CN102432734A - 钻井液用聚合物的生产方法 - Google Patents

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CN102432734A CN2011102430636A CN201110243063A CN102432734A CN 102432734 A CN102432734 A CN 102432734A CN 2011102430636 A CN2011102430636 A CN 2011102430636A CN 201110243063 A CN201110243063 A CN 201110243063A CN 102432734 A CN102432734 A CN 102432734A
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Abstract

本发明公开了一种钻井液用聚合物的生产方法,具体步骤为:将2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸溶于水中,再将等摩尔的氢氧化钠加水,搅拌溶解并降温,二者混合后加入适量的丙烯酰胺和丙烯酸,搅拌溶解,在通氮情况下将混合液升温至35℃,然后加入占丙烯酰胺和丙烯酸总质量0.05~0.08%的引发剂,搅拌均匀后再通氮一定时间,在35℃恒温条件下反应8~10小时,将得到的凝胶状产物剪切造粒、烘干,即得到钻井液用聚合物。本发明生产的聚合物具有较强的抗盐和抗钙污染的能力,同时具有较强的抑制粘土水化分散的能力和较强的絮凝、包被能力,广泛应用于淡水钻井液、盐水钻井液、饱和盐水钻井液和海水钻井液等多种钻井液中,与其他钻井液处理剂的配伍性较好。

Description

钻井液用聚合物的生产方法
技术领域:
本发明涉及一种钻井液用聚合物处理剂的生产方法。
背景技术:
从钻井液处理剂的发展来看,我国泥浆处理剂的大发展时期是在上世纪80年代,这一时期形成了丙烯酸多元共聚物处理剂及其泥浆体系,使聚合物泥浆工艺技术有了很大的发展。90年代研制的两性离子型聚合物,在80年代实践经验的基础上,使聚合物泥浆工艺又有了新的发展。从80年代到90年代,阳离子处理剂的研究也逐步为人们所重视,但没有真正形成阳离子处理剂系列及泥浆体系,并缺乏更多的配套措施,这更限制了该体系的发展。
80年代我国研制的以丙烯酸、丙烯酰胺多元共聚物为代表的聚合物钻井液在钻井生产中已经发挥了重大作用,并促进了钻井液工艺技术的进步。近年来,随着钻特殊井、超深井和复杂井数量的增多,对钻井液工艺技术提出了更高的要求。原有的钻井液处理剂已不能完全满足钻井液工艺技术发展的需要,这便促使了油田技术工作者致力研究开发新的钻井液处理剂。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题是:克服现有技术的不足,提供一种新型效率高的钻井液用聚合物的生产方法。
本发明为解决技术问题所采取的技术方案是:
一种钻井液用聚合物的生产方法,由2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸与丙烯酰胺、丙烯酸共聚合成,其具体生产步骤如下:
(1)、适量的2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸溶于水中,得溶液A;
(2)、等摩尔的氢氧化钠加适量的水,搅拌溶解后降温至室温,得溶液B;
(3)、将溶液A缓慢加入溶液B中,然后加入适量的丙烯酰胺和丙烯酸,搅拌使之溶解,得混合液C;
(4)、在不断搅拌和通氮的情况下将混合液C升温至35℃,然后加入占丙烯酰胺和丙烯酸总质量0.05~0.08%的引发剂,搅拌均匀后再通氮一定时间;
(5)、在35℃恒温条件下反应8~10小时,得凝胶状产物;
(6)、将凝胶状产物剪切造粒,于80~100℃温度条件下烘干,即得到钻井液用聚合物。
所述2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量为丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20~30%,所述丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%。
所述引发剂中,过硫酸铵与亚硫酸氢钠的质量比为1∶1。
所述通氮总时间为60~100分钟。
针对本发明生产工艺的实验结果与讨论:
1、本发明的各种合成条件对共聚反应以及产物的影响:
1-1、引发剂用量对转化率和特性粘度的影响:
原料配比【2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸/(丙烯酰胺+丙烯酸)=2/8,摩尔比】和反应条件一定时(丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%,通氮时间65分钟,反应时间10小时),引发剂用量对原料转化率和特性粘度的影响见表1。从表1可以看出:引发剂用量大,产物相对分子质量低,为提高产物的相对分子质量,应尽可能降低引发剂用量。但引发剂用量太少时,又常导致不聚或低聚,所以,引发剂用量确定在0.05~0.08%(占丙烯酰胺和丙烯酸总质量的百分比)时,即可得到较高相对分子质量的产物,又可保证原料转化率较高。
表1:引发剂用量对转化率和特性粘度的影响
  引发剂用量%   0.02   0.03   0.04   0.05   0.08   0.10   0.12
  转化率,%   2.8   48.5   78.6   92.8   94.2   94.1   94.8
  特性粘度,dl/g   __   9.1   9.0   9.3   9.7   7.8   5.1
1-2、2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸用量对特性粘度的影响:
反应条件一定,通氮时间65分钟,反应时间10小时,丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%,引发剂用量0.05%,2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸的总摩尔量不变时,2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸用量(占丙烯酰胺和丙烯酸总的摩尔百分数)对产物的影响。从表2中可以看出:随着,2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸用量的增加,共聚物的特性粘度开始增加后又降低。在2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20~30%时,所得产物的相对分子质量较高。(参见表2)
表2:2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸用量对特性粘度的影响
Figure BSA00000561148700031
1-3、反应时间对转化率的影响:
对于自由基聚合反应,反应时间主要影响原料单体的转化率。表3为2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸/(丙烯酰胺+丙烯酸)=2/8、引发剂0.05%、丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%、通氮时间65分钟时对原料单体转化率的影响。从表3可以看出:随着反应时间的延长,转化率逐渐增加。当反应时间达到8小时时,转化率趋于稳定,所以反应时间选择在8~10小时。
表3:反应时间对转化率的影响
1-4、通氮时间对共聚物的影响:
通氮的目的是为了排除反应混合液体系中的氧气,表4是原料配比和反应条件一定(2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸/(丙烯酰胺+丙烯酸)=2/8、引发剂0.05%、丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%时,通氮时间对共聚物的影响。从表4中可以看出:随着通氮时间的延长,产物的相对分子质量大幅度增加。这是因为在反应中氧对自由基共聚有阻聚作用,氧很容易与引发剂分解的自由基相互结合而导致阻聚,反应前如不充分排除氧气,往往出现诱导期过长或温度偏高,导致产物的相对分子质量下降,严重时造成不聚或低聚。所以,通氮时间一般大于60分钟即可。
表5:通氮时间对共聚物的影响
  通氮时间/min   0   15   30   45   60   80
  特性粘度,dl/g   3.65   4.30   6.70   8.45   9.90   10.10
1-5、优化条件实验结果:
表:5是在1-1到1-4讨论的基础上,按照实验条件下的较佳条件,即引发剂用量在0.05~0.08%,反应时间8~10小时,2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20~30%,丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%,通氮时间65分钟下所合成共聚物的转化率。从表5可以看出,按照优化条件进行共聚物的合成时,所得产物的特性粘度以及原料转化率虽然存在一定偏差,单但差别较小,表现出了较好的重现性。
表5:优化条件实验结果
Figure BSA00000561148700041
其中:MAOPS为2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的缩写。
2、合成条件对泥浆性能的影响:
2-1、2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量对共聚物降滤失能力的影响:
良好的降滤失剂除需要适当的相对分子质量外,还需要合适的水化基团和吸附基团。本发明所合成的共聚物中,丙烯酰胺所提供的酰胺基主要起到吸附作用,2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸所提供的磺酸基主要起水化作用。两种基团的比例对共聚物降滤失能力的影响可通过改变丙烯酰胺和2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量来考察。当原料配比和反应条件一定时,随着2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸用量的增加所得产物的降滤失能力提高,这是因为2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸是含磺酸基的单体,增加其用量有利于提高产物的耐温抗盐能力。但当2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量过大时,降滤失能力反而降低。这是因为聚合物用作降滤失剂时,只有当分子中吸附基团和水化基团的比例适当时才能起到较好的降滤失作用,当2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量过大时,吸附基团的量减少,水化基团和吸附基团的比例不在适当范围,致使共聚物的降滤失能力降低。因此,将2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量设置在占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20~30%时,效果最好。
2-2、聚合物的相对分子质量对共聚物泥浆性能的影响:
作为钻井液处理剂,共聚物必须具有足够的相对分子量才能起到较好的降滤失作用,当相对分子质量达到一定数值时,再增加相对分子质量对产物的降滤失能力影响较小,而产物的增粘能力则随着产物的相对分子质量的增加而提高,因此根据这一规律可以确定合成条件。
3、泥浆性能评价:
3-1、本发明生产的钻井液用聚合物加量对泥浆性能的影响:
3-1-1、对淡水泥浆性能的影响(表6)。从表6中可以看出:本发明生产的钻井液用聚合物在淡水泥浆中均具有较强的降低滤失量的能力,当加量为0.3%时就可以使泥浆的滤失量降至10ml以下。
表6:本发明生产的钻井液用聚合物加量对淡水泥浆性能的影响
  加量,%   FL/ml   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   θ1/Pa   θ10/Pa
  0   30   9.5   3   6.5   2.5   2.5
  0.05   15   15   8   7   1.75   2.75
  0.1   11.2   23   12   11   4.5   6
  0.2   10   24   13   11   4.75   7.25
  0.3   9   26   15   11   4.75   7.25
表中,FL---滤失量,AV---表观粘度,PV---塑性粘度,YP---动切力,θ1---初切,θ10---终切。
3-1-2、对盐水泥浆性能的影响(表7)。从表7中可以看出:本发明生产的钻井液用聚合物在盐水泥浆中具有较强的提高粘切和降低滤失量能力,当加量为0.7%时就可以使泥浆的滤失量降至10ml或10ml以下。
表7:本发明生产的钻井液用聚合物加量对盐水泥浆性能的影响
  加量,%   FL/ml   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   θ1/Pa   θ10/Pa
  0   76   7   3   4   1   1.35
  0.1   24   12.5   6   6.5   1.5   1.25
  0.3   11   25   15   10   2.25   3.25
  0.5   10.5   23.5   15   8.5   1.75   3
  0.7   10   33   20   13   2.25   4.25
3-1-3、对饱和盐水泥浆性能的影响(表8)。从表8中可以看出:本发明生产的钻井液用聚合物在饱和盐水泥浆中具有较强的提高粘切和降低滤失量能力。
表8:本发明生产的钻井液用聚合物加量对饱和盐水泥浆性能的影响
  加量,%   FL/ml   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   θ1/Pa   θ10/Pa
  0   162   10.5   4   6.5   1.5   1.5
  0.3   24   13   13   0   0.5   0.5
  0.5   9   17.5   19   0   0.5   0.5
  0.7   6   26   26   0   0.5   0.5
  1.0   4   39   35   4   0.5   0.5
  15   3.2   64.5   57   7.5   0.5   4.5
3-1-4、对海水泥浆性能的影响(表9)。从表9中可以看出:本发明生产的钻井液用聚合物在海水泥浆中也具有较强的提高粘切和降低滤失量能力,当加量为0.5%时就可以使泥浆的滤失量降至10ml以下,这表明本发明生产的钻井液用聚合物用作钻井液处理剂时具有较强的抗钙、镁离子污染的能力,可用于海上钻井作业中。
表9:本发明生产的钻井液用聚合物加量对海水泥浆性能的影响
  加量,%   FL/ml   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   θ1/Pa   θ10/Pa
  0   68   5.5   3   2.5   1   1
  0.1   42   7   6   1   0.25   0.5
  0.3   9   14   11   3   0.5   0.75
0.5 5 24.5 17 7.5 1.5 2.75
  0.7   5   32   22   10   0.75   2.25
3-2、抗温实验结果:
3-2-1、本发明生产的钻井液用聚合物在不同类型泥浆中的抗温能力:
表10是本发明生产的钻井液用聚合物产品在淡水泥浆、饱和盐水泥浆和海水泥浆中的降滤失效果评价结果。从表中可以看出:本发明的钻井液用聚合物在淡水泥浆、饱和盐水泥浆和海水泥浆中经过180℃/16h老化后仍具有较强的降滤失效果,表明本发明生产的钻井液用聚合物具有较好的抗盐和抗钙、镁离子污染的能力。
表10:是本发明生产的钻井液用聚合物对泥浆滤失量的影响
Figure BSA00000561148700071
其中:HT-2000代表本发明生产的钻井液用聚合物产品。
3-2-2、不同老化温度对降滤失效果的影响:
为进一步考察本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)的抗温能力,将含有HT-2000聚合物的饱和盐水泥浆于不同温度下进行老化试验,结果见表11。从表11可以看出HT-2000在饱和盐水泥浆中即使在220℃下老化16h后仍可以起到良好的降失水作用,其滤失量比室温下还低,这进一步证明了HT-2000聚合物具有很高的抗温能力。
3-3、抑制性试验结果:
作为良好的钻进液处理剂,要求其除具有良好的降滤失作用外,还应具有较好的包被和抑制能力。为了考察本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)对粘土的抑制能力,分别在2%的膨润土泥浆和含有不同量的聚合物样品的2%的膨润土泥浆中加入不同量的粘土(钙膨润土或页岩粉),经过150℃/16h老化后测定泥浆的性能,实验结果见表11。表中结果表明,本发明聚合物具有较强的抑制粘土水化分散的能力,当加量0.1%时就可有效的抑制粘土的水化分散。
表11:抑制性试验结果
  试验配方   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   FL/ml   表观粘度上升率/%
  基浆(2%钠土)   2   2   0   52   /
  基浆+5%钙土   13.5   6   7.5   18   905.8
  基浆+10%钙土   51   18   33   12   2450
  基浆+0.1%HT-2000 5 5 0 28   /
  基浆+0.1%HT-2000+5%钙土   12   9   3   9.6   140
  基浆+0.1%HT-2000+10%钙土   39   21   18   6   680
  基浆+0.3%HT-2000   10.5   10   0.5   24   /
  基浆+0.3%HT-2000+5%钙土   27.5   20   27.5   8   161
  基浆+0.3%HT-2000+10%钙土   42   27   15   6   300
  基浆+10%页岩粉   4   4   0   36   100
  基浆+0.1%HT-2000+10%页岩粉   6.5   7   0   15   30
  基浆+0.3%HT-2000+10%页岩粉   11.5   11   0.5   6   9.5
为了进一步考察本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)的抑制能力,进行了页岩滚动回收率实验,结果见表12。从表中可以看出:本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)具有较强的抑制页岩水化分散的能力,较高的二次回收率表明本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)在页岩表面具有较强的吸附能力。
表12:页岩滚动回收率实验结果
  聚合物溶液浓度,%   一次回收率R1,%   二次回收率R2,%   R2/R1,%
  0.1   88.0   73.0   82.95
  0.3   89.1   79.2   88.9
  0.5   92.0   82.5   89.7
  清水   23.0   ---   ---
3-4、配伍性实验结果:
为了考察本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)与其他处理剂的配伍性,进行HT-2000了与不同类型处理剂,如磺化褐煤(SMC)、磺甲基酚醛树脂(SMP)、羧甲基纤维素(CMC)和羧甲基淀粉(CMS)等的配伍实验,结果见表13和表14。从表13可以看出本发明生产的钻井液用聚合物与常用的SMC和SMP处理剂具有较好的配伍性,尤其是与SMC的配伍性更佳,由于SMC价格低廉,这将有利于经济有效的使用HT-2000。表14表明HT-2000聚合物还可以提高CMC和CMS的抗温性,从而使其应用范围扩大。
表13:HT-2000与SMC和SMP的配伍性(180℃/16h老化后性能)
  泥浆组成   密度/g/cm3   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   FL/ml
  4%的钠膨润土饱和盐水基浆   1.23   11   5   6   236
  基浆+5%SMC   1.24   7.5   5   2.5   204
  基浆+5%SMC+1%HT-2000   1.24   37.5   15   22.5   18
  基浆+3%SMC+2%SMP   1.22   14.5   7   7.5   106
  基浆+3%SMC+2%SMP+1%HT-2000   1.21   35.5   20   15.5   36
表14:HT-2000与CMC和CMS的配伍性(150℃/16h老化后性能)
  泥浆组成   密度/g/cm3   AV/mpa.s   PV/mpa.s   YP/pa   FL/ml
  4%的钠膨润土饱和盐水基浆   1.22   10.5   5   5.5   212
  基浆+1%CMC   1.22   6.5   6   0.5   36
  基浆+0.6HT-2000   1.22   13   8   5   26
  基浆+1%CMC+0.6%HT-2000   1.22   14.5   13   1.5   20
  基浆+1.5CMS   1.22   4.5   4   0.5   114
  基浆+1.5CMS+0.6%HT-2000   1.23   9.5   9   0.5   12
4、结论:
(1)、在多次实验条件下确定了本发明的最佳合成条件,即:引发剂用量0.05~0.08%,反应时间8~10小时,2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20~30%,丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%,通氮时间60~100分钟。
(2)、热分析和泥浆抗温实验表明:本发明生产的钻井液用聚合物(HT-2000)共聚物热稳定性好,在淡水钻井液、饱和盐水钻井液和海水钻井液中均具有较强的抗温能力,可以抗180℃以上的高温。
(3)、本发明生产的钻井液用聚合物具有较强的抗盐和抗钙污染的能力。可用于淡水钻井液、盐水钻井液、饱和盐水钻井液和海水钻井液等多种钻井液中,与其他钻井液处理剂的配伍性好,能调整钻井液的流变性。其降失水效果明显优于普通钻井液降滤失剂A-903,适用于盐水和饱和盐水底层、高温地层和海上的钻井作业。
(4)、本发明生产的钻井液用聚合物具有较强的抑制粘土水化分散的能力和较强的絮凝、包被能力,当加量为0.1%时就可有效的抑制粘土水化分散。
(5)、本发明生产的钻井液用聚合物,比传统的聚合物有着更好的综合性能,并可以使钻井液成本明显降低,可以满足钻井液工艺技术发展的需要。
具体实施方式:
实施例1、一种钻井液用聚合物的生产方法,由2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸与丙烯酰胺、丙烯酸共聚合成,其具体生产步骤如下:
(1)、适量的2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸溶于水中,得溶液A;
(2)、等摩尔的氢氧化钠加适量的水,搅拌溶解后降温至室温,得溶液B;
(3)、将溶液A缓慢加入溶液B中,然后加入适量的丙烯酰胺和丙烯酸,搅拌使之溶解,得混合液C;
(4)、在不断搅拌和通氮的情况下将混合液C升温至35℃,然后加入占丙烯酰胺和丙烯酸总质量0.05%的引发剂,搅拌均匀后再通氮一定时间;
(5)、在35℃恒温条件下反应8~10小时,得凝胶状产物;
(6)、将凝胶状产物剪切造粒,于80~100℃温度条件下烘干,即得到钻井液用聚合物。
所述2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量为丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20%;所述丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%。
所述引发剂中,过硫酸铵与亚硫酸氢钠的质量比为1∶1。
所述通氮总时间为65分钟。
实施例2、本实施例生产方法同实施例1,相同之处不重述,不同之处在于:所述2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量为丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的30%;所述引发剂的添加量占丙烯酰胺和丙烯酸总质量的0.08%;所述通氮总时间为80分钟。
实施例3、本实施例生产方法同实施例1,相同之处不重述,不同之处在于:所述2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量为丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的25%;所述引发剂的添加量占丙烯酰胺和丙烯酸总质量的0.06%;所述通氮总时间为65分钟。
实施例4、本实施例生产方法同实施例1,相同之处不重述,不同之处在于:所述2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量为丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20%;所述引发剂的添加量占丙烯酰胺和丙烯酸总质量的0.075%;所述通氮总时间为65分钟。

Claims (4)

1.一种钻井液用聚合物的生产方法,由2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸与丙烯酰胺、丙烯酸共聚合成,其具体生产步骤如下:
(1)、适量的2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸溶于水中,得溶液A;
(2)、等摩尔的氢氧化钠加适量的水,搅拌溶解后降温至室温,得溶液B;
(3)、将溶液A缓慢加入溶液B中,然后加入适量的丙烯酰胺和丙烯酸,搅拌使之溶解,得混合液C;
(4)、在不断搅拌和通氮的情况下将混合液C升温至35℃,然后加入占丙烯酰胺和丙烯酸总质量0.05~0.08%的引发剂,搅拌均匀后再通氮一定时间;
(5)、在35℃恒温条件下反应8~10小时,得凝胶状产物;
(6)、将凝胶状产物剪切造粒,于80~100℃温度条件下烘干,即得到钻井液用聚合物。
2.根据权利要求1所述的钻井液用聚合物的生产方法,其特征在于:所述2-甲基-2-丙烯酰氧丙基磺酸的用量为丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的20~30%;所述丙烯酰胺的用量占丙烯酰胺和丙烯酸总摩尔百分数的15%。
3.根据权利要求1或2所述的钻井液用聚合物的生产方法,其特征在于:所述引发剂中,过硫酸铵与亚硫酸氢钠的质量比为1∶1。
4.根据权利要求1或2所述的钻井液用聚合物的生产方法,其特征在于:所述通氮总时间为60~100分钟。
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