CN102453473B - 一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102453473B CN102453473B CN201010520299.5A CN201010520299A CN102453473B CN 102453473 B CN102453473 B CN 102453473B CN 201010520299 A CN201010520299 A CN 201010520299A CN 102453473 B CN102453473 B CN 102453473B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- agent
- water
- organogel
- blocking
- blocking agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用。所述堵剂由以下物质组成:聚合物稠化剂0.2~1.5wt%,高分子改性交联剂0.2~3.0wt%,pH调节剂0.2~1.5wt%,余量为水。所述的聚合物稠化剂选自乙烯类不饱和极性单体与乙烯类不饱和酯的聚合物,其分子量为5.0×105~1.5×107;所述的高分子改性交联剂选自水溶性的含有胺基官能团的聚合物的羧酸衍生物,其分子量为3.0×103~8.0×104;所述的pH调节剂为碱金属碳酸盐。本发明的堵剂适用于油田堵水调剖和深部调驱等施工,具有选择性封堵能力,成胶时间可调,使用简便,对我国油田的高效开发和稳油降水具有重要意义。
Description
技术领域
本发明涉及一种油田用的堵剂,特别是一种油田用的新型的有机凝胶堵剂、及其制备方法与应用。
背景技术
我国陆上油田大部分已进入高含水开发阶段,油井采出液综合含水往往在90%以上,注水驱油效率很低。同时,分离处理采出液中的水会产生巨大的经济成本。据统计,世界石油工业每年处理过量产水的费用约为4.5×1010美元。因此,为了提高油的产出、减少水的产出,堵水调剖技术就应运而生。
目前油田最常用的堵水调剖技术是化学堵水调剖技术,通过将化学调堵剂注入地下储层,在高渗层或水流通道区域形成非流动性的凝胶体,阻止水流入油井,或迫使水流进入原油含量高的地带,提高驱油效率,以达到增油降水的效果。化学堵水调剖技术经过几十年的发展,已形成了包括无机凝胶堵剂、天然高分子堵剂、聚合物类凝胶堵剂等很多种类,其中最广泛应用的堵剂是聚合物类凝胶堵剂,按成胶机理可以分为两种:
一种是金属离子交联聚合物凝胶,由铬、铝、锆等金属离子交联剂与聚丙烯酰胺类稠化剂组成。这种体系的施工成功率高并且价格相对较低,所以得到广泛使用[3]。中国专利CN 1003048B提供了一种锆冻胶堵水剂,由成胶剂聚丙烯酰胺或甲叉基聚丙烯酰胺0.2%~2.0%,交联剂无机锆化合物(氧氯化锆、四氯化锆、硫酸锆、硝酸锆)0.01%~4.0%组成,该堵剂既可用于油井进行选择性堵水,又可用于注水井调整吸水剖面。另一中国专利CN 1046151C提供了一种铬交联聚丙烯酰胺凝胶堵水剂,由非离子聚丙烯酰胺0.4%~0.7%、重铬酸钾/重铬酸钠0.02%~0.5%、二氧化硫脲0.02%~1.0%和0.02%~0.08%缓凝剂组成,该堵水剂成胶时间短,对钙镁离子不敏感。
另一种是有机交联凝胶,由酚类、酚醛树脂低聚物和部分胺类组成的交联剂与聚丙烯酰胺类稠化剂组成。中国专利CN 1069914C提供了一种由木素磺酸钠、酚醛和聚合物组成的油藏堵水调剖用胶凝剂,由木素磺酸盐2%~5%、酚0.1%~0.5%、醛0.2%~0.8%、聚丙烯酰胺或甲叉基聚丙烯酰胺0.2%~0.6%,以及磺化缩合栲胶、氧化锌组成,胶凝液可用于封堵油层出水或调整注水井周围的吸水剖面。
现有这两类聚合物凝胶堵剂体系与油田现场的应用要求还有较大差距:金属离子交联凝胶在高温下的胶凝时间短,热稳定性较差,其应用范围局限于低温至中等温度油藏。有机交联凝胶的成胶时间过长,往往导致在地下成胶不彻底,影响封堵的效果,同时酚醛低聚物的生物毒性较大,在地面配液时容易自发聚合,导致施工成功率较低。并且这两类聚合物凝胶的热稳定性和抗盐性能与现场应用的要求差距较大,无法满足油田提出的高温深井堵水调剖要求,因此油田开发工作需要具有更好调堵性能和环保性能的新型聚合物堵剂体系。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,本发明提供了一种堵水调剖用有机凝胶堵剂。使用一种高分子有机交联剂,采用羧酸化技术对交联剂进行化学改性,制备出能在高温下具有良好延缓成胶性能的高分子改性交联剂。这种高分子改性交联剂与优选的聚合物稠化剂组成有机凝胶堵剂能在地下储层中形成耐温120℃,耐矿化度5万ppm,有效期半年以上的高强度凝胶体,有效封堵储层中水的渗流孔道,起到阻止油井产水、调整注水井吸水剖面,从而提高油田开发的效率和效益。
