CN102453252B - 丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用 - Google Patents
丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102453252B CN102453252B CN201010520018.6A CN201010520018A CN102453252B CN 102453252 B CN102453252 B CN 102453252B CN 201010520018 A CN201010520018 A CN 201010520018A CN 102453252 B CN102453252 B CN 102453252B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copolymer
- acrylamide
- weight parts
- comb copolymer
- carbonatoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC(C)C(*)(C*(C)C)C(N)=O Chemical compound CC(C)C(*)(C*(C)C)C(N)=O 0.000 description 2
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用。本发明的丙烯酰胺型大单体本身具有良好的表面活性，可以作为一类性能良好的低分子表面活性剂，并且在与其它单体共聚制备共聚物时，可以通过改变该丙烯酰胺型大单体的含量来调节共聚物的增粘性和表面活性，且该共聚物可以在三次采油中作为增粘剂和高分子表面活性剂使用。另外，由该丙烯酰胺型大单体与丙烯酰胺类单体共聚所得到的梳型共聚物较丙烯酸酯具有更好的抗水解性和耐温性，并且分子结构中包含的乙氧基团，能够络合二价金属离子，可以进一步提高该共聚物的抗盐性，共聚物中较长的支链所形成的梳型结构有利于提高共聚物的增粘性和表面活性。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酰胺型大单体及其制备方法，以及由该丙烯酰胺型大单体制备的梳型共聚物及其应用。
背景技术
提高原油采收率是解决国内经济高速发展同日益严峻的石油能源供需紧张矛盾的最重要的方法。而我国是世界范围内开展化学驱油技术规模最大、最为发达的国家之一。以聚合物为主，辅以表面活性剂或碱的二元或三元复合驱油技术更是处于世界领先水平，能在二次采油的基础上提高原油采收率10～20个百分点。但随着聚合物驱油规模的深入发展，老油田残余油分布的复杂化；各大油田中、低渗透油藏的开发率低；油藏长期注水导致油藏空隙结构、渗透率以及岩石表面润湿性等发生重大变化；复合驱油剂导致的色谱分离以及地层伤害问题严重制约着我国原油采收率的进一步提高，因此，探索适用于中、低渗透油藏以及聚合物驱后油藏的高效增粘高分子以及高分子表面活性剂是维系油田开采可持续发展的必要组成，具有重要的经济和社会意义，而合成开发新型的高分子功能单体是制备这类高分子驱油剂的重要前提。
表面活性大单体是一类末端含有可聚合基团的两亲性线性大分子，通过大分子单体的共聚可以非常方便地制备支链分子量均一的梳型共聚物，改变大分子单体的加入量还能改变聚合物接枝密度，制备得到结构可控的嵌段聚合物和高接枝密度聚合物，同时能调节共聚物的增粘性和表面活性。这种具有枝节的梳型共聚物较线性聚合物结构上更具刚性和链伸展性，因而表现出更好的耐温、抗盐性能。大分子单体的高位阻造成聚合物主链上活性功能基团的均匀分布以及能使聚合物分子舒展而有利于平铺在岩石/水及油/水界面上，从而降低其界面张力。目前用于合成两亲梳型共聚物的表面活性大单体主要是(甲基)丙烯酸酯类、烯丙基醚类以及马来酸酯类不饱和大单体。(甲基)丙烯酸酯类和马来酸酯类表面活性大单体表现出较好的反应活性和表面活性，但是由于酯类化合物在用作驱油剂使用时容易水解，而失去增粘性和表面活性。王芳平等合成了丙烯酸/辛基酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯共聚物，所得的聚合物表现出较好的表面活性，在淡水和盐水中的表面张力分别为39.8和32.3mN/m(物理化学学报，2008，24(2)：350-354)，但是这种聚合物的抗温性能不好。钱锦文等将辛基酚聚氧乙烯醚与马来酸酐在95℃下反应，合成了辛基酚聚氧乙烯醚马来酸单酯(OPMA)，并在水溶液中与丙烯酰胺(AM)单体进行共聚合，获得了高分子表面活性剂P(AM-co-OPMA)，浓度为1.5g/L共聚物水溶液的表面和界面张力分别为53.94mN/m和5.41mN/m(高分子学报，2008，(10)：955-960)，该聚合物的表面活性不高。烯丙基醚类大单体具有较好耐温性，但是由于其反应活性较差，在共聚时活性单体的添加量受到限制，所制备的共聚物分子量偏低且结构不规整，所以目前还未有性能较好的共聚物驱油剂产品报道。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有表面活性大单体的缺点，提供一种不易水解、表面活性高的丙烯酰胺型大单体和耐温抗盐性好的梳型共聚物及其制备方法和应用。
本发明提供了一种丙烯酰胺型大单体，其中，该丙烯酰胺型大单体具有式(1)所示的结构，
其中，R1为氢或甲基；R2为碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基；n1为1或2；n2为平均聚合度，且n2的取值范围为1-60。
本发明还提供了一种丙烯酰胺型大单体的制备方法，其中，该制备方法包括：在取代反应的条件下，在催化剂的存在下，将式(2)所示的丙烯酰胺与式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚在有机溶剂中接触，
其中，X为卤素，R1为氢或甲基；R2为碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基；n1为1或2；n2为平均聚合度，且n2的取值范围为1-60。
本发明还提供了一种梳型共聚物，其特征在于，该梳型共聚物含有式(4)所示的结构单元A和式(5)所示的结构单元B，以该梳型共聚物为基准，所述结构单元A的含量为0.1-20重量％，所述结构单元A与结构单元B的摩尔比为0.0001-0.016∶1，所述梳型共聚物的特性粘数[η]为1200-1500mL/g。
其中，R1为氢或甲基；R2为通式碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基；R3为氢或碳原子数为1-3的烷基；n1为1或2；n2为平均聚合度，且n2的取值范围为1-60。
本发明还提供了一种上述梳型共聚物在聚合物驱油剂中的应用。
本发明的丙烯酰胺型大单体本身具有良好的表面活性，可以作为一类性能良好的低分子表面活性剂，并且在与其它单体共聚制备共聚物时，可以通过改变该丙烯酰胺型大单体的含量来调节共聚物的增粘性和表面活性，且该共聚物可以在三次采油中作为增粘剂和高分子表面活性剂使用。另外，本发明的丙烯酰胺型大单体具有更高的反应活性，并能够获得结构较为规整、分子量高的梳型共聚物。这可能是因为发明的丙烯酰胺型大单体的分子结构中包含类似丙烯酰胺的结构，在该丙烯酰胺型大单体与丙烯酰胺类单体共聚时，由于其结构相似性而具有更高的反应活性。另外，由该丙烯酰胺型大单体与丙烯酰胺类单体共聚所得到的梳型共聚物较丙烯酸酯具有更好的抗水解性和耐温性，并且分子结构中包含的乙氧基团，能够络合二价金属离子，可以进一步提高该共聚物的抗盐性，共聚物中较长的支链所形成的梳型结构有利于提高共聚物的增粘性和表面活性。
具体实施方式
根据本发明的丙烯酰胺型大单体，其中，该丙烯酰胺型大单体具有式(1)所示的结构，
其中，R1可以为氢或甲基；R2可以为碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基，优选为碳原子数为8-14的烷基或碳原子数为14-20的烷苯基；n1可以为1或2；n2平均聚合度，且n2的取值范围可以为1-60，优选为2-50，更优选为4-15。
在本发明的丙烯酰胺型大单体中，所述碳原子数为8-14的烷基的具体例子可以列举出辛基、壬基、癸基、十二烷基和十四烷基等，所述碳原子数为14-20的烷苯基的具体例子可以列举出辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基和十四烷基苯基等。
根据本发明的丙烯酰胺型大单体的制备方法，其中，该制备方法包括：在取代反应的条件下，在催化剂的存在下，将式(2)所示的丙烯酰胺与式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚在有机溶剂中接触，
其中，X为卤素，优选为氯、溴或碘，更优选为氯；R1为氢或甲基；R2为碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基，优选为碳原子数为8-14的烷基或碳原子数为14-20的烷苯基；n1为1或2；n2为平均聚合度，且n2的取值范围为1-60，优选为4-15。所述碳原子数为8-14的烷基的具体例子可以列举出辛基、壬基、癸基、十二烷基和十四烷基等，所述碳原子数为14-20的烷苯基的具体例子可以列举出辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基和十四烷基苯基等。
根据本发明的丙烯酰胺型大单体的制备方法，所述取代反应的条件包括反应温度和反应时间，反应温度的可选择范围较宽，反应温度越高越利于取代反应的发生，但是综合成本与效果的综合考虑，反应温度优选为20-80℃，更优选为30-80℃，进一步优选为35-80℃。反应时间的延长有利于反应的充分进行，但是反应时间过长对其性能的改善幅度并不明显，反应时间优选为5-48小时，更优选为8-24小时，进一步优选为10-22小时。所述式(2)所示的丙烯酰胺与所述式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚的用量可以在任意范围内进行选择，在优选的情况下，所述式(2)所示的丙烯酰胺与所述式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚的重量比可以为0.2-1.6∶1，优选为0.2-1∶1，更优选为0.3-0.5∶1。
根据本发明的丙烯酰胺型大单体的制备方法，在优选的情况下，所述式(2)所示的丙烯酰胺可以为羟甲基(甲基)丙烯酰胺和/或羟乙基(甲基)丙烯酰胺；所述式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚可以为各种能够与式(2)所示的羟烷基丙烯酰胺发生脱卤化氢的缩合反应的卤代聚氧乙烯醚，优选为氯代聚氧乙烯醚和/或溴代聚氧乙烯醚，更优选为选自氯代辛基酚聚氧乙烯醚、氯代壬基酚聚氧乙烯醚、氯代十二醇聚氧乙烯醚、氯代十四醇聚氧乙烯醚和氯代十四烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
根据本发明的丙烯酰胺型大单体的制备方法，所述催化剂的用量与所述式(2)所示的丙烯酰胺和所述式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚的总量的重量比可以为0.05-1.5∶1，优选为0.1-1∶1，更优选为0.3-0.6∶1。所述催化剂可以为能够催化所述式(2)所示的丙烯酰胺和所述式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚发生取代反应的物质，例如可以为选自钠、钾、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠和叔丁醇钾中的至少一种。
根据本发明的丙烯酰胺型大单体的制备方法，所述式(2)所示的丙烯酰胺和所述式(3)所示的卤代聚氧乙烯醚的总量与所述有机溶剂的重量比可以为1∶3-50，优选为1∶5-30，更优选为1∶6-15。所述有机溶剂可以为选自四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜和乙醚中的至少一种。
根据本发明的梳型共聚物，其中，该梳型共聚物含有式(4)所示的结构单元A和式(5)所示的结构单元B，以该梳型共聚物为基准，所述结构单元A的含量为0.1-20重量％，所述结构单元A与结构单元B的摩尔比为0.0001-0.016∶1，所述梳型共聚物的特性粘数[η]为1200-1500mL/g，
其中，R1为氢或甲基；R2为通式碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基，优选为碳原子数为8-14的烷基或碳原子数为14-20的烷苯基；R3为氢或碳原子数为1-3的烷基；n1为1或2；n2为平均聚合度，且n2的取值范围为1-60，优选为4-15。所述碳原子数为8-14的烷基的具体例子可以列举出辛基、壬基、癸基、十二烷基和十四烷基等，所述碳原子数为14-20的烷苯基的具体例子可以列举出辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基和十四烷基苯基等。
本发明的梳型共聚物的制备方法可以通过将本发明的丙烯酰胺型大单体与与结构式(5)对应的丙烯酰胺类单体共聚来得到，所述共聚的条件可以采用能够使本发明的丙烯酰胺型大单体与丙烯酰胺类单体发生共聚的各种条件，例如所述共聚反应的温度可以为10-50℃，共聚的时间可以为4-10小时，所述共聚反应所采用的引发剂可以为过硫酸钠和亚硫酸钠组成的氧化-还原引发体系，所使用的溶剂为水。
本发明的梳型共聚物可以作为聚合物驱油剂使用，适用于高温高盐油藏以及聚合物驱后油藏，在三次采油中进一步提高原油采收率。另外，该梳型共聚物还可以应用于水处理、涂料以及造纸工业中。
下面将通过具体实施例对本发明进行进一步的详细描述。
在下述各实施例中使用的丙烯酰胺购自北京化学试剂厂，卤代聚氧乙烯醚和催化剂均购自国药集团化学试剂公司。
共聚物的溶解时间按GB12005.8-89进行测定；共聚物的特性粘数[η]根据GB12005.1-89聚丙烯酰胺特性粘数测定方法进行测定：用乌氏粘度计在25℃下测定(10重量％NaCl溶液)；共聚物的表观粘度用Brookfield DV-III粘度计，以1500mg/L浓度，在75℃、矿化度为30000mg/L、转速为6r·min-1的条件下进行测定。
实施例1
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器、回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟甲基丙烯酰胺5重量份，四氢呋喃200重量份，一次加入氢化钠8重量份，在5℃下搅拌1h，然后滴加氯代壬基酚聚氧乙烯醚(4)(即式(3)中X为氯、R2为壬基酚基，n2为4的化合物)16重量份，在60℃下搅拌反应10h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱(200目硅胶，淋洗剂为石油醚和乙酸乙酯(体积比为3∶1))色谱分离，得到最终产物M1，经红外分析测定所得最终产物M1为丙烯酰胺基壬基酚聚氧乙烯醚，产率为72％。
实施例2
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟甲基丙烯酰胺5重量份，四氢呋喃90重量份，一次加入氢化钠3重量份，在5℃下搅拌1h，然后滴加氯代壬基酚聚氧乙烯醚(4)(即式(3)中X为氯、R2为壬基酚基，n2为4的化合物)25重量份，在20℃下反应48h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M2，经红外分析测定所得最终产物M2为丙烯酰胺基壬基酚聚氧乙烯醚，产率为71％。
实施例3
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟甲基丙烯酰胺16重量份，四氢呋喃200重量份，一次加入氢化钠26重量份，在5℃下搅拌1h，然后滴加氯代壬基酚聚氧乙烯醚(4)(即式(3)中X为氯、R2为壬基酚基，n2为4的化合物)10重量份，在80℃下反应5h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M3，经红外分析测定所得最终产物M3为丙烯酰胺基壬基酚聚氧乙烯醚，产率为74％。
实施例4
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟甲基甲基丙烯酰胺6重量份，乙醚300重量份，一次加入叔丁醇钠12重量份，在10℃下搅拌反应1h，然后滴加氯代辛基酚聚氧乙烯醚(4)(即式(3)中X为氯、R2为辛基酚基，n2为4的化合物)18重量份，在35℃下继续反应18h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M4，经红外分析测定所得最终产物M4为甲基丙烯酰胺基辛基酚聚氧乙烯醚，产率为78％。
实施例5
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟乙基丙烯酰胺5重量份，四氢呋喃200重量份，一次加入钠10重量份，在5℃下搅拌反应1h，然后滴加氯代壬基酚聚氧乙烯醚(6)(即式(3)中X为氯、R2为壬基酚基，n2为6的化合物)15重量份，在60℃下继续反应12h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M5，经红外分析测定所得最终产物M5为丙烯酰胺基壬基酚聚氧乙烯醚，产率为92％。
实施例6
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟乙基甲基丙烯酰胺6重量份，乙醚300重量份，一次加入叔丁醇钠12重量份，在10℃下搅拌反应1h，然后滴加氯代辛基酚聚氧乙烯醚(10)(即式(3)中X为氯、R2为辛基酚基，n2为10的化合物)18重量份，在35℃下继续反应22h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M6，经红外分析测定所得最终产物M6为丙烯酰胺基辛基酚聚氧乙烯醚，产率为81％。
实施例7
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟甲基甲基丙烯酰胺5重量份，四氢呋喃220重量份，一次加入氢化钠8重量份，在5℃下搅拌反应1h，然后滴加氯代十二醇聚氧乙烯醚(10)(即式(3)中X为氯、R2为十二烷基，n2为10的化合物)16重量份，在60℃下继续反应18h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M7，经红外分析测定所得最终产物M7为甲基丙烯酰胺基十二醇聚氧乙烯醚，产率为75％。
实施例8
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟乙基甲基丙烯酰胺6重量份，N，N-二甲基甲酰胺150重量份，一次加入叔丁醇钾14重量份，在10℃下搅拌反应1h，然后滴加氯代十四醇聚氧乙烯醚(15)(即式(3)中X为氯、R2为十四烷基，n2为15的化合物)18重量份，在80℃下继续反应10h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M8，经红外分析测定所得最终产物M8为丙烯酰胺基十四醇聚氧乙烯醚，产率为76％。
实施例9
本实施例用于说明本发明的丙烯酰胺型大单体及其制备方法。
向装有机械搅拌器，回流冷凝管、温度计的四口瓶中依次加入羟乙基丙烯酰胺6重量份，N，N-二甲基甲酰胺180重量份，一次加入叔丁醇钾15重量份，在10℃下搅拌反应1h，然后滴加氯代十四烷基酚聚氧乙烯醚(10)(即式(3)中X为氯、R2为十四烷基，n2为10的化合物)20重量份，在80℃下继续反应10h。将反应产物减压蒸除溶剂后，所得粗产物经硅胶柱色谱分离，得到最终产物M9，经红外分析测定所得最终产物M9为丙烯酰胺基十四烷基酚聚氧乙烯醚，产率为71％。
实施例10
在聚合反应瓶中加入丙烯酰胺25重量份和实施例1所制得的丙烯酰胺基壬基酚聚氧乙烯醚1重量份，加入去离子水90重量份，用10％氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5，然后通入高纯氮气鼓泡除氧，半小时后加入由过硫酸钾、亚硫酸钠和偶氮二异丁基脒盐酸盐以摩尔比＝1∶1∶0.5组成的复合引发剂，在10℃下进行聚合反应4小时，而后将温度升至70℃水解2小时，得到胶状聚合物，切片、干燥，粉碎后得到梳型共聚物P1。
实施例11
在聚合反应瓶中加入丙烯酰胺25重量份和实施例4所制得的甲基丙烯酰胺基辛基酚聚氧乙烯醚1重量份，加入去离子水90重量份，用10％氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5，然后通入高纯氮气鼓泡除氧，半小时后加入由过硫酸钾、亚硫酸钠和偶氮二异丁基脒盐酸盐以摩尔比＝1∶1∶0.5组成的复合引发剂，在10℃下进行聚合反应4小时，而后将温度升至70℃水解2小时，得到胶状聚合物，切片、干燥，粉碎后得到梳型共聚物P2。
实施例12
在聚合反应瓶中加入丙烯酰胺25重量份和实施例6所制得的丙烯酰胺基辛基酚聚氧乙烯醚1重量份，加入去离子水90重量份，用10％氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5，然后通入高纯氮气鼓泡除氧，半小时后加入由过硫酸钾、亚硫酸钠和偶氮二异丁基脒盐酸盐以摩尔比＝1∶1∶0.5组成的复合引发剂，在10℃下进行聚合反应4小时，而后将温度升至70℃水解2小时，得到胶状聚合物，切片、干燥，粉碎后得到梳型共聚物P3。
实施例13
在聚合反应瓶中加入丙烯酰胺25重量份和实施例7所制得的甲基丙烯酰胺基十二醇聚氧乙烯醚1重量份，加入去离子水90重量份，用10％氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5，然后通入高纯氮气鼓泡除氧，半小时后加入由过硫酸钾、亚硫酸钠和偶氮二异丁基脒盐酸盐以摩尔比＝1∶1∶0.5组成的复合引发剂，在10℃下进行聚合反应4小时，而后将温度升至70℃水解2小时，得到胶状聚合物，切片、干燥，粉碎后得到梳型共聚物P4。
实施例14
在聚合反应瓶中加入丙烯酰胺25重量份和实施例8所制得的丙烯酰胺基十四醇聚氧乙烯醚1重量份，加入去离子水90重量份，用10％氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5，然后通入高纯氮气鼓泡除氧，半小时后加入由过硫酸钾、亚硫酸钠和偶氮二异丁基脒盐酸盐以摩尔比＝1∶1∶0.5组成的复合引发剂，在10℃下进行聚合反应4小时，而后将温度升至70℃水解2小时，得到胶状聚合物，切片、干燥，粉碎后得到梳型共聚物P5。
实施例15
在聚合反应瓶中加入丙烯酰胺25重量份和实施例9所制得的丙烯酰胺基十四烷基酚聚氧乙烯醚1重量份，加入去离子水90重量份，用10％氢氧化钠水溶液将pH调节为8.5，然后通入高纯氮气鼓泡除氧，半小时后加入由过硫酸钾、亚硫酸钠和偶氮二异丁基脒盐酸盐以摩尔比＝1∶1∶0.5组成的复合引发剂，在10℃下进行聚合反应4小时，而后将温度升至70℃水解2小时，得到胶状聚合物，切片、干燥，粉碎后得到梳型共聚物P6。
实验例1
将实施例10-15中制备得到的梳型共聚物P1-P6分别配制成浓度为1.5g/L的水溶液，分别使用德国Dataphysics公司DCAT21表面张力仪和Texas500C旋转滴界面张力仪通过常规的吊片法和旋转滴法在50℃下测定共聚物水溶液的表面张力和界面张力，其结果如表1所示。
表1
从表2中数据可以看出，由本发明的丙烯酰胺型大单体共聚得到的梳型聚合物具有良好的表面张力和界面张力，分别可以达到45mN/m以下和4mN/m以下。
实验例2
分别对实施例10-15中制备得到的梳型共聚物P1-P6的溶解时间、特性粘数[η]和表观粘度进行测定，其溶解时间和表观粘度是在浓度为1.5g/L，矿化度水30000mg/L，温度为85℃的条件下进行测试的，其特性粘数是在2mol/L的盐水配制，30℃下进行测试，其结果如表2所示。
表2
从表2中数据可以看出，由本发明的丙烯酰胺型大单体共聚得到的梳型聚合物具有良好的溶解性，可以达到80分钟以内溶解完全，并具有良好的特性粘数和表观粘度，特性粘数在1200mg/L以上，表观粘度在12mPa·s以上。
Claims (4)
1.一种梳型共聚物，其特征在于，该梳型共聚物含有式（4）所示的结构单元A和式（5）所示的结构单元B，以该梳型共聚物为基准，所述结构单元A的含量为0.1-20重量%，所述结构单元A与结构单元B的摩尔比为0.0001-0.016：1，所述梳型共聚物的特性粘数[η]为1200-1500mL/g，
其中，R1为氢或甲基；R2为碳原子数为1-20的烷基或碳原子数为7-26的烷苯基；R3为氢或碳原子数为1-3的烷基；n1为1或2；n2为平均聚合度，且n2的取值范围为1-60。
2.根据权利要求1所述的梳型共聚物，其中，R2为碳原子数为8-14的烷基或碳原子数为14-20的烷苯基。
3.根据权利要求1或2所述的梳型共聚物，其中，n2的取值范围为4-15。
4.权利要求1-3中任意一项所述的梳型共聚物在聚合物驱油剂中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010520018.6A CN102453252B (zh) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | 丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010520018.6A CN102453252B (zh) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | 丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102453252A CN102453252A (zh) | 2012-05-16 |
| CN102453252B true CN102453252B (zh) | 2014-07-09 |
Family
ID=46036970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010520018.6A Active CN102453252B (zh) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | 丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102453252B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102908937B (zh) * | 2012-09-12 | 2015-07-29 | 衢州学院 | 基于全氟壬烯和全氟己烯的阳离子型双子氟表面活性剂及其制备方法 |
| CN103772713B (zh) * | 2012-10-17 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 接枝改性聚丙烯酰胺及其制备方法 |
| CN106397694B (zh) * | 2016-10-18 | 2018-12-04 | 西南石油大学 | 一种抗高盐梳型微嵌段疏水缔合聚合物及其制备方法 |
| CN110938026B (zh) * | 2018-09-21 | 2021-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 单体化合物及其制备方法、共聚物及其制备方法和应用 |
| CN113773828B (zh) * | 2021-10-25 | 2023-03-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稠油用粘弹性降粘驱油剂及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3718716A (en) * | 1969-12-11 | 1973-02-27 | Mitsubishi Rayon Co | Acrylic fiber and a method for manufacturing the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE620064A (zh) * | 1961-07-18 | |||
| JPS63211316A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-09-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 制電性アクリル系繊維 |
| CN101225144B (zh) * | 2008-02-04 | 2011-03-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 水溶性疏水缔合共聚物及其制备方法 |
-
2010
- 2010-10-20 CN CN201010520018.6A patent/CN102453252B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3718716A (en) * | 1969-12-11 | 1973-02-27 | Mitsubishi Rayon Co | Acrylic fiber and a method for manufacturing the same |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP昭63-211316A 1988.09.02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102453252A (zh) | 2012-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102453252B (zh) | 丙烯酰胺型大单体和梳型共聚物及其制备方法和应用 | |
| CN102372818B (zh) | 油田用耐温耐盐共聚物及其制备方法 | |
| CN113185630B (zh) | 一种可生物降解耐盐型稠化体系及其制备方法和应用 | |
| CN104448127A (zh) | 适用于特高矿化度油藏的聚合物流度控制剂及其制备方法 | |
| Sarsenbekuly et al. | Evaluation of rheological properties of a novel thermo-viscosifying functional polymer for enhanced oil recovery | |
| CN104448128A (zh) | 适用于高温高盐苛刻油藏的聚合物流度控制剂及其制备方法 | |
| CN103421137B (zh) | 耐高温驱油用聚丙烯酰胺的制备方法 | |
| CN101293944A (zh) | 高增粘抗盐水溶性共聚物及其制备方法和用途 | |
| CN102372807B (zh) | 驱油用耐温抗盐阴离子型聚丙烯酰胺的制备方法 | |
| CN102050917B (zh) | 一种含脂肪叔胺基团的大分子及其制法和在驱油剂中应用 | |
| CN104449636A (zh) | 适用于高温高盐苛刻油藏提高采收率的驱油剂及其制备方法 | |
| CN110003409A (zh) | 一种碳纳米管杂化耐温抗盐聚合物及其制备方法 | |
| CN103242818A (zh) | AM/NaAA/AMPL三元共聚物驱油剂及合成 | |
| CN103555311A (zh) | AM/NaAA/APO三元聚合物驱油剂及合成 | |
| CN102977292A (zh) | 两亲性可交联含氟聚合物及其在制备超双疏表面中的应用 | |
| Li et al. | Rheological properties and enhanced oil recovery performance of a novel sulfonate polyacrylamide | |
| CN106496411A (zh) | 一种具有多种环结构侧链的疏水缔合聚合物及其制备方法与它的用途 | |
| CN106188362B (zh) | 一类兼有缓蚀与降粘作用的咪唑啉聚合物的制备方法 | |
| CN102464782B (zh) | 热增稠水溶性三元共聚物及其制法和应用 | |
| CN110016324B (zh) | 一种耐高温水基钻井液提切剂及其制备方法 | |
| CN102373047A (zh) | 用于油田提高采收率的组合物及其制备方法 | |
| CN104974301B (zh) | 具有表面活性功能聚合物作为聚合物驱油剂的应用 | |
| CN105038733A (zh) | 一种钻井液用抗高温聚合物增粘剂及其制备方法 | |
| CN104628943A (zh) | 一种丙烯酰胺系共聚物及其制备方法和应用 | |
| CN102464975A (zh) | 用于高温高盐油藏提高采收率的组合物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |