CN102453267B - 耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物及其制备方法 - Google Patents

耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明是一种耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物及其制备方法。由丁腈橡胶、改性树脂与具有片状玉石结构的高硬度硅酸盐矿物质及常规助剂共混组成。包括如下质量份数的原料组分：丁腈橡胶NBR 100，PVC树脂0～60，SBS树脂0～50，增塑剂DOP：0～30，钙锌复合稳定剂5.0，硬脂酸锌0～1.0，硬脂酸钙0～0.6，硬脂酸0.6，复合防老剂0～0.5，陶土0～10，高硬度硅酸盐矿物质15～60。提供了一种即具有橡胶弹性体优越弹性，又具有较好耐刮耐磨性；原料价格较低，可以回收利用的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，以及制备工艺简单、生产成本较低、利用废旧资源的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物的制备方法。

Description

耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物及其制备方法
技术领域
本发明是一种耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物及其制备方法。属于共轭二烯烃的共聚物。特别涉及一种丁二烯与丙烯腈共聚物组合物及其制备方法。
背景技术
热塑性弹性体也称为热塑性橡胶，既具有橡胶的特性，又具有热塑性塑料的性能。随着汽车工业的高速发展，TPE类热塑性弹性体的应用出现了快速增长，需求的量也越来越大，现有产品性能已经不能满足需求。具有高耐磨的热塑性弹性体产品，符合材料市场新的发展需要，具有较为广阔的应用空间和市场前景。
橡胶本身具有较好的弹性，是一种良好的弹性体，可改善材料的耐低温性能、回弹性以及压缩永久变形，它虽具有一定耐磨性能，但在一些对耐磨性能要求较高的行业中却仍达不到要求。目前改善橡胶材料的耐磨性能，一般是选用耐磨性较好的高聚物树脂或在橡胶中添加耐磨性较好的树脂和填料，如在橡胶中添加碳酸钙、滑石粉、云母粉等可以降低材料成本，加入白炭黑可以改善耐磨性，但价格昂贵；但由于这些填料本身硬度不高，填充量大，因而会影响橡胶弹性体的性能并且对耐磨性的改性效果。一般在橡胶中添加碳酸钙晶须和硫酸钡晶须可以改善耐磨性，但晶须材料比较脆，在加工中易折断，制造成弹性体后耐磨性能仍然不高。现有的橡胶弹性体有交联型，虽具有较好的耐磨性及弹性，但不可回收再利用；有普通型，具有较好的柔软性、弹性但耐磨性不高，或具有较好的硬度及耐磨性能但不柔软。
发明内容
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处，而提供一种即具有橡胶弹性体优越的弹性，有具有较好的耐刮耐磨性；原料价格较低，可以回收利用的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物。
本发明的目的还在于提供一种制备工艺简单、生产成本较低、利用废旧资源、有明显市场竞争优势的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物的制备方法。
本发明的目的可以通过如下措施来达到：
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，由丁腈橡胶、改性树脂与具有片状玉石结构的高硬度硅酸盐矿物质及常规助剂共混组成。包括如下质量份数的原料组分：
丁腈橡胶NBR        100
PVC树脂            0～60
SBS树脂                0～50
增塑剂DOP              0～30
钙锌复合稳定剂         5.0
硬脂酸锌               0～1.0
硬脂酸钙               0～0.6
硬脂酸                 0.6
复合防老剂             0～0.5
陶土                   0～10
高硬度硅酸盐矿物质     15～60
本发明的目的还可以通过如下措施来达到：