本发明目的之一的堵水调剖用有机凝胶堵剂,由以下物质组成:
聚合物稠化剂0.2~1.5wt%,优选0.3~1.2wt%;高分子改性交联剂0.2~3.0wt%,优选0.4~2.5wt%;pH调节剂0.2~1.5wt%,优选0.2~0.8wt%;余量为水。
本发明中,所述的聚合物稠化剂是一种可交联水溶性聚合物,可以是均聚物或共聚物,所述的共聚物包括有序、自由和接枝共聚物。更为具体的,该聚合物稠化剂选自乙烯类不饱和极性单体的均聚物、或其与乙烯类不饱和酯的共聚物;优选自可交联的水溶性的乙烯类不饱和极性单体的均聚物、或其与乙烯类不饱和酯的共聚物。该聚合物的分子量为5.0×105~1.5×107;优选为5.0×105~1.0×107。
更为优选的,所述的乙烯类不饱和极性单体选自不饱和羧酸的胺衍生物,优选丙烯酰胺;其在聚合物中所占的含量范围为5~100wt%。所述的乙烯类不饱和酯优选自丙烯酸叔丁酯、烷基丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯中的至少一种;其在聚合物中所占的含量范围为0~95wt%。所述的乙烯类不饱和极性单体以均聚,或与乙烯类不饱和酯以共聚方式聚合,从而得到所述的聚合物稠化剂。
在实际操作中,更为具体的适合的水溶性聚合物,可以是饱和或不饱和的丙烯酰胺基聚合物,如聚丙烯酰胺,丙烯酰胺与其它乙烯基单体的共聚物等等,但不仅限于此。聚合物中的羰基可以在聚合物的侧链上,也可以在聚合物的主干上。本发明中,该聚合物稠化剂是一种含羰基的水溶性聚合物,有良好的水溶性和可交联性能,能起到交联网络的骨架作用。
本发明的堵剂中,所述的高分子改性交联剂为能够与水溶液中的聚合物稠化剂发生交联反应的有机合成高分子聚合物。为了减缓聚合物稠化剂和高分子交联剂的成胶反应速率,增加在高温(90℃以上)下的成胶时间,提高凝胶堵剂的耐温性能与热稳定性能,本发明采用羧酸化改性技术对作为交联剂的高分子聚合物进行化学改性,从而得到一种新型高分子改性交联剂。本发明涉及的高分子改性交联剂在适当的条件下,如:时间、温度等,可以与聚合物稠化剂反应生成交联凝胶。
具体来说,所述的高分子改性交联剂选自水溶性的含有胺基官能团的聚合物的羧酸衍生物中的至少一种,优选自甲酸或乙酸衍生物中的至少一种;其羧酸化程度为10~95%,优选40~70%;其分子量为3.0×103~8.0×104,优选3.0×103~2.0×104。在本发明中,所述的高分子改性交联剂为溶液状态,其浓度为12%,所述用量均为该高分子改性交联剂的溶液用量,而不是高分子改性交联剂换算成纯物质后的用量。
在该高分子改性交联剂中,其含有胺基官能团的聚合物优选自聚烷基亚胺、聚亚烷基聚酰胺、聚脂肪胺中的至少一种,优选聚烷基亚胺。更为具体的聚合物实例包括:聚烯丙基胺、烯丙基胺衍生物的聚合物、聚乙烯亚胺或聚丙烯亚胺。含胺基的水溶性高分子聚合物与聚丙烯酰胺或衍生物发生交联反应的反应机理是:含胺基高分子聚合物中的亚胺氮原子和聚丙烯酰胺或衍生物中的酰胺基发生转胺基作用,在含胺基高分子聚合物与聚丙烯酰胺或衍生物之间形成共价键链接。更为详尽的交联反应原理参见附图1所示。
在具体操作中,本发明的高分子改性交联剂是由下列含有胺基的聚合物,如:聚烷基亚胺、聚亚烷基聚酰胺、聚脂肪胺等,经过羧酸化改性而制得。该类聚合物中胺基基团,经羧酸或羧酸衍生物进行羧酸化修饰后,可以延缓该类聚合物在高温下的交联反应速率,增加凝胶堵剂的耐温性能和热稳定性能。其中,优选的羧酸化试剂包括:无水甲酸、无水乙酸和乙酰氯,但不仅限于此。
本发明的堵剂中,所述的pH调节剂为水溶性pH调节剂,更确切的说,所述的pH调节剂为碱金属碳酸盐,优选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠中的至少一种。本发明所使用的pH调节剂可以使凝胶堵剂的pH环境更适合于生成高强度和稳定凝胶,同时也有延迟聚合物稠化剂与高分子改性交联剂之间交联反应速率的作用。由于升高温度对聚合物有机凝胶堵剂的成胶速度有加速效应,因此,加入pH调节剂可以使得本发明涉及的聚合物有机凝胶堵剂能够用于更高的温度。
本发明涉及的聚合物有机凝胶堵剂,其成胶时间的变化受控于很多因素,包括选用的高分子交联剂的类型,所用的聚合物稠化剂的类型,配液用水的矿化度,配方中各组份的浓度,pH值,温度和其它因素。
本发明目的之二为该堵水调剖用有机凝胶堵剂的制备方法,包括以下步骤:
按所述比例将聚合物稠化剂在部分水中均匀溶解,再依次加入高分子改性交联剂、pH调节剂,搅拌充分溶解后加入剩余部分水而得。
本发明中,所述的高分子改性交联剂可以由含有胺基的聚合物,经过羧酸化改性预先制得。具体的方法为:取一定量的含有胺基的聚合物的水溶液置于带冷凝器、温度计、搅拌棒和加料漏斗的四口反应瓶中。在搅拌状态下,向反应瓶中缓慢加入过量的无水乙酸,加完后,将温度控制在60℃~70℃之间,搅拌反应只到达到预定的羧酸化程度,停止加热,冷却到室温取出反应物,用50%氢氧化钠溶液调节反应物溶液pH值到7.0,即完成羧酸化过程。所述的含有胺基的聚合物,其羧酸化程度为10~95%,优选40~70%。
本发明目的之三为该种堵水调剖用有机凝胶堵剂的在油田的地下储层中的应用。
本发明的堵剂在使用过程中,比较推荐的方法为:
(1)向地下储层中注入本发明的堵剂;
(2)让堵剂流入储层中的产水区域或高渗区域;
(3)堵剂凝胶化。
实际操作中,本发明的堵剂的使用方法可以采用推荐的方法,但却不仅限于此。具体来说,包括:配制聚合物稠化剂的水溶液,待聚合物稠化剂溶解均匀后,加入高分子改性交联剂和pH调节剂,混合均匀后即成为堵剂溶液,把配制好的堵剂溶液注入地下储层,并等待堵剂在地下储层中形成凝胶。堵剂形成的交联凝胶可以改变部分储层的渗透率以阻止不希望的水进入油井;也可以通过封堵原有的水流通道使注入水流经新的区域;或者用于转向各种增产处理液,如酸化处理液,使其从储层的高渗产水区域转向到所希望处理的储层部分。
总体来说,本发明一种堵水调剖用有机凝胶堵剂的成胶时间随温度升高而缩短,在120℃下成胶时间为14~32小时,该凝胶堵剂可在高温、高矿化度的地下储层中形成具有高强度和长期热稳定性能的凝胶体,适用于油田对油水井的堵水调剖和深部调驱作业,具有选择性封堵能力,成胶时间可调性好,药剂安全无毒,所形成凝胶的强度高和热稳定性好,可在高温、高矿化度的地下储层中形成具有高强度和长热稳定性能的凝胶,以对油井产水层位、储层中水的高渗层带和储层深部的水流通道进行有效封堵,尤其是解决现在油田急需的高温深井、大孔道、高矿化度等恶劣条件下的油藏选择性封堵问题,增加高含水油田后期开发的效益和采收率。该堵剂在我国油田高含水后期开发的提高开发效益和采收率工作中具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为含胺基聚合物与聚丙烯酰胺的交联反应原理的示意图
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。但本发明并不仅限于下述实施例。在下述实施例中,所涉及的高分子改性交联剂是溶液状态,其浓度为12%,所涉及的用量均指高分子改性交联剂的溶液用量,而不是高分子改性交联剂换算成纯物质后的用量。
实施例1
(1)高分子交联剂化学改性:取40g聚乙烯亚胺(PEI,M=3.0×103,30%水溶液)置于带冷凝器、温度计、搅拌棒和加料漏斗的反应瓶中。在搅拌状态下,取10mL无水乙酸置于加料漏斗中并缓慢加入反应瓶中,当无水乙酸加完以后,将反应物在60℃~70℃下搅拌3小时,冷却到室温取出,用50%氢氧化钠溶液调整溶液pH值到7.0。用水将产物中PEI浓度调节为12%,即得到高分子改性交联剂PEI-A 1#。
(2)聚合物有机凝胶堵剂溶液配制:取1.25g聚丙烯酰胺(M=8.0×106,水解度3%)加入90g水,搅拌4小时至聚丙烯酰胺完全溶解,再加入2.5g所述的高分子改性交联剂PEI-A 1#、0.25g碳酸钠,再加入6g水,将总质量补足100g,搅拌均匀后备用。
(3)成胶时间和热稳定性测试:
聚合物有机凝胶堵剂溶液配制好后,将溶液分别装入3个西林瓶中压盖密封,放入120℃烘箱内,观察记录成胶时间,放置10天后取出一瓶打开测定凝胶黏弹性,剩下2瓶在烘箱中放置90天,采用石油行业内通用的“目测代码评价方法”评估、记录在90天内凝胶强度的变化情况,结果见表1。
表1实施例1堵剂的成胶时间和热稳定性能
样品瓶编号 | 成胶时间/h | 10天观察 | 30天观察 | 60天观察 | 90天观察 |
1 | 18 | H级凝胶 | H级凝胶 | H级凝胶 | H级凝胶 |
2 | 18 | H级凝胶 | H级凝胶 | H级凝胶 | H级凝胶 |
3 | 16 | H级凝胶 | H级凝胶 | H级凝胶 | H级凝胶 |
从表1中可以看出,实施例1的堵剂在120℃烘箱中放置16~18小时后,就从液体流动状态变为凝胶体,失去流动性能。评价结果表明,形成的凝胶强度为H级,说明此时的凝胶体是轻微变形不流动凝胶,翻转玻璃瓶时,只有凝胶表面发生形变。
(4)凝胶黏弹性测试:
使用德国HAAKE MARS II流变仪,Rotor C35/1椎板系统对在120℃成胶后,恒温10天的实施例1堵剂的黏弹性(储能模量、损耗模量)进行测定。
振荡应力扫描,频率1Hz,剪切应力范围1~200MPa,测试温度23℃。
振荡频率扫描,选取线性黏弹区上限应力值的10%~30%为应力值,为加快测试速度,在频率范围0.1~10Hz范围内进行扫描,确定储能模量G′、损耗模量G″与频率f的关系,测试温度23℃。测试结果见表2。
表2实施例1堵剂在120℃成胶,恒温10天后的黏弹性测试结果
测试序号 | 时间/s | 频率/Hz | 储能模量G′/Pa | 损耗模量G″/Pa |
1 | 10.51 | 0.1 | 40.86 | 13.81 |
2 | 49.28 | 0.147 | 46.36 | 9.729 |
3 | 75.97 | 0.215 | 47.35 | 8.962 |
4 | 94.38 | 0.316 | 48.36 | 8.773 |
5 | 108.8 | 0.464 | 49.52 | 8.752 |
6 | 119.3 | 0.681 | 50.83 | 8.709 |
7 | 126.9 | 1 | 52.32 | 8.65 |
8 | 132.3 | 1.468 | 53.81 | 8.628 |
9 | 136.4 | 2.154 | 55.32 | 8.558 |
10 | 140.3 | 3.162 | 56.67 | 8.636 |
11 | 143 | 4.642 | 57.35 | 8.75 |
12 | 145.7 | 6.813 | 57.27 | 10.33 |
13 | 147.7 | 10 | 56.2 | 12.41 |
从表2中数据可见,凝胶的储能模量G′稳定在40~50Pa左右,表明本发明的凝胶堵剂具有很高的强度和弹性,足以满足堵水调剖的需要。
实施例2:
(1)高分子交联剂化学改性:取40g聚乙烯亚胺(PEI,M=1.5×104,35%水溶液)置于带冷凝器、温度计、搅拌棒和加料漏斗的反应瓶中。在搅拌状态下,取10mL无水乙酸置于加料漏斗中并缓慢加入反应瓶中,当无水乙酸加完以后,将反应物在60℃~70℃下搅拌3小时,冷却到室温取出,用50%氢氧化钠溶液调整溶液pH值到7.0。用水将产物中PEI浓度调节为12%,即得到高分子改性交联剂PEI-A 2#。
(2)聚合物有机凝胶堵剂溶液配制:取0.6g丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯共聚物(共聚物中含丙烯酰胺95%,丙烯酸叔丁酯5%,M=6.0×106,水解度3%)加入90g水,搅拌4小时至聚丙烯酰胺完全溶解,再按照配制模拟盐水的配方加入矿物盐份以形成模拟盐水(氯化钠5g,无水氯化钙0.04g,七水合硫酸镁0.01g),用来考察凝胶堵剂对盐水溶液的适应性。再加入1.2g高分子改性交联剂PEI-A2#、0.4g碳酸氢钠,用水将溶液总质量补足100g,搅拌均匀后备用。
(3)成胶时间和热稳定性测试:
聚合物有机凝胶堵剂溶液配制好后,将溶液分别装入3个西林瓶中压盖密封,放入120℃烘箱内,观察记录成胶时间,放置10天后取出一瓶打开测定凝胶黏弹性,剩下2瓶在烘箱中放置90天,采用石油行业内通用的“目测代码评价方法”评估、记录在90天内凝胶强度的变化情况,结果见表3。
表3实施例2堵剂的成胶时间和热稳定性能
样品瓶编号 | 成胶时间/h | 10天观察 | 30天观察 | 60天观察 | 90天观察 |
1 | 26 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶,微量出水 |
2 | 26 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 |
3 | 26 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶,微量出水 |
从表3中可以看出,实施例2的堵剂在120℃烘箱中放置24~28小时后,就从液体流动状态变为凝胶体,失去流动性能。评价结果表明,形成的凝胶强度为G级,在90天内凝胶的目测强度稳定,基本没有变化,显示凝胶体具有很好的热稳定性能。
(4)凝胶黏弹性测试:
同时,使用德国HAAKE MARS II流变仪,Rotor C35/1椎板系统对120℃恒温10天的样品黏弹性(储能模量、损耗模量)进行测定,频率为1Hz时,样品的储能模量G′=12.1Pa、损耗模量G″=3.4Pa,表明凝胶体具有较高的强度和黏弹性,完全能够满足油田现场堵水调剖的技术要求。
实施例3:
(1)聚合物有机凝胶堵剂溶液配制:取0.2g聚丙烯酰胺(M=1.2×107,水解度10%)加入90g水,搅拌4小时至聚丙烯酰胺完全溶解,再加入0.4g高分子改性交联剂PEI-A 2#、0.2g碳酸氢钠,用水将溶液总质量补足100g,搅拌均匀后备用。
(3)成胶时间和热稳定性测试:
聚合物有机凝胶堵剂溶液配制好后,将溶液分别装入3个西林瓶中压盖密封,放入90℃烘箱内,观察记录成胶时间,放置10天后取出一瓶打开测定凝胶黏弹性,剩下2瓶在烘箱中放置90天,采用石油行业内通用的“目测代码评价方法”评估、记录在90天内凝胶强度的变化情况,结果见表4。
表4实施例3堵剂的成胶时间和热稳定性能
样品瓶编号 | 成胶时间/h | 10天观察 | 30天观察 | 60天观察 | 90天观察 |
1 | 16 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶,脱水10% |
2 | 16 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶,脱水10% |
3 | 16 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶 | G级凝胶,脱水20% |
从表3中可以看出,实施例3的堵剂在烘箱中放置14~18小时后,就从液体流动状态变为凝胶体,失去流动性能。评价结果表明,形成的凝胶强度为G级,在90天内凝胶的目测强度稳定,基本没有变化,显示凝胶体具有很好的热稳定性能。
对比例1
有机交联凝胶体系的配制与性能:
交联体系配方:0.8wt%聚丙烯酰胺(水解度8%,M=3.5×106)、0.15wt%六次甲基四胺、0.02wt%间苯二酚、0.1wt%氯化铵,余量为水。
有机交联凝胶体系胶液配制方法:称取0.8g聚丙烯酰胺(水解度15%,HPAM)溶解于90g蒸馏水中,搅拌4小时后,待HPAM溶解完全后,按顺序加入0.15g六次甲基四胺、0.02g间苯二酚和0.1g氯化铵后,搅拌均匀,加水补足质量为100g。胶液配制好后,将胶液装入分别装入3个西林瓶中压盖密封,放入120℃烘箱内,观察记录成胶时间。采用石油行业内通用的“目测代码评价方法”评估、记录在90天内凝胶强度的变化情况,结果见表5。
表5对比例1堵剂的成胶时间和热稳定性能
样品瓶编号 | 成胶时间/h | 2天观察 | 10天观察 | 30天观察 | 90天观察 |
1 | 2 | H级凝胶,表面出水 | 脱水90% | 彻底水化 | 彻底水化 |
2 | 2 | H级凝胶,表面出水 | 脱水90% | 彻底水化 | 彻底水化 |
3 | 2 | H级凝胶,表面出水 | 脱水90% | 彻底水化 | 彻底水化 |
从上表可以看出:10天后,对比例1的堵剂脱水90%,表明在凝胶体在形成后,该凝胶中的水析出,凝胶体体积收缩为初始体积的10%;30天后,对比例1的堵剂彻底水化,说明该凝胶由于热、化学等作用,原本的交联结构受到破坏而导致凝胶体完全瓦解,完全成为溶液,在样品瓶中已不存在目视能观察到的凝胶部分。
对比例2
铬交联凝胶体系的配制与性能:
交联体系配方:0.4wt%HPAM(水解度23.6%,M=1.8×107)、0.8wt%乳酸铬交联剂溶液(实验室配制,Cr3+含量为0.45wt%)、200mg/L对苯二酚、200mg/L硫脲;
乳酸铬交联剂溶液制备方法:将8.0g乳酸、4.6g亚硫酸钠和30g蒸馏水加入带回流冷凝管、温度计、搅拌棒和加药漏斗的四口烧瓶中,缓慢滴入25mL 5%重铬酸钾溶液,待溶液变深绿色,加入3.0g三乙醇胺(有效浓度95%),搅拌反应1小时后,加水将Cr3+的浓度调节为0.45wt%,即得乳酸铬交联剂溶液。
铬交联凝胶体系胶液配制方法:称取0.4gHPAM溶解于90g蒸馏水中,搅拌4小时,待HPAM溶解完全后,按顺序加入20mg六次甲基四胺、20mg硫脲和9.48g水,搅拌均匀后,加入0.8g乳酸铬交联剂溶液,迅速搅拌均匀即得铬交联凝胶(铬交联凝胶的成胶速度很快,在室温下仅6分钟就成为凝胶体)。将胶液装入分别装入3个西林瓶中压盖密封,放入90℃烘箱内,观察记录成胶时间。采用石油行业内通用的“目测代码评价方法”评估、记录在90天内凝胶强度的变化情况,结果见表6。
表6对比例2堵剂的成胶时间和热稳定性能
样品瓶编号 | 成胶时间/h | 10天观察 | 30天观察 | 60天观察 | 90天观察 |
1 | 0.1 | H级凝胶,表面出水 | 脱水70% | 脱水90% | 彻底水化 |
2 | 0.1 | H级凝胶,表面出水 | 脱水70% | 脱水90% | 彻底水化 |
3 | 0.1 | H级凝胶,表面出水 | 脱水70% | 脱水90% | 彻底水化 |
从上表看以看出,尽管对比例2的成胶时间短,但所形成的胶体不稳定,30天后即脱水70%,60天后达到90%,90天后已经彻底水化,失去作用。
Claims (8)
1.一种堵水调剖用有机凝胶堵剂,其特征在于:
所述的有机凝胶堵剂由以下物质组成:
聚合物稠化剂0.2~1.5wt%,高分子改性交联剂0.2~3.0wt%,pH调节剂0.2~1.5wt%,余量为水;其中,
所述的聚合物稠化剂选自乙烯类不饱和极性单体的均聚物、或其与乙烯类不饱和酯的共聚物,其聚合物的分子量为5.0×105~1.5×107;
所述的乙烯类不饱和极性单体为丙烯酰胺;
所述的乙烯类不饱和酯选自丙烯酸叔丁酯、烷基丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯中的至少一种;
所述的高分子改性交联剂选自水溶性的含有胺基官能团的聚合物的羧酸衍生物,其羧酸化程度为10~95%,其分子量为3.0×103~8.0×104;
所述的含有胺基官能团的聚合物选自聚烷基亚胺、聚亚烷基聚酰胺中的至少一种;
所述的pH调节剂选自碱金属碳酸盐。
2.如权利要求1所述的有机凝胶堵剂,其特征在于:
所述的聚合物稠化剂为0.3~1.2wt%;
所述的高分子改性交联剂为0.4~2.5wt%;
所述的pH调节剂为0.2~0.8wt%。
3.如权利要求1所述的有机凝胶堵剂,其特征在于:
所述的乙烯类不饱和极性单体在聚合物中所占的含量范围为5~100wt%;
所述的乙烯类不饱和酯在聚合物中所占的含量范围为0~95wt%。
4.如权利要求1所述的有机凝胶堵剂,其特征在于:
所述的高分子改性交联剂选自水溶性的含有胺基官能团的聚合物的甲酸或乙酸衍生物中的至少一种,其羧酸化程度为40~70%,其分子量为3.0×103~2.0×104。
5.如权利要求4所述的有机凝胶堵剂,其特征在于:
所述的含有胺基官能团的聚合物选自聚烷基亚胺。
6.如权利要求1所述的有机凝胶堵剂,其特征在于:
所述的碱金属碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠中的至少一种。
7.如权利要求1~6之一的堵水调剖用有机凝胶堵剂的制备方法,其特征在于所述的方法为:
按所述比例将聚合物稠化剂在部分水中均匀溶解,再依次加入高分子改性交联剂、pH调节剂,搅拌充分溶解后加入剩余部分的水。
8.如权利要求1~6之一的堵水调剖用有机凝胶堵剂的在油田的地下储层中的应用,其特征在于:
所述的有机凝胶堵剂流入储层中的产水区域或高渗区域并凝胶化。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010520299.5A CN102453473B (zh) | 2010-10-22 | 2010-10-22 | 一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010520299.5A CN102453473B (zh) | 2010-10-22 | 2010-10-22 | 一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102453473A CN102453473A (zh) | 2012-05-16 |
CN102453473B true CN102453473B (zh) | 2014-01-15 |
Family
ID=46037179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201010520299.5A Active CN102453473B (zh) | 2010-10-22 | 2010-10-22 | 一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102453473B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106634907A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚乙烯亚胺类堵水调剖剂及其制备方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102766449B (zh) * | 2012-07-12 | 2014-06-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 聚丙烯酰胺与水溶性酚醛树脂的低温促交剂 |
CN102901752B (zh) * | 2012-10-24 | 2014-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 凝胶成胶时间测定方法和装置 |
CN104046344B (zh) * | 2013-03-13 | 2017-06-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 油田注水可动凝胶调堵剂 |
CN104263337A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-01-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于中温油藏三元复合驱后的深部调剖剂 |
CN104312560B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高温低渗储层的凝胶堵水剂 |
CN105586024B (zh) * | 2014-10-24 | 2019-05-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于高温高矿化度油藏调剖堵水的调堵剂及调剖堵水方法 |
CN104479151B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-07-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚乙烯亚胺交联高温堵水调剖剂及其制备方法 |
CN108047097A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-05-18 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种合成2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯的方法及应用 |
CN108048055B (zh) * | 2017-12-11 | 2019-12-13 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种新型可延迟膨胀类堵漏剂及其制备方法 |
CN108384522A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-10 | 长江大学 | 一种深水钻井液用置换液 |
CN110628402B (zh) * | 2018-06-21 | 2022-03-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 交联剂和有机凝胶堵水剂及其制备方法和应用 |
CN112943162B (zh) * | 2021-03-19 | 2022-04-15 | 西南石油大学 | 一种使边底水气藏气水界面人工隔板快速致密化的方法 |
CN116333705B (zh) * | 2023-03-03 | 2024-06-14 | 长江大学 | 适用于高温油藏的响应性凝胶暂堵剂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN87101793A (zh) * | 1986-03-14 | 1987-09-23 | 马拉索恩石油公司 | 采用延迟聚合物凝胶的采油方法 |
-
2010
- 2010-10-22 CN CN201010520299.5A patent/CN102453473B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN87101793A (zh) * | 1986-03-14 | 1987-09-23 | 马拉索恩石油公司 | 采用延迟聚合物凝胶的采油方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
赵梦云 等.高温稳定剪切条件下聚乙烯亚胺冻胶成胶性能研究.《油田化学》.2010,第27卷(第1期),第69-72页. |
高温稳定剪切条件下聚乙烯亚胺冻胶成胶性能研究;赵梦云 等;《油田化学》;20100325;第27卷(第1期);说明书第1页第1段,第2页第3段,第3页第3段 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106634907A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚乙烯亚胺类堵水调剖剂及其制备方法 |
CN106634907B (zh) * | 2016-09-19 | 2020-01-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚乙烯亚胺类堵水调剖剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102453473A (zh) | 2012-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102453473B (zh) | 一种堵水调剖用有机凝胶堵剂及其制备方法与应用 | |
Zhu et al. | Polymer gel systems for water management in high-temperature petroleum reservoirs: a chemical review | |
Ghriga et al. | Review of recent advances in polyethylenimine crosslinked polymer gels used for conformance control applications | |
US20210115317A1 (en) | Particulate profile control agent self-adaptive to size of formation pore throat and preparation method thereof | |
CN101121880B (zh) | 油田用天然高分子改性淀粉调剖剂 | |
US5617920A (en) | Method for modifying gelation time of organically crosslinked, aqueous gels | |
CN104498008B (zh) | 一种油田开采用耐中高温的生物调剖堵水剂 | |
CN109369848A (zh) | 一种功能型耐温抗盐调堵剂及其制备方法 | |
US8322421B2 (en) | Lewis acid as gelation retarder for crosslinkable polymer compositions | |
Jia et al. | Evaluation of polyacrylamide gels with accelerator ammonium salts for water shutoff in ultralow temperature reservoirs: Gelation performance and application recommendations | |
CN104927828A (zh) | 耐高温有机锆交联剂及其制备方法以及一种压裂液冻胶及其制备方法 | |
CN102558469B (zh) | 一种高温油藏调驱用交联剂,其制备方法及其应用 | |
US20220154064A1 (en) | Mussel bionic gel composition, self-repairing gel, profile control and water plugging agent, method for preparing self-repairing gel, and use | |
CN105802598B (zh) | 一种聚丙烯腈钠盐改性碱木素复合凝胶堵剂及其制备方法 | |
CN102952533A (zh) | 一种复合交联聚合物弱凝胶调驱剂及其制备方法 | |
WO2011107744A1 (en) | Ammonium halide as gelation retarder for crosslinkable polymer compositions | |
CN106467736A (zh) | 一种用于页岩压裂的压裂液及其制备方法 | |
CN108659163B (zh) | 用于二氧化碳驱油过程防气窜的双重刺激膨胀凝胶微粒及其制备方法 | |
CN110483684A (zh) | 一种用于连续性二氧化碳注入驱油工艺中防治气窜的凝胶颗粒及其制备方法 | |
CN105112034A (zh) | 一种耐高温凝胶转向剂及其制备方法与应用 | |
Ren et al. | New insights into phenol–formaldehyde‐based gel systems with ammonium salt for low‐temperature reservoirs | |
CN110317590A (zh) | 适合高钙镁油藏的调驱体系及其制备方法 | |
CN107722957A (zh) | 一种基于清洁压裂返排液的弱凝胶调驱剂 | |
CN102952532B (zh) | 一种提高油田聚合物驱粘度稳定性的方法 | |
CN106749899B (zh) | 一种抗高温高盐调剖堵水用聚合物成胶剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |