物占该润滑剂的约0.1-5wt%。
12.根据方面1的润滑剂，其中该润滑剂包括I组、II组、III组或VI组油。
13.制备粘度指数改进剂的方法，该方法包括以下步骤：
将基础油与氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物混合，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯按照约3-25%苯乙烯对约97-75%丁二烯的重量比所形成的和氢化度是至少95%。
14.根据方面13的方法，其中该苯乙烯和丁二烯单体是以约10%苯乙烯对约10%丁二烯的比率供应的。
15.根据方面13的方法，其中该星形共聚物是以该星形共聚物的约10-15wt%被混合在该基础油中。
16.根据方面13的方法，其中该氢化步骤包括该星形共聚物的至少97%氢化。
17.根据方面13的方法，其中该氢化步骤包括该星形共聚物的至少98%氢化。
18.根据方面13的方法，其中该基础油是I组的油。
19.改进润滑剂的微型旋转粘度仪值(MRVTP-1)的方法，该方法包括以下步骤：
将润滑剂与粘度指数改进剂混合，
其中该粘度指数改进剂包括：
a.氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物，其中该星形共聚物是从苯乙烯和丁二烯单体按照约3-25%苯乙烯对约97-75%丁二烯的重量比所形成的；
b.其中该星形共聚物的氢化度是至少95%；和
c.基础油，其中该星形共聚物占该粘度指数改进剂的约1-20wt%；和
其中该星形共聚物占润滑剂和粘度指数改进剂的混合物的约0.1-5wt%。
20.根据方面19的方法，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
21.根据方面19的方法，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
发明详述
本发明涉及包括氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物的润滑剂添加剂，具体地说粘度指数改进剂。相对于在星形共聚物的形成中所使用的单体，苯乙烯与丁二烯的比率是约3-25%苯乙烯对97-75%丁二烯，可替代地是约5-20%苯乙烯对约95-80%丁二烯。在一个实例中，苯乙烯是该星形共聚物中各组分的总和（theresultofthecomponents）的大约10%和丁二烯是90%。此星形共聚物以约1-20wt%的星形共聚物的量溶于基础油中。润滑剂添加剂即可用于完全配制的曲轴箱发动机润滑油中。
这里所述的星形共聚物包括，在一个例子中，键接于二乙烯基苯核上形成多分支（multi-arm）星形共聚物的苯乙烯-丁二烯共聚物分支。首先解释以上所提及的苯乙烯-丁二烯分支，在该星形共聚物的分支的形成中所使用的苯乙烯和丁二烯单体的相对比率是约3-25%苯乙烯对97-75%丁二烯，或可替代地约5-20%苯乙烯对95-80%丁二烯，和在一个实例中，约10%苯乙烯对90%丁二烯。
这些共聚物分支能够以不同的方式或以不同的组合方式来形成，其中产生特定的共聚物分支结构。该共聚物可具有无规、组成递变（tapered）或嵌段构造或它们的组合。例如，产生苯乙烯-丁二烯共聚物的反应可以是完全无规的：苯乙烯和丁二烯单体同时全部一起进行反应。所得到的是无规苯乙烯-丁二烯共聚物，其中单体无规地分布在共聚物分支中。另外，苯乙烯和丁二烯可以连在一起形成嵌段共聚物形式，使得使用多步骤反应。在各步骤中，苯乙烯或丁二烯顺序地连接到前一步骤的分支上而因此形成嵌段共聚物。除了直链无规共聚物和嵌段共聚物的形成之外，有可能使用反应的组合以形成苯乙烯和丁二烯的部分无规和部分嵌段的共聚物。还可以形成组成递变共聚物，其中该分支在一端是由较纯的第一种单体和在另一端是由较纯的第二种单体组成。该分支的中间更多地具有两种单体的递变组成。苯乙烯丁二烯共聚物的选择取决于成本，商业途径可获得性，处置的容易性，和其它加工属性。另外，苯乙烯丁二烯共聚物的具体类型也取决于在共聚物之间的实际性能差异，其作为各种方式形成的苯乙烯丁二烯共聚物分支的后期测试的结果。
在一个实例中，共聚物是从阴离子聚合技术制备的。引发剂包括，例如，烃基锂引发剂如烷基锂化合物(例如甲基锂，正丁基锂，仲丁基锂)，环烷基锂化合物(例如环己基锂)和芳基锂化合物(例如苯基锂，1-甲基苯乙烯基锂，对-甲苯基锂，萘基锂和d1,1-二苯基-3-甲基戊基锂)。同时，有用的引发剂包括萘钠(naphthalenesodium)，1,4-二钠-1,1,4,4-四苯基丁烷，二苯基甲基钾，或二苯基甲基钠。
上述聚合过程是在水分和氧气不存在的情况下和在至少一种惰性溶剂存在下进行的。在一个实施方案中，阴离子聚合反应是在对阴离子催化剂体系有害的任何杂质不存在的情况下进行的。惰性溶剂包括烃，芳族溶剂或醚。合适的溶剂包括异丁烯，戊烷，环己烷，苯，甲苯，二甲苯，四氢呋喃，二甘醇二甲醚，四甘醇二甲醚(tetraglyme)，邻三联苯，联苯，十氢化萘或四氢化萘。
具有放射形或星形构造的共聚物典型地含有以化学键合于核部分上的聚合物分支。核部分可以是多价偶联剂如多价二乙烯基非丙烯酸单体，低聚物聚合物，或它们的共聚物，或四氯化硅。在一个实施方案中，多价二乙烯基非丙烯酸单体是二乙烯基苯。
多价偶联剂的量可以是这样一种量，该量适合导致先前作为分支制备的共聚物偶联到包括单体、低聚物或聚合物形式的偶联剂的核上，以得到星形共聚物。如以上所述，合适的量可以由本领域中普通技术人员用最少的实验来容易地确定，即使涉及到几个变量。例如，如果使用过量的偶联剂，或如果来源于聚合物分支的形成中的过量未反应单体保留在体系中，则除了星形形成之外的交联反应也会发生。典型地，共聚物分支与偶联剂的摩尔比可以是50:1至1:1，或30:1至2:1，或20:1至4:1，或大约15:1至10:1。所希望的比率也可以调节以便考虑到分支的长度，较长的分支有时候比较短的分支容忍或需要更多的偶联剂。典型地，制备的材料可溶于润滑粘度的油中。
在一个实施方案中，共聚物的聚合物分支具有2或更少，或1.7或更少，或1.5或更少的多分散性，例如，1-1.4，这是在放射形或星形共聚物形成之前或在未偶联单元上所测量的。
含有具有放射形或星形构造的聚合物的总组成因此也具有所存在的未偶联聚合物分支(也称作聚合物链或线性聚合物)，聚合物链与放射形或星形聚合物的百分比转化率可以是至少50%，例如至少70%，至少75%，或至少80%。在一个实施方案中，聚合物链至放射形或星形共聚物的转化率可以是90%，95%或约100%。在一个实施方案中，一部分的聚合物链没有形成星形共聚物而是保留为线性聚合物。在一个实施方案中，聚合物是(i)具有放射形或星形构造的聚合物和(ii)线性聚合物链(也称作未偶联的聚合物分支)的混合物。在不同的实施方案中，在聚合物组成中放射形或星形构造的量可以是聚合物量的10wt%-85wt%，或25wt%-70wt%。在不同的实施方案中，线性聚合物链能够以星形共聚物的量的5wt%-90wt%，或30wt%-75wt%的量存在。
具有放射形或星形构造的共聚物可具有3个或更多个分支，或5个或更多个分支，或7个或更多个分支，或10个或更多个分支。在一个实施方案中，可以有12个或更多个分支，或20个或更多个分支。一般，分支的数量是3-30个，或可替代地4-20个。
最终星形共聚物的分子量Mw取决于在各分子上分支的尺寸和平均数量。在一个实例中，星形分子的分子量大于700,000，另外大于650,000，和再另外大于600,000。在这些星形分子上各分支的分子量大于70,000，可替代地大于60,000，和又再可替代地大于50,000。
该星形共聚物是氢化的分子。氢化度大于99%，可替代地大于98%，或又再可替代地大于约95%。在下列实例中，钛催化剂用于共聚物的氢化中。优选地，氢化步骤根据公开于欧洲专利申请EP914,867和欧洲专利申请EP816,382中的程序来进行。
在配制润滑剂添加剂和尤其粘度指数改进剂时，这里所述的星形共聚物被添加到润滑粘度的基础油中以形成润滑剂添加剂。可用作本发明的稀释剂的润滑粘度的油是选自于天然润滑油、合成润滑油和它们的混合物。
天然润滑油包括动物油和植物油(例如蓖麻油和猪油)；液体石油和加氢精制的、溶剂处理的或酸处理的矿物油或链烷烃类、环烷烃类以及混合的链烷烃-环烷烃类型。从煤或页岩得到的润滑粘度的油也用作可用的基础油。
合成润滑油包括烃油和卤素取代的烃油，如聚合和互聚的烯烃类，烷基苯类；聚苯类；和烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫醚以及它们的衍生物、类似物和同系物。
氧化烯聚合物，和它们的互聚物和衍生物，其中末端羟基已经通过酯化、醚化等改性，构成了另一类的已知合成润滑油。
另一合适类型的合成润滑油包括二羧酸与各种的醇(例如丁醇，己醇，十二醇，2-乙基己基醇，乙二醇，二甘醇单醚，丙二醇)形成的酯。
稀释剂油可包括I组，II组，III组，IV组或V组油或前述油的共混物。该稀释剂油也可包括一种或多种I组油和一种或多种的II组、III组、IV组或V组油的共混物。优选地，从经济考虑，稀释剂油是I组油和一种或多种的II组、III组、IV组或V组油的混合物，更优选，I组油和一种或多种的II组或III组油的混合物。
这里所使用的油的定义与在AmericanPetroleumInstitute(API)publication“EngineOilLicensingandCertificationSystem”,IndustryServicesDepartment,FourteenthEdition,December1996,Addendum1,December1998中提到的那些相同。
该星形共聚物以1-20wt%、可替代地10-15wt%或再可替代地约12wt%的量被添加到基础油中形成润滑剂添加剂。
最终，润滑剂添加剂将与完全配制的润滑剂组合物一起使用。在完全配制的润滑剂组合物中使用的润滑剂添加剂的量足以在完全配制的润滑剂组合物中提供约0.1－5wt%的星形共聚物。可替代地，完全配制润滑剂的约0.3-2wt%，或再可替代地大约0.5-1.5wt%(是星形共聚物)。
还有可能和甚至希望在完全配制的润滑剂组合物中包括其它类型的添加剂。这些其它添加剂可包括洗涤剂，分散剂，粘度改进剂，摩擦改进剂，金属减活剂，分散剂粘度改进剂，耐特压剂（extremepressureadditive），抗磨损剂，抗氧化剂，腐蚀抑制剂，泡沫抑制剂，乳化剂，倾点下降剂，密封溶胀剂和它们的混合物。这些其它润滑剂添加剂能够以相对于彼此的各种量来组合使用。
实施例1(无规苯乙烯-丁二烯星形共聚物)
下列过程用于生产苯乙烯/丁二烯星形共聚物的一个例子，并且将该共聚物引入到基础油中以形成润滑剂添加剂。在本实施例中，有苯乙烯和丁二烯单体的完全无规聚合反应。
a.丁二烯(~90%)和苯乙烯(~10%)在清洁的，无氧和无水分的反应器中，在环己烷溶剂中在约10%浓度和30-70℃下，通过使用正丁基锂作为催化剂，在作为改性剂(用于控制丁二烯的1,2vs1,4聚合的量)的四氢呋喃存在下进行共聚合反应。聚合反应在约20分钟中完成。接着，将二乙烯基苯添加到反应器中以便让聚合物偶联到星形结构上。这花费约60分钟的时间。最终，将叔丁醇添加到反应物中以中和任何剩下的活性中心，这样不会发生进一步链增长。
b.该星形共聚物溶液然后通过使用钛催化剂在120℃下被氢化，其中达到99+%的氢化度。
c.然后通过一系列的蒸汽抽提、挤出和干燥步骤从溶液中回收氢化苯乙烯-共-丁二烯星形共聚物。
d.将干燥的氢化苯乙烯-共-丁二烯星形共聚物以约12wt%聚合物（的浓度）溶于基础油中，这通过在氮气氛围中将该溶液加热至120-150℃达4-8小时来进行。
前述方法能够在各个方面加以改变。丁二烯和苯乙烯聚合所处于的溶剂是环己烷溶剂，但是前面已指出的其它惰性溶剂是可接受的并且可以使用的。同样，在该聚合反应中的催化剂是正丁基锂。可以使用其它锂-基催化剂。也指出的是四氢呋喃作为改性剂的使用，以控制丁二烯的1,2vs1,4聚合的量。同样可以使用其它醚-基改性剂。优选的是，丁二烯的1,2-聚合的量占最终聚合物的高于约50%，可替代地高于53%，和又再可替代地高于54%。如果有低于约50%的1,2-丁二烯聚合物，则形成不希望有的结晶共聚物。
这里形成的氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物用作表1中的产品实施例R-1和R-2。
实施例2(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物星形聚合物)
下列过程用于生产苯乙烯/丁二烯星形共聚物的一个例子，并且将该共聚物引入到基础油中以形成润滑剂添加剂。在本实施例中，形成苯乙烯和丁二烯的星形嵌段共聚物。
a.苯乙烯(~10%)在清洁的，无氧和无水分的反应器中，在环己烷溶剂中在约10%浓度和30-70℃下，通过使用正丁基锂作为催化剂，进行聚合反应；在约20分钟之后，在作为改性剂(用于控制丁二烯的1,2vs1,4聚合的量)的四氢呋喃存在下，将丁二烯(~90%)添加到反应器中。进一步的聚合反应在约20分钟内完成。接着，将二乙烯基苯添加到反应器中以便让聚合物偶联到星形结构上。这花费约60分钟的时间。最终，将叔丁醇添加到反应物中以中和任何剩下的活性中心，这样不会发生进一步链增长。
b.该星形聚合物溶液然后通过使用钛催化剂在120℃下被氢化，其中达到99+%的氢化度。
c.然后通过一系列的蒸汽汽提、挤出和干燥步骤从溶液中回收氢化苯乙烯-丁二烯嵌段星形聚合物。
d.将干燥的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段星形共聚物以12wt%聚合物（的浓度）溶于基础油中，这通过在氮气氛围中将该溶液加热至120-150℃达4-8小时来进行。
前述方法能够在各个方面加以改变。丁二烯和苯乙烯聚合所处于的溶剂是环己烷溶剂，但是前面已指出的其它惰性溶剂是可接受的并且可以使用的。同样，在该聚合反应中的催化剂是正丁基锂。可以使用其它锂型催化剂。也指出的是四氢呋喃作为改性剂的使用，以控制丁二烯的1,2vs1,4聚合的量。这是反应过程的重要方面。优选的是，丁二烯的1,2-聚合的量占最终聚合物的高于50%，可替代地高于53%，和再可替代地高于54%。如果有低于50%的1,2-丁二烯聚合物，则形成不希望有的结晶聚合物。同样如以上所述，钛催化剂的使用以实现氢化是有用的。钛催化剂能够简单地保留在最终聚合物中并且不需要除去。
这里形成的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物用作表1中的产品实施例B-1和B-2。
润滑添加剂和配制的润滑油实施例
前述共聚物用于配制与商购基准产品对比的润滑剂添加剂样品。基准产品是ShellVis261(SV-261)和LubrizolLz7077(Lz7077)。下表1是基准产品对比这里所述的润滑剂添加剂和完全配制的润滑油组合物的物理特性和工作特性的表述。
表1
上述表1报道了在VI改进剂组合物和配制的10W40油组合物中使用苯乙烯-丁二烯星形共聚物的结果所发现的有利粘性特性。粘性特性包括低温性能如冷曲轴箱模拟试验(ColdCrankSimulatortest)(CCS)(ASTMD-5293)和微型旋转粘度计试验(MRV)(ASTMD-4684)。高温性能包括在聚合物添加之后的增稠性能以及剪切稳定性指数(SSI)(ASTMD-6278)。
聚合物的分子量是用凝胶渗透色谱法测量的。两根Varian(Agilent)Plgel5umMixed-C，300×7.5mm柱串联使用。40℃的未稳定化的THF用作移动相。该柱用PSS(PolymerStandardsSevice)ReadyCal-Kit聚苯乙烯进行校准(校准范围＝109000-376)，从它构建第三阶校准曲线(3rdordercalibrationcurve)；从校准曲线外推（extrapolated）高于1百万的点。
分支和星形的分子量分别和/或同时测量。在星形聚合物中分支的数量是通过将该星形聚合物的重均分子量乘以1.2的系数，然后将该乘积除以该分支聚合物的重均分子量来评价的。
特别关注MRV试验和结果。在MRV试验过程中，发动机润滑油在预定的范围内被冷却。从ASTMD-4684(MRV)获得的实验室试验结果将因为油可泵抽性的缺乏而在现场中(inthefield)失败的已知发动机润滑油预测为失败。显然，其中具有苯乙烯-丁二烯星形共聚物的润滑油的MRV试验结果明显低于(优于)其中具有基准聚合物的润滑油的试验结果。试验结果报道了低于35,000或可替代地低于30,000的值。
也值得指出的是，已知的优异MRV性能没有通过降低的运动粘度(在100℃下)试验性能来补偿。换句话说，本发明的实施例R-1、R-2、B-1和B-2全部具有与SV-261和Lz7077的基准烯烃共聚物实例一般等同的运动粘度(100℃)性能结果。然而，与在跟本发明VI改进剂大约相同的稀释水平下用相同基础油稀释的基准苯乙烯异戊二烯星形共聚物和烯烃共聚物相比，本发明组合物的MRV性能改进是至少9000cP，或可替代地至少8000cP或又再可替代地至少5000cP。这些差异反映了与含有烯烃共聚物的现已存在的润滑剂相比的显著性能改进。
这里给出的前述数据是属于10W40润滑油。在下表中，具有与10W40润滑油明显不同的粘度等级的润滑油与聚合物实例R-1和基准实例SV-261(以氢化苯乙烯-异戊二烯为基础的星形聚合物)两者共混。粘度等级是15W50(表2)、5W30(表3)和0W20(表4)。在对各等级进行比较时，DI，倾点下降剂和基础油类型(或比率，如果使用基础油混合物)在聚合物R-1和SV-261之间保持恒定；类似的KV100和CCS是各等级的油所追求的目标。从下面可看出，聚合物R-1在各情况下都一致地获得了与SV-261相比的改进MRV性能。
表2
产品 SV-261 实施例R-1的聚合物
表述 星形聚合物，氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物 星形聚合物，氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物
15W50油组成和性能
DI，% 12.1 12.1
VI改进剂浓缩物，% 11.47 11.31
倾点下降剂，% 0.1 0.1
150N基础油，% 76.33 76.49
总计 100 100
运动粘度，cSt，100℃ 19.01 19.00
CCS，在-20℃，cP 4999 4853
MRV TP-1，-25℃，cP 47706 27308
MRV屈服应力，gms 0 0
表3
产品 SV-261 实施例R-1的聚合物
表述 星形聚合物，氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物 星形聚合物，氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物
5W30油组成和性能
DI，% 12.1 12.1
VI改进剂浓缩物，% 6.6 6.5
倾点下降剂，% 0.1 0.10
150N基础油，% 30.68 30.72
100N基础油，% 50.52 50.58
总计 100 100
运动粘度，cSt，100℃ 10.9 10.80
CCS，在-20℃，cP 5933 6197
MRV TP-1，-25℃，cP 63531 23400
MRV屈服应力，gms 10 0
表4
产品 SV-261 实施例R-1的聚合物
表述 星形聚合物，氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物 星形聚合物，氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物
0W20油组成和性能
DI，% 12.1 12.1
VI改进剂浓缩物，% 3.15 3.10
倾点下降剂，% 0.1 0.1
100N基础油，% 84.65 84.70
总计 100 100
运动粘度，cSt，100℃ 7.53 7.47
CCS，在-35℃，cP 5967 6224
MRV TP-1，-40℃，cP 36304 15569
MRV屈服应力，gms 0 0
在表2-4中列出的附加试验增强了已指出的MRV性能改进。与在跟本发明VI改进剂大约相同的稀释水平下用相同基础油稀释的基准苯乙烯异戊二烯星形共聚物相比，本发明组合物的MRV性能改进是至少约20,000cP，或可替代地至少约30,000cP或又再可替代地至少约40,000cP。
在实践中本发明可以有较大的变化。因此，前面的叙述不希望限制或不解释为限制本发明到以上给出的具体举例。相反，希望覆盖的是按照在所附权利要求中所述的范围以及法律允许的其等同范围。

Claims (11)

1.包括粘度指数改进剂的润滑剂，其中
a.该粘度指数改进剂包含：
氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯单体按照5-20%苯乙烯对95-80%丁二烯的重量比所形成的，进一步其中所述星形共聚物具有大于50%的丁二烯单体的1,2-聚合；
其中该星形共聚物的氢化度是至少95%；
其中该星形共聚物具有3个或更多个分支，且各分支的分子量大于50,000；和
基础油，其中以占所述润滑剂的0.1-5wt%的量提供所述星形共聚物；和
b.在100℃下，在一般等同的运动粘度下，与含有氢化苯乙烯异戊二烯星形聚合物或烯烃共聚物的润滑剂相比，该润滑剂具有至少5000cP的微型旋转粘度仪MRVTP-1值改进。
2.权利要求1的润滑剂，其中该苯乙烯和丁二烯单体的比率是10%苯乙烯与90%丁二烯。
3.权利要求1的润滑剂，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
4.权利要求1的润滑剂，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
5.制备粘度指数改进剂的方法，该方法包括以下步骤：
将基础油与氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物混合，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯按照5-20%苯乙烯对95-80%丁二烯的重量比所形成的，进一步其中所述星形共聚物具有大于50%的丁二烯单体的1,2-聚合，且氢化度是至少95%，且其中该星形共聚物具有3个或更多个分支，且各分支的分子量大于50,000。
6.权利要求1的润滑剂，其中以占所述润滑剂的0.5-1.5wt%的量提供所述星形共聚物。
7.改进润滑剂的微型旋转粘度仪MRVTP-1值的方法，该方法包括以下步骤：
将润滑剂与粘度指数改进剂混合，
其中该粘度指数改进剂包括：
a.氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯单体按照5-20%苯乙烯对95-80%丁二烯的重量比所形成的，进一步其中所述星形共聚物具有大于50%的丁二烯单体的1,2-聚合；
b.其中该星形共聚物的氢化度是至少95%，且其中该星形共聚物具有3个或更多个分支，且各分支的分子量大于50,000；和
c.基础油；
其中该星形共聚物占润滑剂的0.1-5wt%。
8.粘度指数改进剂用于改进润滑剂的微型旋转粘度仪MRVTP-1值的用途，
a.其中该粘度指数改进剂包含：
氢化苯乙烯-丁二烯星形共聚物，其中该星形共聚物是由苯乙烯和丁二烯单体按照5-20%苯乙烯对95-80%丁二烯的重量比所形成的，进一步其中所述星形共聚物具有大于50%的丁二烯单体的1,2-聚合；
其中该星形共聚物的氢化度是至少95%；
其中该星形共聚物具有3个或更多个分支，且各分支的分子量大于50,000；和
基础油，其中以占所述润滑剂的0.1-5wt%的量提供所述星形共聚物；和
b.在100℃下，在一般等同的运动粘度下，与含有氢化苯乙烯异戊二烯星形聚合物或烯烃共聚物的润滑剂相比，该润滑剂具有至少5000cP的微型旋转粘度仪MRVTP-1值改进。
9.权利要求8所述的粘度指数改进剂的用途，其中苯乙烯和丁二烯单体的比率是10%苯乙烯与90%丁二烯。
10.权利要求8所述的粘度指数改进剂的用途，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
11.权利要求8所述的粘度指数改进剂的用途，其中该星形共聚物包括氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
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Families Citing this family (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2363454B1 (en) 2010-02-23 2018-09-26 Infineum International Limited Use of a lubricating oil composition
US9499763B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Afton Chemical Corporation Additive compositions with plural friction modifiers
US9550955B2 (en) 2012-12-21 2017-01-24 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for lubricating oils
US9249371B2 (en) 2012-12-21 2016-02-02 Afton Chemical Corporation Additive compositions with a friction modifier and a dispersant
US9279094B2 (en) 2012-12-21 2016-03-08 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for use in lubricating oil compositions
US9499761B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Afton Chemical Corporation Additive compositions with a friction modifier and a metal dialkyl dithio phosphate salt
US9499762B2 (en) 2012-12-21 2016-11-22 Afton Chemical Corporation Additive compositions with a friction modifier and a detergent
US20150284656A1 (en) * 2013-03-11 2015-10-08 Kuraray Co., Ltd. Viscosity index improver, method for producing same, and oil composition
US10023824B2 (en) 2013-04-11 2018-07-17 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
US9193932B2 (en) 2013-07-18 2015-11-24 Afton Chemical Corporation Amide alcohol friction modifiers for lubricating oils
US9296971B2 (en) 2013-07-18 2016-03-29 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for lubricating oils
US8927471B1 (en) 2013-07-18 2015-01-06 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for engine oils
EP3116979B1 (en) * 2014-03-12 2018-11-14 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an internal combustion engine
US9657252B2 (en) 2014-04-17 2017-05-23 Afton Chemical Corporation Lubricant additives and lubricant compositions having improved frictional characteristics
US9574158B2 (en) 2014-05-30 2017-02-21 Afton Chemical Corporation Lubricating oil composition and additive therefor having improved wear properties
US9090850B1 (en) 2014-06-19 2015-07-28 Afton Chemical Corporation Phosphorus anti-wear compounds for use in lubricant compositions
EP2990469B1 (en) 2014-08-27 2019-06-12 Afton Chemical Corporation Use in gasoline direct injection engines
US9354180B2 (en) 2014-09-16 2016-05-31 Afron Chemical Corporation Quantifying the level of intermacromolecular interactions by using pyrene excimer formation
US9944879B2 (en) 2014-10-08 2018-04-17 Afton Chemical Corporation Phosphorous-containing compounds and uses thereof
EP3067408B1 (en) 2015-03-12 2017-03-29 Afton Chemical Corporation Lubricant composition for automatic transmissions
FR3034421B1 (fr) * 2015-03-30 2017-04-28 Total Marketing Services Copolymere etoile et son utilisation comme ameliorant de viscosite
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition
US10280383B2 (en) 2015-07-16 2019-05-07 Afton Chemical Corporation Lubricants with molybdenum and their use for improving low speed pre-ignition
US10214703B2 (en) 2015-07-16 2019-02-26 Afton Chemical Corporation Lubricants with zinc dialkyl dithiophosphate and their use in boosted internal combustion engines
US10336959B2 (en) 2015-07-16 2019-07-02 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium-containing detergent and their use for improving low speed pre-ignition
US10550349B2 (en) 2015-07-16 2020-02-04 Afton Chemical Corporation Lubricants with titanium and/or tungsten and their use for improving low speed pre-ignition
US9481696B1 (en) 2015-08-19 2016-11-01 Afton Chemical Corporation Thiophosphates and thiophosphate derivatives as lubricant additives
JP6682004B2 (ja) 2016-02-25 2020-04-15 アフトン・ケミカル・コーポレーションＡｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ブーストされるエンジンで使用するための潤滑剤
US10377963B2 (en) 2016-02-25 2019-08-13 Afton Chemical Corporation Lubricants for use in boosted engines
US9701921B1 (en) 2016-04-08 2017-07-11 Afton Chemical Corporation Lubricant additives and lubricant compositions having improved frictional characteristics
US9677026B1 (en) 2016-04-08 2017-06-13 Afton Chemical Corporation Lubricant additives and lubricant compositions having improved frictional characteristics
US10113133B2 (en) 2016-04-26 2018-10-30 Afton Chemical Corporation Random copolymers of acrylates as polymeric friction modifiers, and lubricants containing same
US10323205B2 (en) 2016-05-05 2019-06-18 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions for reducing timing chain stretch
US11155764B2 (en) 2016-05-05 2021-10-26 Afton Chemical Corporation Lubricants for use in boosted engines
US10179886B2 (en) 2016-05-17 2019-01-15 Afton Chemical Corporation Synergistic dispersants
US20180016515A1 (en) 2016-07-14 2018-01-18 Afton Chemical Corporation Dispersant Viscosity Index Improver-Containing Lubricant Compositions and Methods of Use Thereof
US10072032B2 (en) 2016-09-19 2018-09-11 Afton Chemical Corporation AminoBisPhosphonate antiwear additives
US10329511B2 (en) 2016-10-31 2019-06-25 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions comprising thiophosphates and thiophosphate derivatives
US10221267B2 (en) 2016-12-13 2019-03-05 Afton Chemical Corporation Microstructure-controlled copolymers of ethylene and C3-C10 alpha-olefins
US10584297B2 (en) 2016-12-13 2020-03-10 Afton Chemical Corporation Polyolefin-derived dispersants
US20180171258A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Afton Chemical Corporation Multi-Functional Olefin Copolymers and Lubricating Compositions Containing Same
US10443558B2 (en) 2017-01-18 2019-10-15 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium and magnesium-containing detergents and their use for improving low-speed pre-ignition and for corrosion resistance
US10370615B2 (en) 2017-01-18 2019-08-06 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium-containing detergents and their use for improving low-speed pre-ignition
US10443011B2 (en) 2017-01-18 2019-10-15 Afton Chemical Corporation Lubricants with overbased calcium and overbased magnesium detergents and method for improving low-speed pre-ignition
US10351792B2 (en) 2017-05-09 2019-07-16 Afton Chemical Corporation Poly (meth)acrylate with improved viscosity index for lubricant additive application
US20180346839A1 (en) 2017-06-05 2018-12-06 Afton Chemical Corporation Methods for improving resistance to timing chain wear with a multi-component detergent system
US9988590B1 (en) 2017-11-10 2018-06-05 Afton Chemical Corporation Polydialkylsiloxane poly (meth)acrylate brush polymers for lubricant additive application
US10144900B1 (en) 2018-02-02 2018-12-04 Afton Chemical Corporation Poly (meth)acrylate star polymers for lubricant additive applications
US20210047582A1 (en) * 2018-03-12 2021-02-18 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Lubricating oil composition
US10640723B2 (en) 2018-03-16 2020-05-05 Afton Chemical Corporation Lubricants containing amine salt of acid phosphate and hydrocarbyl borate
US11098262B2 (en) 2018-04-25 2021-08-24 Afton Chemical Corporation Multifunctional branched polymers with improved low-temperature performance
US11459521B2 (en) 2018-06-05 2022-10-04 Afton Chemical Coporation Lubricant composition and dispersants therefor having a beneficial effect on oxidation stability
CN108728234A (zh) * 2018-06-06 2018-11-02 南通华兴磁性材料有限公司 一种电梯用润滑剂及其制备方法
US10836976B2 (en) 2018-07-18 2020-11-17 Afton Chemical Corporation Polymeric viscosity modifiers for use in lubricants
US11046908B2 (en) 2019-01-11 2021-06-29 Afton Chemical Corporation Oxazoline modified dispersants
EP3683474A1 (en) * 2019-01-16 2020-07-22 GE Avio S.r.l. Systems and methods for monitoring lubrication of a gear assembly
EP3683290B1 (en) 2019-01-16 2023-09-06 Afton Chemical Corporation Lubricant containing thiadiazole derivatives
US11008527B2 (en) 2019-01-18 2021-05-18 Afton Chemical Corporation Engine oils for soot handling and friction reduction
US20200277541A1 (en) 2019-02-28 2020-09-03 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for diesel particulate filter performance
SG10202004194TA (en) 2019-05-13 2020-12-30 Afton Chemical Corp Additive and lubricant for industrial lubrication
US11066622B2 (en) 2019-10-24 2021-07-20 Afton Chemical Corporation Synergistic lubricants with reduced electrical conductivity
US11214753B2 (en) 2020-01-03 2022-01-04 Afton Chemical Corporation Silicone functionalized viscosity index improver
JP2023510926A (ja) 2020-01-17 2023-03-15 アフトン・ケミカル・コーポレーション 摩擦調整剤化合物ならびに関連する組成物および方法
CA3106593C (en) 2020-01-29 2023-12-19 Afton Chemical Corporation Lubricant formulations with silicon-containing compounds
FR3108620B1 (fr) * 2020-03-25 2022-09-09 Total Marketing Services Utilisation de polymère styrène diène hydrogéné pour réduire les émissions de particules
US11332689B2 (en) 2020-08-07 2022-05-17 Afton Chemical Corporation Phosphorylated dispersants in fluids for electric vehicles
US11584898B2 (en) 2020-08-12 2023-02-21 Afton Chemical Corporation Polymeric surfactants for improved emulsion and flow properties at low temperatures
US11680222B2 (en) 2020-10-30 2023-06-20 Afton Chemical Corporation Engine oils with low temperature pumpability
US11326123B1 (en) 2020-12-01 2022-05-10 Afton Chemical Corporation Durable lubricating fluids for electric vehicles
US11479735B2 (en) 2021-03-19 2022-10-25 Afton Chemical GmbH Lubricating and cooling fluid for an electric motor system
US11634655B2 (en) 2021-03-30 2023-04-25 Afton Chemical Corporation Engine oils with improved viscometric performance
US11753599B2 (en) 2021-06-04 2023-09-12 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for a hybrid engine
US20230043947A1 (en) 2021-07-21 2023-02-09 Afton Chemical Corporation Methods of reducing lead corrosion in an internal combustion engine
US11608477B1 (en) 2021-07-31 2023-03-21 Afton Chemical Corporation Engine oil formulations for low timing chain stretch
US11578287B1 (en) 2021-12-21 2023-02-14 Afton Chemical Corporation Mixed fleet capable lubricating compositions
FR3130838B1 (fr) * 2021-12-21 2023-12-22 Michelin & Cie composition lubrifiante
US11807827B2 (en) 2022-01-18 2023-11-07 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for reduced high temperature deposits
US11572523B1 (en) 2022-01-26 2023-02-07 Afton Chemical Corporation Sulfurized additives with low levels of alkyl phenols
WO2023159095A1 (en) 2022-02-21 2023-08-24 Afton Chemical Corporation Polyalphaolefin phenols with high para-position selectivity
US11814599B2 (en) 2022-03-31 2023-11-14 Afton Chemical Corporation Durable magnet wires and lubricating fluids for electric and hybrid vehicle applications
WO2023212165A1 (en) 2022-04-27 2023-11-02 Afton Chemical Corporation Additives with high sulfurization for lubricating oil compositions
US11572524B1 (en) 2022-05-25 2023-02-07 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for differential and gear fluids
US20230383211A1 (en) 2022-05-26 2023-11-30 Afton Chemical Corporation Engine oil formluation for controlling particulate emissions
US11639480B1 (en) 2022-06-20 2023-05-02 Afton Chemical Corporation Phosphorus antiwear system for improved gear protection
US20240026243A1 (en) 2022-07-14 2024-01-25 Afton Chemical Corporation Transmission lubricants containing molybdenum
US11970671B2 (en) 2022-07-15 2024-04-30 Afton Chemical Corporation Detergent systems for oxidation resistance in lubricants
US20240059999A1 (en) 2022-08-02 2024-02-22 Afton Chemical Corporation Detergent systems for improved piston cleanliness
WO2024047447A1 (en) 2022-09-01 2024-03-07 The Lubrizol Corporation Gelling agent for calcium sulfonate greases
US20240110123A1 (en) 2022-09-21 2024-04-04 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for fuel efficient motorcycle applications
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
US12024687B2 (en) 2022-09-27 2024-07-02 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for motorcycle applications
US11912955B1 (en) 2022-10-28 2024-02-27 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for reduced low temperature valve train wear
EP4368687A1 (en) 2022-11-10 2024-05-15 Afton Chemical Corporation Corrosion inhibitor and industrial lubricant including the same
US20240199970A1 (en) 2022-12-09 2024-06-20 Afton Chemical Corporation Driveline and transmission fluids for low speed wear and scuffing
US20240199969A1 (en) 2022-12-20 2024-06-20 Afton Chemical Corporation Low ash lubricating compositions for controlling steel corrosion
US11926804B1 (en) * 2023-01-31 2024-03-12 Afton Chemical Corporation Dispersant and detergent systems for improved motor oil performance
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids
US11884892B1 (en) 2023-03-31 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Antiwear system for improved copper corrosion
US11958875B1 (en) 2023-03-31 2024-04-16 Afton Chemical Corporation Thiophosphoric acid products for antiwear additives
US11884893B1 (en) 2023-03-31 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Antiwear system for improved copper corrosion

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5070131A (en) * 1990-09-28 1991-12-03 Shell Oil Company Gear oil viscosity index improvers
CN1291223A (zh) * 1998-02-19 2001-04-11 国际壳牌研究有限公司 用于油组合物的星形聚合物粘度指数改进剂
CN101161799A (zh) * 2006-10-10 2008-04-16 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1575507A (en) 1976-02-10 1980-09-24 Shell Int Research Hydrogenated star-shaped polymers and oil compositions thereof
DE3068707D1 (en) 1979-11-16 1984-08-30 Shell Int Research Modified hydrogenated star-shaped polymer, its preparation and a lubricating oil composition containing the polymer
US4409368A (en) 1981-07-13 1983-10-11 The General Tire & Rubber Company Preparation of star polymers
US4427834A (en) 1981-12-21 1984-01-24 Shell Oil Company Dispersant-VI improver product
US4900875A (en) 1987-07-10 1990-02-13 Shell Oil Company Polymeric viscosity index additive and oil composition comprising the same
US4877836A (en) 1988-05-24 1989-10-31 Shell Oil Company Viscosity index improver and composition containing same
GB8824037D0 (en) 1988-10-13 1988-11-23 Shell Int Research Modified dispersant v i improver
GB8829896D0 (en) 1988-12-22 1989-02-15 Shell Int Research Preparation of modified star polymers
DE3934450A1 (de) 1989-10-14 1991-04-18 Basf Ag Verzweigte copolymerisate
US6162768A (en) 1990-01-16 2000-12-19 Mobil Oil Corporation Dispersants and dispersant viscosity index improvers from selectively hydrogenated polymers: free radically initiated direct grafting reaction products
US5149895A (en) 1990-01-16 1992-09-22 Mobil Oil Corporation Vulcanizable liquid compositions
US5210359A (en) 1990-01-16 1993-05-11 Mobil Oil Corporation Vulcanizable liquid compositions
US5633415A (en) 1990-01-16 1997-05-27 Mobil Oil Corporation Dispersants and dispersant viscosity index improvers from selectively hydrogenated polymers
GB9007267D0 (en) 1990-03-30 1990-05-30 Shell Int Research Process for preparing a dispersant/vi improver
US5302667A (en) 1990-04-16 1994-04-12 Shell Oil Company Asymmetrical radial polymer and composition of matter comprising the same
US5035820A (en) 1990-05-15 1991-07-30 Shell Oil Company Oil compositions containing modified star polymers
EP0541180A3 (en) * 1991-11-08 1993-11-18 Shell Int Research Star polymers, a process for their preparation and lubricating oil compositions and concentrates containing them
US5264140A (en) 1992-06-01 1993-11-23 Texaco Inc. Antioxidant-dispersant VI improver additive and lubricating oil composition containing same
US5264139A (en) 1992-06-01 1993-11-23 Texaco Inc. Antioxidant dispersant antiwear VI improver additive and lubricating oil composition containing same
US5360564A (en) 1993-07-30 1994-11-01 Shell Oil Company Dispersant viscosity index improvers
US5484866A (en) 1993-11-09 1996-01-16 Mobil Oil Corporation Concentrates of a highly branched polymer and functional fluids prepared therefrom
US5458791A (en) 1994-07-01 1995-10-17 Shell Oil Company Star polymer viscosity index improver for oil compositions
US5460739A (en) 1994-09-09 1995-10-24 Shell Oil Company Star polymer viscosity index improver for oil compositions
US5461116A (en) * 1994-11-10 1995-10-24 Shell Oil Company Core functionalized star block copolymers
US5486563A (en) 1994-12-20 1996-01-23 Shell Oil Company Process for making dispersant viscosity index improvers
US5798418A (en) 1995-07-31 1998-08-25 Fmc Corporation Star polymers from mixed initiators
US5773521A (en) 1995-12-19 1998-06-30 Shell Oil Company Coupling to produce inside-out star polymers with expanded cores
US5616542A (en) 1996-04-03 1997-04-01 Shell Oil Company Oil with asymmetric radial polymer having block copolymer arm
IT1284105B1 (it) * 1996-07-04 1998-05-08 Enichem Elastomers Procedimento per la preparazione di un catalizzatore utile per la idrogenazione di copolimeri stirene-butadiene
DE19724914A1 (de) 1997-06-12 1998-12-17 Basf Ag Hydrierte, sternförmig aufgebaute Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
IT1296066B1 (it) 1997-11-06 1999-06-09 Enichem Spa Procedimento per la idrogenazione di (co) polimeri dienici
US6107408A (en) 1998-02-26 2000-08-22 Fmc Corporation Processes for improving linking efficiencies in the synthesis of star polymers
US6303550B1 (en) 1998-11-06 2001-10-16 Infineum Usa L.P. Lubricating oil composition
US7034079B2 (en) 1999-10-20 2006-04-25 The Lubrizol Corporation Radial polymers prepared by stabilized free radical polymerization
EP1197971B1 (en) * 2000-10-10 2003-09-17 Dynasol Elastomeros, S.A. Composition for cables filling
CN100460430C (zh) * 2002-06-04 2009-02-11 克拉通聚合物研究有限公司 偶联嵌段共聚物组合物的制备方法以及所制备的组合物
US7018962B2 (en) 2003-06-12 2006-03-28 Infineum International Limited Viscosity index improver concentrates
US7163913B2 (en) 2003-07-01 2007-01-16 Infineum International Limited Viscosity index improvers for lubricating oil compositions
CA2547063C (en) 2003-11-26 2013-12-31 Arkema Inc. Controlled radical acrylic copolymer thickeners
US20050209408A1 (en) 2004-03-17 2005-09-22 Lee Hyung-Jae Star-shaped polymer, multiple star polymer and their preparation methods
EP1996681B1 (en) 2006-03-10 2013-11-13 Kraton Polymers U.S. LLC Liquid oil compositions comprising polymeric viscosity index improver
EP2050773A4 (en) 2006-08-08 2009-07-22 Asahi Kasei Chemicals Corp HYDROGENIC BLOCK COPOLYMERS AND CROSSLINKING COMPOSITIONS CONTAINING SAME
KR101789340B1 (ko) 2009-07-08 2017-11-20 더루우브리졸코오포레이션 점도 조정제로서 유용한 중합체 블렌드

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5070131A (en) * 1990-09-28 1991-12-03 Shell Oil Company Gear oil viscosity index improvers
CN1291223A (zh) * 1998-02-19 2001-04-11 国际壳牌研究有限公司 用于油组合物的星形聚合物粘度指数改进剂
CN101161799A (zh) * 2006-10-10 2008-04-16 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物

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