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，原料组分中所述丁晴橡胶是粉末丁腈胶。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质是玉器加工过程产生的碎屑。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质是玉器加工过程产生的碎屑，经过进一步研磨细化，筛选、分级、干燥处理后，得到的粒径在0.5～20微米之间的粉料。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质是玉器加工过程产生的碎屑，经过进一步研磨细化，筛选、分级、干燥处理后，得到的粒径在5～7.5微米之间的粉料。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，原料组分中的复合防老剂是DLDTP、1010、264任意两种以上组合的混合物。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质，采用0.5～2.0％的硬脂酸和0.5～3.0％的铝钛复合偶联剂处理。是优选的技术方案。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质，采用1.0％的硬脂酸和1.5％的铝钛复合偶联剂处理。是最优的技术方案。
下面是本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物制备方法，包括如下步骤：
①.高硬度硅酸盐矿物质预处理
按照配方准确称取高硬度硅酸盐矿物质，投入高速搅拌器中。再按照配方称取硬脂酸和铝钛复合偶联剂，投入高速搅拌器中，搅拌转速在1000～2000转/分之间，搅拌温度在30～150℃之间，搅拌时间5～20分钟；
②.混料
按照拟定配比，将除NBR和高硬度硅酸盐矿物质以外的其它所有原料投入变速搅拌混合器中，首先进行低速搅拌，在搅拌过程中分三次将增塑剂加入，再进行高搅3～10分钟。然后，加入高硬度硅酸盐矿物质和NBR搅拌1～3分钟；
③.冷却、放料
高速搅拌下，冷却到40℃，放料；
④.挤出造粒
将步骤③放出的混合料，在平行双螺杆挤出机上挤出造粒，控制挤出温度为90～120℃，螺杆转速在50～80转/分。
本发明的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物及及其制备方法，相比已有技术有如下积极效果：
1.提供了一种即具有橡胶弹性体优越的弹性，有具有较好的耐刮耐磨性；原料价格较低，可以回收利用的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物。
2.提供了一种制备工艺简单、生产成本较低、利用废旧资源、有明显市场竞争优势的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物的制备方法。
3.在具有橡胶弹性体所具有的优良性能的同时，具有较好的耐刮磨性能。
4.本发明的生产工艺简单，并且可以回收利用，其中使用的耐磨填料属于废物利用，
5.原料价格低廉，可大大降低原材料成本生产成本较低，有着明显的价格优势，因此会有较好的市场前景。
具体实施方式
本发明下面将结合实施例作进一步详述：
实施例1～实施例3：
实施例1～实施例3的原料配方列于表1
表1
  原料   实施例1   实施例2   实施例3
  丁腈橡胶NBR   100   100   100
  PVC树脂   60   50
  SBS树脂   50
  增塑剂DOP   30   10
  钙锌复合稳定剂   5.0   5.0
  硬脂酸锌   1.0
  硬脂酸钙   0.6
  硬脂酸   0.6   0.6   0.6
  复合防老剂   0.5   1.0   1.2
  陶土   10
  高硬度硅酸盐矿物质   15   30   60
比较例1的原料配方如下：
NBR                            100份
PVC                            60份
DOP                            30份
钙锌复合稳定剂                 5.0份
硬脂酸                         0.6份
复合防老剂(DLDTP+1010或264)    0.3份
陶土                           10份
比较例2的原料配方如下：
NBR                            100份
PVC                            60份
DOP                            30份
钙锌复合稳定剂                 5.0份
硬脂酸                         0.6份
复合防老剂(DLDTP+1010或264)    0.3份
陶土                           10份
白炭黑                         15份
比较例3的原料配方如下：
NBR                            100份
SBS                            50份
PVC                            50份
DOP                            10份
钙锌复合稳定剂                 5.0份
硬脂酸                         0.6份
复合防老剂(DLDTP+1010或264)    0.5份
硫酸钡晶须        60份
实施例1和比较例1、比较例2的样品制备方法：
按原料配比先将PVC与润滑剂、热稳定剂及陶土放入高低搅混合器中进行低速搅拌，在搅拌过程中分三次将增塑剂加入，后再进行高搅3-10分钟，再加入高硬度耐磨填料(或白炭黑)和NBR搅拌1～3分钟，出料到低速冷却高搅中冷却，放料时控制共混温度不要超过40℃。将混好的料在平行双螺杆挤出机上挤出造粒，控制挤出机各区温度为90-120℃，螺杆转速在50～80转/分。
实施例2的样品制备方法：
按原料配比将各组分秤好后，在高速搅拌机中混合2-5分钟，混合均匀后出料，将混好的料在平行双螺杆挤出机上挤出造粒，控制挤出机各区温度为80-100℃，螺杆转速在30-50转/分。
实施例3和比较例3的样品制备方法：
按原料配比先将PVC与润滑剂、热稳定剂及陶土放入高低搅混合器中进行低速搅拌，在搅拌过程中将增塑剂加入，后再进行高搅3-10分钟，再加入高硬度耐磨填料(或硫酸钡晶须)和NBR搅拌1-3分钟，出料到低速冷却高搅中冷却，放料时控制共混温度不要超过40℃。将混好的料在平行双螺杆挤出机上挤出造粒，控制挤出机各区温度为90-120℃，螺杆转速在50～80转/分。
将上述粒料模压制成标准样条，进行性能测试，结果见表1。(耐磨性能的测试是用江苏明珠实验仪器厂生产的MZ-4062型往复式摩擦试验机，采用自己建立的方法，固定摩擦次数，称量摩擦掉的样品的重量，以克表示。数值越大耐磨性越差。)
表1  汽车用电线电缆软聚氯乙烯塑料的耐磨性能
 性能   实施例1   实施例2   实施例3
 耐磨性能(磨损质量g)   1.135   1.093   1.028
 体积电阻率(Ω·m)   1.7×1011   2.6×1011   5.9×1010
 拉伸强度(MPa)   2.3   3.3   4.5
 断裂伸长率(％)   210   237   225
三个比较例的测试结果见表2所示。
表2  汽车用电线电缆软聚氯乙烯塑料的耐磨性能
  性能   比较例1   比较例2   比较例3
  耐磨性能(g)   1.454   1.169   1.298
  体积电阻率(Ω·m)   1.5×1011   3.1×1011   6.7×1010
  拉伸强度(MPa)   1.8   3.1   4.2
  断裂伸长率(％)   181   185   165
上述比较例的不同在于：与相对应的实施例相比，比较例1不加任何耐磨填料，比较例2用白炭黑作为耐磨填料，比较例3用硫酸钡晶须作为耐磨填料。从表1和2的测试结果对比可以看出，同没加任何耐磨改性剂的体系相比，加耐磨改性剂的体系材料耐磨性能得到明显提高，材料的磨损质量减小，说明添加耐磨填料后材料的耐磨性能都得到了相应的提高。从实施例1和比较例2的结果来看，实施例1的耐磨改性效果要好于比较例2，说明添加本发明高耐磨填料的耐磨改性效果优于白炭黑耐磨剂；从实施例3和比较例3对比来看，本发明高耐磨填料的耐磨性测试结果相对较好，这进一步说明本发明弹性体组合物具有优良的耐磨性能
通过比较可以发现：本发明组合物可以广泛应用于对耐磨性有较高要求的高档电缆、密封条以及耐磨高档鞋底等浅色制品领域领域，本组合物的使用有效提高了材料的抗耐磨能力。

Claims (8)

1.一种耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于由丁腈橡胶、改性树脂与具有片状玉石结构的高硬度硅酸盐矿物质及常规助剂共混组成，包括如下质量份数的原料组分：
Figure FDA00002276035300011
所述高硬度硅酸盐矿物质，采用其配方质量的0.5～2.0%的硬脂酸和0.5～3.0%的铝钛复合偶联剂处理。
2.根据权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中所述丁腈橡胶是粉末丁腈胶。
3.根据权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质是玉器加工过程产生的碎屑。
4.根据权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质是玉器加工过程产生的碎屑，经过进一步研磨细化，筛选、分级、干燥处理后，得到的粒径在0.5～20微米之间的粉料。
5.根据权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质是玉器加工过程产生的碎屑，经过进一步研磨细化，筛选、分级、干燥处理后，得到的粒径在5～7.5微米之间的粉料。
6.根据权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中的复合防老剂是DLDTP、1010、264任意两种以上组合的混合物。
7.根据权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物，其特征在于原料组分中所述高硬度硅酸盐矿物质，采用其配方质量的1.0%的硬脂酸和1.5%的铝钛复合偶联剂处理。
8.一种权利要求1的耐磨丁腈橡胶热塑性弹性体组合物制备方法，其特征在于包括如下步骤：
①.高硬度硅酸盐矿物质预处理
按照配方准确称取高硬度硅酸盐矿物质，投入高速搅拌器中，再按照配方称取硬脂酸和铝钛复合偶联剂，投入高速搅拌器中，搅拌转速在1000～2000转/分之间，搅拌温度在30～150℃之间，搅拌时间5～20分钟；
②.混料
按照拟定配比，将除NBR和高硬度硅酸盐矿物质以外的其它所有原料投入变速搅拌混合器中，首先进行低速搅拌，在搅拌过程中分三次将增塑剂加入，再进行高搅3～10分钟，然后，加入高硬度硅酸盐矿物质和NBR搅拌1～3分钟；
③.冷却、放料
高速搅拌下，冷却到40℃，放料；
④.挤出造粒
将步骤③放出的混合料，在平行双螺杆挤出机上挤出造粒，控制挤出温度为90～120℃，螺杆转速在50～80转/分。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101522262B1 (ko) * 2011-09-09 2015-05-21 이구루코교 가부시기가이샤 워터 펌프용 립 시일
CN103289151B (zh) * 2013-05-27 2015-08-19 青岛科技大学 环保型低硬度nbr/pvc共混胶及制备方法
CN103408809A (zh) * 2013-07-01 2013-11-27 芜湖市银鸿液压件有限公司 一种高耐磨损液压密封垫及其制备方法
CN103554571A (zh) * 2013-10-25 2014-02-05 安徽文峰电子科技集团有限公司 一种耐油耐臭氧丁腈橡胶电缆料
CN103642096B (zh) * 2013-11-15 2016-02-03 蚌埠赛英电子科技发展有限公司 一种抗老化橡胶密封垫材料及其制备方法
CN103665478B (zh) * 2013-11-15 2016-02-10 安徽宏发节能设备有限公司 一种弹性改性丁腈橡胶密封垫材料及其制备方法
CN103897231B (zh) * 2014-03-01 2016-05-18 安徽省定兴电缆有限公司 一种耐热抗老化电缆护套材料及其制备方法
CN104119571A (zh) * 2014-06-26 2014-10-29 合肥和安机械制造有限公司 一种高压橡胶胶管专用补强填料及其制备方法
CN106279820A (zh) * 2015-06-11 2017-01-04 衡水瑞恩橡塑科技有限公司 一种颗粒状nbr/pvc橡塑合金的生产方法
CN105038085A (zh) * 2015-07-21 2015-11-11 福建恒力晟鞋业科技有限公司 一种用于鞋面的耐黄变热塑性弹性体
CN105968686A (zh) * 2016-07-06 2016-09-28 江文宏 一种冰面及油污地面止滑橡塑合成材料及其制造方法
CN112048113A (zh) * 2020-09-11 2020-12-08 九江学院 一种耐热抗老化电缆绝缘材料及其制备方法和应用
CN114437552A (zh) * 2022-02-14 2022-05-06 上海汇平化工有限公司 一种耐磨橡胶组合物及其制备方法
CN114907629B (zh) * 2022-04-21 2024-04-02 厦门联博橡胶制品有限公司 一种无划痕橡胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1164543A (zh) * 1997-01-08 1997-11-12 罗忠锦 一种橡胶补强剂及其制法
KR100328403B1 (ko) * 1999-04-28 2002-03-13 양은임 옥(玉)을 이용한 신발 및 그 깔창의 제조방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1164543A (zh) * 1997-01-08 1997-11-12 罗忠锦 一种橡胶补强剂及其制法
KR100328403B1 (ko) * 1999-04-28 2002-03-13 양은임 옥(玉)을 이용한 신발 및 그 깔창의 제조방법

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