CN102421809B - 梳状、阳离子共聚物,其制备及其在化妆品、药物和皮肤病配制剂中的用途 - Google Patents
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Abstract
描述了共聚物,其包含:a)20.0-99.9重量%的一种或多种源自下述结构式(I)的可聚合物质的结构单元,其中R2为具有6-200个碳原子的直链或支化的饱和烷基或具有6-200个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基,且R1、Y、n和m各自具有权利要求1所述的定义;b)0.1-20.0重量%的一种或多种源自可聚合的季铵化合物的结构单元,和c)0-60.0重量%的一种或多种源自一种或多种其他可聚合物质的非离子结构单元。所述共聚物有利地适于(例如)制备化妆品、药物或皮肤病用配制剂。
Description
下述本发明涉及梳状、阳离子共聚物,制备这类梳状、阳离子共聚物的方法以及这些共聚物在化妆品、药物和皮肤病配制剂中的用途。
消费者的期望与化妆产品的流变性密切关联。因此,例如洗发剂或洗发乳的视觉外观以及油的操作性能受到粘度的影响。感官性能如稠度或铺展性决定了化妆产品的个体特征。不仅活性物质(例如防晒遮蔽剂)的效力,而且配制剂的储存稳定性都与产品的流变性密切相关。
在化妆品领域中,阳离子聚合物起着作为调理剂的关键作用。现有技术调理剂尤其是基于聚二烯丙基二甲基氯化铵及其水溶性共聚物。多种可能的结构以及与这些结构相关的多种应用可能性尤其见于自20世纪70年代中期以来在世界范围内提交的大量专利。基于聚二烯丙基二甲基氯化铵的调理剂的实质性缺陷是它们在油基配制剂中表现出不充分的增稠能力。为了改善所述配制剂的稠度,通常添加脂肪和蜡,而这又带来缺点,即它们引起发粘和迟钝的皮肤感觉。
目的是提供用于化妆品、药物和皮肤病配制剂的物质,其即使在油基配制剂或具有高油比例的配制剂中,也表现出对皮肤和毛发调理性质,同时还具有良好的稠度赋予性质。
令人惊讶地已发现该目的通过特定的梳状、阳离子共聚物实现,所述梳状、阳离子共聚物包含形式上衍生自可聚合的季铵化合物以及衍生自可聚合非离子化合物的结构单元,它们包含具有至少6个碳原子的烃基。
本发明提供了共聚物,其包含:
a)20.0-99.9重量%的一种或多种源自下述结构式(I)的可聚合物质的结构单元:
其中
R1为氢或甲基,
Y为化学键、O、NR3、S、PR3、CH2、CH2O、CH2NR3、CH2S、C(O)、C(NR3)、C(O)O、C(O)NR3、C(NR4)NR3、C(O)S、R6OC(O)O、R6OC(O)NR3、R6R3NC(O)NR4、R6NR3C(NR5)NR4、R6OC(O)S、R6P(O)O、R6OP(O)O、R6S(O)、R6S(O)(O)、R6S(O)O、R6S(O)(O)O、R6OS(O)O或R6OS(O)(O)O,
R2为具有6-200个碳原子的直链或支化的饱和烷基,或具有6-200个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基,
R3、R4和R5各自彼此独立地为氢或具有1-200个碳原子的直链或支化的饱和烷基,或具有2-200个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基,
R6为化学键或CH2,且
n和m彼此独立地各自为0-200的整数,
b)0.1-20.0重量%的一种或多种源自可聚合的季铵化合物的结构单元,和
c)0-60.0重量%的一种或多种源自一种或多种其他可聚合物质的非离子结构单元。
在上述组分c)中所述的术语“源自一种或多种其他可聚合物质”就本发明而言意指组分c)不包括落入上述式(I)定义范围内的任何化合物。
本发明共聚物是无色至不透明和透明的,具有良好的皮肤感觉,且赋予良好的毛发光泽和梳理性。它们尤其适于制备非常宽范围的化妆品、药物和皮肤病配制剂,且尤其与水/油基或油基配制剂高度相容。它们表现出优异的油粘合能力且能有效增稠油。此外,它们表现出良好的分散能力且适于稳定地赋予乳液或乳油稠度。它们还适于配制防水防晒产品。
WO2004/041220和WO2004/041150描述了化妆品制剂,更特别地为唇膏和化妆品制剂,除了液体脂肪相之外,其还包含C14-C24α-烯烃以及选自羧酸酯,优选(甲基)丙烯酸C14-C24烷基酯或(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯以及N-烷基(甲基)丙烯酰胺的其他单体的半结晶聚合物。
EP 1 681 046描述了包含共聚物蜡的化妆品、药物和皮肤病制剂。所述共聚物蜡包含形式上衍生自具有26-60个碳原子的α-烯烃,(甲基)丙烯酸的衍生物如酯、酰胺或盐以及任选的其他单体的结构单元。
EP 1 693 047描述了包含共聚物蜡的化妆品、药物和皮肤病制剂。所述共聚物蜡包含衍生自具有26-60个碳原子的α-烯烃,马来酸酐、马来酸或其盐以及任选的其他单体的结构单元。
本发明共聚物优选包含20.0-99.9重量%的一种或多种组分a)源自下述结构式(I)的可聚合物质的结构单元:
其中
R1为氢或甲基,
Y为化学键、O、NR3、S、CH2O、CH2NR3、CH2S、C(O)、C(NR3)、C(O)O或C(O)NR3,优选为化学键、O、NR3、CH2O、CH2NR3、C(O)O或C(O)NR3,更优选为化学键、C(O)O或C(O)NR3,
R2为具有6-200个,优选具有8-58个,更优选具有12-40个,特别具有优选12-30个碳原子的直链或支化的饱和烷基,或具有6-200个,优选具有8-58个,更优选具有12-40个,特别优选具有12-30个碳原子直链或支化的单或多不饱和链烯基,
R3为氢或甲基,和
n和m彼此独立地各自为0-200,优选0-100,更优选0-50,特别优选0-30的整数。
在式(I)化合物中,Y特别优选为化学键或C(O)O。
特别优选本发明共聚物包含20.0-99.9重量%的一种或多种组分a)源自一种或多种选自结构式(Ia)、(Ib)和(Ic)的可聚合物质的结构单元:
其中
R1为氢或甲基,且
R2为具有6-200个,优选具有8-58个,更优选具有12-40个,特别优选具有12-30个碳原子的直链或支化的饱和烷基,或具有6-200个,优选具有8-58个,更优选具有12-40个,特别优选具有12-30个碳原子直链或支化的单或多不饱和链烯基,且
n和m彼此独立地各自为0-200,优选0-100,更优选0-50,特别优选0-30的整数;且n+m之和为1-200,优选2-100,更优选3-50,特别优选3-30的数。
在本发明的一个优选实施方案中,式(Ia)化合物优选为烷基醇的(甲基)丙烯酸酯,即,在这些优选的式(Ia)化合物中R2为烷基。本发明的一个特别优选的实施方案中,这些化合物中的R2为直链烷基。
就本发明而言,前缀“(甲基)丙烯酸”是两个前缀“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”的简称。
在本发明的另一优选实施方案中,式(Ia)化合物优选为月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇、山萮醇的(甲基)丙烯酸酯,优选为肉豆蔻醇的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的另一优选实施方案中,式(Ia)化合物优选为具有12-22个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯。在本发明的该优选实施方案中,式(Ia)化合物特别优选为月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇和山萮醇的(甲基)丙烯酸酯,尤其优选为月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇和山萮醇的(甲基)丙烯酸酯。刚才所述的(甲基)丙烯酸酯又优选为直链烷基醇的那些。
在本发明的另一优选实施方案中,式(Ib)化合物优选为选自烷基聚乙二醇、烷基聚丙二醇和烷基聚乙二醇-聚丙二醇的(甲基)丙烯酸酯,即在这些优选的式(Ib)化合物中,R2为烷基。在本发明的一个特别优选的实施方案中,这些化合物中的R2为直链烷基。
在本发明的另一优选实施方案中,式(Ib)化合物中的m为0,即这些化合物是纯乙氧基化的化合物。当式(Ib)化合物中的m为0时,n为1-200,优选2-100,更优选3-50,特别优选3-30的整数。
在本发明的另一优选实施方案中,式(Ib)化合物中的醇聚二醇醚的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯选自:
a)月桂基乙氧基化物,更特别地为:
b)椰油烷基乙氧基化物,更特别地为:
c)油基乙氧基化物,更特别地为:
d)牛油烷基乙氧基化物,更特别地为:
e)硬脂醇乙氧基化物,更特别地为:
GenapolHS 020 具有2EO的硬脂醇 C16/18醇,直链,不饱和
GenapolHS 200 具有20EO的硬脂醇 C16/18醇,直链,不饱和
f)C11烷基乙氧基化物,更特别地为:
g)异十三烷基乙氧基化物,更特别地为:
h)异癸基乙氧基化物,更特别地为:
GenapolID 030 具有3EO的异癸基乙氧基化物 C10醇,支化
GenapolID 060 具有6EO的异癸基乙氧基化物 C10醇,支化
GenapolID 070 具有7EO的异癸基乙氧基化物 C10醇,支化
GenapolID 1022 具有2EO、2PO的异癸基乙氧基化物 C10醇,支化
i)羰基合成醇乙氧基化物,更特别地为:
和
j)醇乙氧基化物,EO/PO,更特别地为:
以及优选:
具有8EO单元的C10-C18脂肪醇聚乙二醇醚,
具有25EO单元的异-C16-C18脂肪醇聚乙二醇醚,
具有25EO单元的异-C18-C22脂肪醇聚乙二醇醚,
具有3EO单元的辛醇醚,
具有10EO单元和3PO单元的辛醇醚,
具有10EO单元的山萮醇醚,
具有20EO单元的山萮醇醚,和
具有25EO单元的山萮醇醚
在上列(小组a)-j))涉及优选的式(Ib)醇聚二醇醚和烷氧基化醇的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的物质中,烷氧基化醇的商品名在左侧给出,所述烷氧基醇的化学结构在中间部分给出,所述醇的定义在右侧给出。所述产品为获自Clariant的市售产品。
在本发明的上下文中,缩写“EO”表示氧化乙烯-C2H4O-,“PO”表示氧化丙烯-C3H6O-。
在本发明一个特别优选的实施方案中,式(Ib)化合物优选为选自用7个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸月桂基酯、用8个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸牛油烷基酯、用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸牛油烷基酯和用25个EO单元乙氧基化的山萮基酯的那些。
就本发明而言,措辞“牛油烷基(talyl)”与措辞“牛油烷基(tallowalkyl)”同义使用。
在本发明的另一优选实施方案中,式(Ic)化合物优选其中R2为烷基的那些。这些化合物为α-烯烃。在本发明一个特别优选的实施方案中,这些化合物中的R2为直链烷基。
在本发明另一特别优选的实施方案中,式(Ic)化合物优选为选自1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、C20α-烯烃、C22α-烯烃、C24α-烯烃、C26α-烯烃、C28α-烯烃、C30α-烯烃;以及α-烯烃的混合物,优选包括C14-16α-烯烃、C20-24α-烯烃、C24-28α-烯烃、C26-28α-烯烃;以及异构化的α-烯烃,优选包括4-甲基-1-戊烯、异构化的C16α-烯烃、异构化的C18α-烯烃和异构化的C16-18α-烯烃,例如其中C16∶C18重量比为65∶35的异构化的C16-18α-烯烃。
在本发明的另一特别优选的实施方案中,式(Ic)化合物优选为选自具有10-60个碳原子的α-烯烃的那些,即这些式(Ic)化合物中的R2为具有8-58个碳原子的饱和烷基,且源自这些式(Ic)化合物的结构单元为式-CH2CHR2-的那些,其中R2为具有8-58个碳原子的饱和烷基。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中,式(Ic)化合物优选为其中R2为具有12-40个碳原子的烷基的那些。在本发明的优选实施方案中,式(Ic)化合物中优选的这些化合物又优选为其中R2为具有12-30个碳原子的烷基的那些。在本发明的优选实施方案中,式(Ic)化合物中优选的这些化合物又优选为其中R2为具有24或26个碳原子的烷基或者表示具有24和26个碳原子的烷基的混合物的那些。在本发明的另一优选实施方案中,式(Ic)化合物中优选的这些化合物又优选为其中R2为具有28个碳原子的烷基的那些。
在本发明极其优选的实施方案中,式(Ic)化合物优选为选自C26α-烯烃、C28α-烯烃、C26-28α-烯烃和C30α-烯烃的那些。
极其优选式(Ia)化合物选自丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异硬脂基酯、甲基丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸辛基十二烷基酯、甲基丙烯酸辛基十二烷基酯、丙烯酸山萮基酯和甲基丙烯酸山萮基酯,
式(Ib)化合物选自具有7个EO单元的月桂醇的丙烯酸酯、具有7个EO单元的月桂醇的甲基丙烯酸酯、具有8个EO单元的牛油烷基醇的丙烯酸酯、具有8个EO单元的牛油烷基醇的甲基丙烯酸酯、具有25个EO单元的牛油烷基醇的丙烯酸酯、具有25个EO单元的牛油烷基醇的甲基丙烯酸酯、具有25个EO单元的山萮醇的丙烯酸酯和具有25个EO单元的山萮醇的甲基丙烯酸酯,和
式(Ic)化合物选自C26α-烯烃、C28α-烯烃、C26-28α-烯烃和C30α-烯烃。
在这些化合物中,式(Ia)化合物又优选选自丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸辛基十二烷基酯和丙烯酸山萮基酯,
式(Ib)化合物选自具有7个EO单元的月桂醇的甲基丙烯酸酯、具有8个EO单元的牛油烷基醇的甲基丙烯酸酯、具有25个EO单元的牛油烷基醇的甲基丙烯酸酯和具有25个EO单元的山萮醇的甲基丙烯酸酯,和
式(Ic)化合物选自C26α-烯烃、C28α-烯烃、C26-28α-烯烃和C30α-烯烃。
在本发明的另一优选实施方案中,式(I)或式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物中的R2为具有6-200个,优选具有8-58个,更优选具有12-40个,特别优选具有12-30个碳原子的直链或支化的饱和烷基。在本发明特别优选的实施方案中,式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物中的R2为具有6-200个,优选具有8-58个,更优选具有12-40个,特别优选具有12-30个碳原子的直链饱和烷基。
组分b)的结构单元优选源自选自如下组的物质:
b1)下述结构式(II)的可聚合季铵化合物:
X-+NR7R8R9R10(II)
其中
X-为带负电荷的抗衡离子,
R7为乙烯基、烯丙基或下述结构式(III)的基团:
其中
R11为氢或甲基,
Z为O、NH、NCH3或S,
n为1-50的整数,
R8为具有1-50个碳原子的直链或支化烷基或为基团R7,
R9为具有1-50个碳原子的直链或支化烷基或为基团R7,且
R10为具有1-50个碳原子的直链或支化烷基,
和
b2)具有下述结构式(IV)的可聚合环状季铵化合物:
其中
o和p彼此独立地各自为0-5的整数,
A为C、CH、N或P,且
X-为带负电荷的抗衡离子。
在式(IV)化合物中,当o为0或偶数时,A为C且p为奇数。
在式(IV)化合物中,当o为奇数时,p可为0、偶数或奇数。如果p为0或偶数,则A为C。然而,如果p为奇数,则A可具有CH、N或P的定义。
在式(IV)化合物中,当p为0或偶数时,A为C且o为奇数。
在式(IV)化合物中,当p为奇数时,o可为0、偶数或奇数。如果o为0或偶数,则A为C。然而,如果o为奇数,则A具有CH、N或P的定义。
式(II)和(IV)中的带负电荷抗衡离子X-优选为氯离子、溴离子或碘离子、1/2SO4 2-和甲基硫酸根。
在本发明一个特别优选的实施方案中,组分b)结构单元源自选自如下组的可聚合季铵化合物:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(MAOETAC)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)、[2-甲基丙烯酰氨基乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵、[3-甲基丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)、[3-丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(APTAC)、N-甲基-2-乙烯基氯化吡啶N-甲基-4-乙烯基氯化吡啶和N-甲基-3-乙烯基氯化咪唑啉
在本发明另一特别优选的实施方案中,组分b)结构单元源自上述结构式(II)的可聚合季铵化合物。组分b)的这些结构单元又优选为源自结构式(II)的可聚合季铵化合物的那些:
X-+NR7R8R9R10(II)
X-为带负电荷的抗衡离子,
R7为乙烯基、烯丙基或下述结构式(III)的基团:
其中
R11为氢或甲基,
Z为O、NH、NCH3或S,
n为1-50的整数,
R8为具有2-50个,优选2-25个,更优选4-8个碳原子的直链或支化烷基或为基团R7,
R9为具有1-50个,优选2-25个,更优选4-8个碳原子的直链或支化烷基或为基团R7,且
R10为具有1-50个,优选2-25个,更优选4-8个碳原子的直链或支化烷基。
在本发明一个尤其优选的实施方案中,组分b)结构单元源自选自如下组的可聚合季铵化合物:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(MAOETAC)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)、[2-甲基丙烯酰氨基乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵、[3-甲基丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)和[3-丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(APTAC)。
在本发明极其优选的实施方案中,本发明聚合物包含源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵的结构单元b)。与包含源自[3-甲基丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵的结构单元的类似聚合物相比,优选呈油凝胶形式(与其澄清度和透明度有关)的这些聚合物。
在本发明另一优选实施方案中,用于制备本发明共聚物的选自具有多于一个可聚合基团且可具有交联作用(交联剂)的单体的物质的用量,基于待在聚合反应中聚合的单体总质量,为0-20.0重量%,优选0-10.0重量%,更优选0-5.0重量%。
在本发明上下中,“可聚合基团”意指可聚合的双键。
在本发明另一优选实施方案中,本发明共聚物以基于本发明共聚物总质量为0-20.0重量%,优选0-10.0重量%,更优选0-5.0重量%的量,包含一种或多种源自选自具有多于一个可聚合基团的单体的物质的组分c)结构单元,所述基团能够起到交联作用。
在本发明特别优选的实施方案中,本发明共聚物不包含源自选自具有多一个可聚合物基团且可具有交联作用的单体的物质的组分c)结构单元。
在本发明另一特别优选的实施方案中,本发明共聚物包含一种或多种组分c)结构单元,其源自选自具有多于一个可聚合基团且可具有交联作用的单体的物质。
组分c)的交联性结构单元优选源自如下物质:二乙烯基苯;亚甲基双丙烯酰胺(MBA);三烯丙基胺;三烯丙基氰脲酸酯;乙二醇二丙烯酸酯;乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDDMA);丁二醇二丙烯酸酯;丁二醇二甲基丙烯酸酸酯(BDDMA);己二醇二丙烯酸酯;己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA);十二烷二醇二丙烯酸酯;十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(DDDMA);三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA);三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA);甘油二丙烯酸酯;甘油二甲基丙烯酸酯;四甘醇二丙烯酸酯;四甘醇二甲基丙烯酸酯;摩尔质量为400-800g/mol的聚乙二醇二丙烯酸酯;摩尔质量为400-800g/mol的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯;丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯或乙基丙烯酸烯丙基酯,优选丙烯酸烯丙基酯或甲基丙烯酸烯丙基酯,更优选甲基丙烯酸烯丙基酯(AMA);二丙二醇二烯丙基醚;聚乙二醇二烯丙基醚;氢醌二烯丙基醚;三羟甲基丙烷二烯丙基醚;三羟甲基丙烷三烯丙基醚;四烯丙氧基乙烷;三甘醇二乙烯基醚;和多官能醇的其他烯丙基醚或乙烯基醚;以及上述物质的混合物,例如己二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的混合物。
在这些中又优选源自如下物质的组分c)交联性结构单元:亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、三烯丙基胺、三烯丙基氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDDMA)、丁二醇二甲基丙烯酸酸酯(BDDMA)、己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)、十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(DDDMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、甘油二丙烯酸酯、摩尔质量为400-800g/mol的聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯(AMA),以及上述物质的混合物,例如己二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的混合物。
特别优选源自己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及这些物质的混合物的组分c)交联性结构单元。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中,用于制备本发明共聚物的交联剂的用量基于待在聚合反应中聚合的单体总质量为0.1-20.0重量%,优选0.5-10.0重量%,优选1.0-5.0重量%。
在本发明的另一尤其优选的实施方案中,当本发明共聚物包含一种或多种源自选自具有多于一个可聚合基团且可具有交联作用的单体的物质的组分c)结构单元时,其包含基于本发明共聚物的总质量为0.1-20.0重量%,优选0.5-10.0重量%,更优选1.0-5.0重量%的这些结构单元。
在本发明的另一优选实施方案中,所述共聚物包含一种或多种源自如下物质的组分c)结构单元,其选自:具有1-5个碳原子的烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其还可任选用1-25个氧化烯单元烷氧基化,例如用氧化乙烯单元、用氧化丙烯单元或用氧化乙烯单元与氧化丙烯单元的混合物烷氧基化;在这些化合物中,优选丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),聚乙二醇、聚丙二醇和聚乙二醇-聚丙二醇的(甲基)丙烯酸酯,N-乙烯基吡咯烷酮,以及乙烯、丙烯、1-丁烯和1-戊烯。在所述化合物中,优选丙烯酸丁酯。当本发明共聚物包含一种或多种刚才所述的结构单元时,这些单元优选以基于该共聚物总质量为0.1-10.0重量%的量存在于本发明共聚物中。
本发明的共聚物例如也可“接枝”,意指其被施加至载体上。载体聚合物的制备是公知常识。当使用载体时,所述载体的用量基于负载共聚物的质量优选为0.1-10.0重量%,更优选为2.0-6.0重量%。当使用载体时,其优选聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇或聚乙二醇/聚丙二醇,更优选聚乙烯基吡咯烷酮。
在本发明的共聚物中,组分a)结构单元的量为60.0-99.5重量%,组分b)结构单元的量为0.5-20.0重量%,且组分c)结构单元的量为0-20.0重量%。
在本发明的共聚物中,更优选地,组分a)结构单元的量为75.0-98.5重量%,组分b)结构单元的量为0.6-12.5重量%,且组分c)结构单元的量为0-12.5重量%。
在本发明的共聚物中,尤其优选地,组分a)结构单元的量为80.0-98.0重量%,组分b)结构单元的量为0.7-11.0重量%,且组分c)结构单元的量为0-11.0重量%。
在本发明共聚物的组分a)中,源自式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的结构单元的比例优选如下:50.0-100.0重量%源自式(Ia)化合物的结构单元,0-40.0重量%源自式(Ib)化合物的结构单元,和0-20.0重量%源自式(Ic)化合物的结构单元。在本发明共聚物中,源自式(Ia)化合物的结构单元∶源自式(Ib)化合物的结构单元∶源自式(Ic)化合物的结构单元的重量比优选为1.0∶0-0.8∶0-0.4。
在本发明另一优选实施方案中,本发明共聚物不含源自阴离子性可聚合物质的结构单元。
在本发明另一优选实施方案中,本发明共聚物由在组分a)和b)下所述的结构单元构成。
在本发明另一优选实施方案中,本发明共聚物由在组分a)、b)和c)下所述的结构单元构成。这些共聚物又优选为其中组分c)结构单元选自交联性结构单元的那些。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,本发明共聚物包含95.0-99.0重量%的一种或多种源自组分a)的式(Ia)化合物,优选选自丙烯酸硬脂基酯和甲基丙烯酸月桂基酯的结构单元;以及0.1-5.0重量%的一种或多种源自组分b)化合物,优选[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元(下文称为共聚物A)。
在所述共聚物A中,优选由97.0重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元和3.0重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元构成的共聚物(例如共聚物#1、273和278)。
此外,在所述共聚物A中,还优选由82.0重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元,15.0重量%源自甲基丙烯酸月桂基酯的结构单元和3.0重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元构成的共聚物(例如共聚物#277)。
在本发明另一特别优选的实施方案中,本发明共聚物包含90.0-98.0重量%的一种或多种源自组分a)的式(I)化合物,优选选自丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异硬脂基酯、用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸山萮基酯(B250MA)以及C26-C28α-烯烃的结构单元;1.5-5.0重量%的一种或多种源自组分b)化合物,优选选自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)和[3-甲基丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)的结构单元;以及0.5-6.0重量%的一种或多种源自组分c)化合物,优选选自交联剂,更优选选自己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的结构单元(下文称为共聚物B)。
在所述共聚物B中,优选包含源自组分(a)的式(I)化合物的结构单元、源自式(Ia)和(Ib)化合物的结构单元的那些,而这些又优选其中源自式(Ia)化合物的结构单元∶源自式(Ib)化合物的结构单元的重量比为1.0∶0.1-1.0的那些(下文称为共聚物B1)。
在所述共聚物B1中,优选由56.4重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元、39.6重量%源自用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸山萮基酯(B250MA)的结构单元、3.0重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元以及1.0重量%源自己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)的结构单元构成的共聚物(例如共聚物#30)。
此外,在所述共聚物B1中,优选由74.6重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元、9.5重量%源自丙烯酸异硬脂基酯的结构单元、8.6重量%源自用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸山萮基酯(B250MA)的结构单元、2.5重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元和4.8重量%源自己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)的结构单元构成的那些共聚物(例如共聚物#40)。
此外,在所述共聚物B中,优选包含源自式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的结构单元的那些,而这又优选为其中源自式(Ia)化合物的结构单元∶源自式(Ib)化合物的结构单元∶源自式(Ic)化合物的结构单元的重量比为10.0-20.0∶1.0-3.0∶1.0的那些(下文称为共聚物B2)。
在所述共聚物B2中,优选由78.2重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元,9.0重量%源自用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸山萮基酯(B250MA)的结构单元,4.7重量%源自C26-C28α-烯烃的结构单元,3.6重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)和[3-甲基丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)的混合物的结构单元,以及4.7重量%源自己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的混合物的结构单元构成的共聚物(例如共聚物#111)。
此外,在所述共聚物B2中,优选由78.2重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元,9.0重量%源自用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸山萮基酯(B250MA)的结构单元,4.7重量%源自C26-C28α-烯烃的结构单元,3.6重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元,以及4.7重量%源自己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的混合物的结构单元构成的共聚物(例如共聚物#60)。
此外,在所述共聚物B中,优选包含源自式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的结构单元的那些,而这又优选为其中源自式(Ia)化合物的结构单元∶源自式(Ib)化合物的结构单元∶源自式(Ic)化合物的结构单元的重量比优选为50.0-60.0∶5.0-7.0∶1.0的那些(下文称为共聚物B3)。
在所述共聚物B3中,优选由84.1重量%源自丙烯酸硬脂基酯的结构单元,9.4重量%源自用25个EO单元乙氧基化的甲基丙烯酸山萮基酯(B250MA)的结构单元,1.6重量%源自C26-C28α-烯烃的结构单元,1.6重量%源自[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)的结构单元,以及3.3重量%源自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的结构单元构成的共聚物(例如共聚物#52)。
各结构单元在本发明共聚物中的分布可为无规、嵌段、交替或梯度分布。
本发明共聚物优选具有103-109g/mol的分子量,更优选为104-107g/mol,特别优选为5×105-5×106g/mol。
本发明共聚物通过衍生组分a)、b)和任选的c)的重复结构单元、以及衍生其他结构单元的可聚合物质的自由基聚合反应而制备。
本发明进一步提供一种制备本发明共聚物的方法,其包括在自由基聚合条件下聚合各单体。
作为聚合介质的可为在自由基聚合反应中基本呈惰性的且允许配制高分子量的所有溶剂。可用的溶剂优选为有机溶剂,更特别地为低级叔醇或具有3-30个碳原子的烃。一个特别优选的实施方案使用叔丁醇或甲苯作为反应介质。当然,根据本发明也可为两种或更多种选自所述潜在溶剂的代表物的混合物。这还包括不混溶溶剂的乳液(例如水/烃)。原则上,能获得本发明聚合物结构的所有种类的反应方案都是合适的(溶液聚合、乳液法、沉淀法、高压法、悬浮法、本体聚合、凝胶聚合等)。
聚合反应优选在0-150℃,更优选10-110℃的温度下,在大气压下或在升压或减压下进行。所述聚合也可任选在惰性气氛下,优选在氮气或氩气下进行。
为了引发聚合反应,可使用高能电磁射线、机械能或常规化学聚合引发剂,如有机过氧化物,其实例为过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、过氧化甲乙酮、过氧化氢枯基、过氧化二月桂酰,或偶氮引发剂,例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮甲基丁腈(AMBN)或2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯。
在本发明共聚物的制备过程中,也可使用调节聚合或本发明共聚物链长的物质,如磺酸甲基烯丙酯、异丙醇或十二烷基硫醇。在聚合反应中使用这类物质是公知常识。当使用聚合反应引发剂时,同样适用相应论述。
在本发明共聚物的制备过程中,也可使用通过使具有很高反应性的链末端失活而控制自由基聚合的物质。当采用受控自由基聚合时,优选通过使用有机卤化物/过渡金属配合物化合物,优选仲烷基卤与铜(I)配合物以ATRP(原子转移自由基聚合)方式进行,或者通过使用直链或环状氮氧自由基,优选以所谓的TEMPO方法进行。
本发明方法的一个优选实施方案的特征在于,所述自由基聚合反应在有机溶剂,优选在叔丁醇或甲苯,更优选在叔丁醇中进行。
本发明方法的另一优选实施方案的特征在于,本发明共聚物通过蒸馏除去溶剂并随后真空干燥而分离。
本发明另一优选实施方案的特征在于,本发明共聚物通过在非溶剂,即所述共聚物不溶于其中的溶剂,优选在水中沉淀并随后过滤和真空干燥而分离。
上述共聚物为无味的,白色至浅黄色,且具有优异的加工性能;其对皮肤温和,与化妆品配制剂的所有常用成分高度相容,因此适于制备化妆品、皮肤病和药物配制剂。
因此,本发明进一步提供一种化妆品、药物或皮肤病用配制剂,优选化妆品配制剂,其特征在于包含一种或多种本发明共聚物。
在本发明的一个优选实施方案中,本发明化妆品配制剂为皮肤清洁产品,护肤产品或护发产品。
本发明共聚物的显著之处在于具有优异的油粘合能力且非常适于增稠油基配制剂。
因此,本发明进一步提供一种或多种本发明共聚物用于使油增稠的用途。这些油优选为化妆品油,即可用于化妆品配制剂中的油。
所述油有利地选自如下组:甘油三酯,天然或合成脂肪物质,优选脂肪酸与低C数醇如甲醇、异丙醇、丙二醇或甘油的酯,或者脂肪醇与低C数链烷酸或与脂肪酸的酯,或者选自苯甲酸烷基酯以及天然或合成烃油。
预期的物质包括直链或支化饱和或不饱和的任选羟基化的C8-C30脂肪酸的甘油三酯,所述脂肪酸尤其为植物油,如葵花油、玉米油、大豆油、米糠油、霍霍巴油、巴巴苏油、南瓜子油、葡萄子油、芝麻油、核桃油、杏仁油、橙油、玉米胚芽油、桃仁油、澳洲坚果油、鳄梨油、甜杏仁油、草地碎米芥油蓖麻油、橄榄油、花生油、菜子油和椰子油;以及合成甘油三酯油,其实例为市售产品Myritol318和市售产品VelsanCCT(辛酸/癸酸甘油三酯,Clariant)。氢化甘油三酯也是本发明所优选的。也可使用动物来源的油,其实例为牛油、全氢化角鲨烯和羊毛脂。
另一类优选的油性物质为直链或支化C8-22链烷醇的苯甲酸酯,其实例为市售产品FinsolvSB(苯甲酸异硬脂基酯)、FinsolvTN(苯甲酸C12-C15烷基酯)和FinsolvEB(苯甲酸乙基己酯)。
另一类优选的油性物质为具有总共12-36个碳原子,更特别地具有12-24个碳原子的二烷基醚,例如二正辛基醚(CetiolOE)、二正壬基醚、二正癸基醚、二正十一烷基醚、二正十二烷基醚、正己基正辛基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正十二烷基和正己基正十一烷基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚以及二叔丁基醚和二异戊基醚。
还预期的为具有6-30个碳原子的支化饱和或不饱和脂肪醇,例如异硬脂基醇,以及Guerbet醇。
另一类优选的油性物质为羟基羧酸的烷基酯。优选的羟基羧酸烷基酯为乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸的全酯。其他合适的羟基羧酸酯原则上为β-羟基丙酸、酒石酸、D-葡糖酸、糖酸、粘酸或葡糖醛酸的酯。这些酯的醇组分合适地为具有8-22个碳原子的直链或支化脂族伯醇。在本发明上下文中,特别优选为C12-C15脂肪醇的酯。这类酯可商购获得,例如以商品名Cosmacol获自EniChem,Augusta Industriale。
另一类优选的油性物质为直链或支化C2-C10链烷醇的二羧酸酯,如己二酸二正丁酯(CetiolB)、己二酸二(2-乙基己基)酯和琥珀酸二(2-乙基己基)酯,以及二醇酯如乙二醇二油酸酯、乙二醇二异十三烷酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯以及壬二酸二异十三烷基。
优选的油性物质还有碳酸与脂肪醇的对称、不对称或环状酯,碳酸甘油酯或碳酸二辛酯(CetiolCC)。
另一类优选的油性物质为不饱和C12-C22脂肪酸二聚体(二聚脂肪酸)与直链、支化或环状一元C2-C18链烷醇的酯,或者与直链或支化多元C2-C6链烷醇的酯。
另一类优选的油性物质为烃油,其实例为具有直链或支化饱和或不饱和C7-C40碳链的那些,例如凡士林、十二烷、异十二烷、胆固醇、羊毛脂;合成烃油如聚烯烃,尤其是聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯(Polydecan),以及十六烷、异十六烷、石蜡油、异链烷烃油,其实例为市售Permethyl系列产品、角鲨烷、角鲨烯,以及脂环族烃如市售产品1,3-二(2-乙基己基)环己烷(CetiolS),例如地蜡和纯地蜡。
同样预期使用的还有硅油和硅蜡,优选二甲基聚硅氧烷和环二甲基硅酮;聚二烷基硅氧烷R3SiO(R2SiO)xSiR3,其中R为甲基或乙基,更优选为甲基,且x为2-500的数,其实例为可以以商品名VICASIL(GeneralElectric Company)、DOW CORNING 200、DOW CORNING 225、DOWCORNING 200(Dow Corning Corporation)获得的聚二甲基硅氧烷,以及以SilCareSilicone 41M65、SilCareSilicone 41M70、SilCareSilicone41M80(Clariant)获得的聚二甲基硅氧烷,硬脂基二甲基聚硅氧烷、C20-C24烷基二甲基聚硅氧烷、C24-C28烷基二甲基聚硅氧烷,以及以SilCareSilicone 41M40和SilCareSilicone 41M50(Clariant)获得的聚甲基硅氧烷;还有三甲基甲硅烷氧基硅酸盐[(CH2)3(SiO)1/2]x[SiO2]y,其中x为1-500的数且y为1-500的数;聚二甲基硅氧烷醇R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH,其中R为甲基或乙基且x为至多500的数;聚烷基芳基硅氧烷,其实例为可以以商品牌号SF 1075 METHYLPHENYLFLUID(General Electric Company)和556 COSMETIC GRADEPHENYL TRIMETHICONE FLUID(Dow Corning Corporation)获得的聚甲基苯基硅氧烷;聚二芳基硅氧烷;聚硅氧烷树脂;环状聚硅氧烷;以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-和/或烷基-改性的聚硅氧烷化合物以及聚醚硅氧烷共聚物。
本发明共聚物也可有利地用于制备油凝胶。因此,在本发明另一优选的实施方案中,本发明化妆品、药物或皮肤病用配制剂为油凝胶,如增稠的婴儿油。
本发明油凝胶包含优选为90.0-99.99重量%,更优选为94.0-99.9重量%,特别优选为97.0-99.5重量%的一种或多种油或油性物质;以及优选为0.01-10.0重量%,更优选为0.1-6.0重量%,特别优选为0.5-3.0重量%的一种或多种本发明共聚物,在每种情况下基于全部油凝胶。优选存在于本发明油凝胶中的油或油性物质对应于上述优选油或油性物质。
进一步有利地是本发明共聚物对角蛋白纤维具有优异调理性能。其能产生优异的皮肤感觉且优于常常表现出发粘和迟钝性能的含蜡配制剂。其提高了毛发的光泽及其易梳理性。
因此,本发明进一步提供一种或多种本发明共聚物在调理纤维,优选角蛋白纤维,更优选在化妆品配制剂中的用途。
本发明一个特别优选的实施方案涉及作为毛发处理组合物的本发明化妆品配制剂。此时,优选用于改善毛发光泽和梳理性以及用于防止其受热的毛发处理组合物,更特别地为毛发调理产品如洗发乳和护发素。在本发明尤其优选的实施方案中,本发明毛发处理组合物,更特别地为刚才所述的毛发组合物包含一种或多种本发明共聚物和一种或多种其他阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲胺、山萮酰胺基丙基二甲胺或具有酯基的季铵化合物、和/或一种或多种聚硅氧烷。
由于其直接性和低水溶性,本发明共聚物适于用作防水改进剂。因此,本发明进一步提供一种或多种本发明聚合物作为防水改进剂的用途。
此外,本发明共聚物适于颜料,例如FeO、TiO2和ZnO的表面处理。因此,本发明进一步提供一种或多种本发明聚合物在颜料表面处理中的用途。
此外,本发明共聚物有利地适于提高防晒配制剂的防水性。
因此,本发明进一步提供一种或多种本发明共聚物在提高防晒配制剂的耐水性中的用途。
此外,本发明共聚物有利地适于提高防晒配制剂的防晒因子。
因此,本发明进一步提供一种或多种本发明共聚物在提高防晒配制剂的防晒因子中的用途。
在本发明另一优选实施方案中,本发明配制剂为防晒组合物,且包含一种或多种有机和/或无机防晒遮蔽剂。
由于本发明共聚物具有颜料分散性能,因此在本发明另一优选实施方案中,本发明化妆品配制剂或产品为装饰性化妆品,如粉、粉底化妆品、睫毛油或唇膏。
本发明共聚物还有利地适于作为乳化剂,尤其是在化妆品配制剂中。
因此,本发明进一步提供一种或多种本发明共聚物优选在化妆品配制剂中作为乳化剂的用途。
在本发明的另一优选实施方案中,本发明配制剂呈油包水或水包油型乳液形式,尤其为本发明的护肤产品。在本发明特别优选的实施方案中,除了所述一种或多种本发明共聚物之外,这些乳液还包含一种或多种非离子乳化剂。在所述乳液中,优选油包水型乳液。
本发明的另一优选实施方案为一种或多种本发明共聚物在不含蜡组分的配制剂中的用途。
本发明共聚物不仅适于作为增稠剂、稠度调节剂和感官添加剂,还适于作为乳化剂、加溶剂、分散剂、悬浮介质、润滑剂、粘合剂和稳定剂。
因此,本发明进一步提供一种或多种本发明共聚物作为增稠剂、稠度调节剂、感官添加剂、乳化剂、加溶剂、分散剂、悬浮介质、润滑剂、粘合剂或稳定剂的用途。
相对于全部化妆品、药物或皮肤病用配制剂,本发明配制剂包含优选为0.01-10.0重量%,更优选为0.1-6.0重量%,特别优选为0.5-3.0重量%的本发明共聚物。
本发明配制剂可包含阳离子、非离子或两性表面活性剂、甜菜碱表面活性剂和/或少量阴离子表面活性剂。
本发明组合物(例如在用后冲洗产品的情况下)中所用的表面活性剂的总量基于本发明配制剂总体优选为1.0-70.0重量%,更优选为5.0-40.0重量%,尤其优选为10.0-35.0重量%。
优选的阴离子表面活性剂为C10-C22烷基羧酸化物和亚烷基羧酸化物、烷基醚羧酸化物、脂肪醇硫酸化物、脂肪醇醚硫酸化物、烷基酰胺基硫酸化物和烷基酰胺基磺酸化物、脂肪酸烷基酰胺基聚二醇醚硫酸化物、烷烃磺酸化物和羟基烷烃磺酸化物、烯烃磺酸化物、羟乙基磺酸盐的酰基酯、α-磺基脂肪酸酯、烷基苯磺酸化物、烷基苯酚二醇醚磺酸化物、磺基琥珀酸化物、磺基琥珀酸单酯和二酯、脂肪醇磷酸化物、脂肪醇醚磷酸化物、蛋白质-脂肪酸缩合物、烷基单甘油酯硫酸化物和烷基单甘油酯磺酸化物、烷基甘油酯醚磺酸化物、脂肪酸甲基氨基乙磺酸化物、脂肪酸肌氨酸化物、磺基蓖麻醇酸化物、酰基谷氨酸化物和酰基甘氨酸化物。这些化合物及其混合物以其水溶性或水分散性盐形式使用,其实例为钠盐、钾盐、镁盐、铵盐和单-、二-和三乙醇铵盐和类似的烷基铵盐。
本发明配制剂中阴离子表面活性剂的量基于配制剂总体优选为0.1-10.0重量%,更优选为0.2-5.0重量%,特别优选为0.5-2.0重量%。
优选的阳离子表面活性剂为季铵盐,如二(C8-C22)烷基二甲基氯化铵或溴化铵,优选二(C8-C22)烷基二甲基氯化铵或溴化铵;(C8-C22)烷基二甲基乙基氯化铵或溴化铵;(C8-C22)烷基三甲基氯化铵或溴化铵,优选鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵以及(C8-C22)烷基三甲基氯化铵或溴化铵;(C10-C24)烷基二甲基苄基氯化铵或溴化铵,优选(C12-C18)烷基二甲基苄基氯化铵;(C8-C22)烷基二甲基羟乙基氯化铵;磷酸酯、硫酸酯和乳酸酯、(C8-C22)烷基酰胺基丙基三甲基氯化铵和硫酸二甲酯、N,N-双(2-C8-C22烷酰基氧基乙基)二甲基氯化铵和硫酸二甲酯以及N,N-双(2-C8-C22烷酰基氧基乙基)羟乙基甲基氯化铵和硫酸二甲酯。
本发明配制剂中阳离子表面活性剂的量基于配制剂总体优选为0.1-10.0重量%,更优选为0.5-7.0重量%,特别优选为1.0-5.0重量%。
优选的非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇)、烷基酚聚乙二醇、脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇)、脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇)、聚丙二醇乙氧基化物(Pluronics)、脂肪酸链烷醇酰胺(脂肪酸酰胺聚乙二醇)、蔗糖酯、山梨醇酯和脱水山梨醇酯及其聚二醇醚,还有C8-C22烷基聚葡糖苷。
本发明配制剂(例如在用后冲洗产品的情况下)中非离子表面活性剂的量基于配制剂总体优选为1.0-20.0重量%,更优选为2.0-10.0重量%,特别优选为3.0-7.0重量%。
本发明配制剂可进一步包含两性表面活性剂。这些表面活性剂可描述为具有含8-18个碳原子的烷基且其中另一基团被赋予水溶性的阴离子基团(如羧基、硫酸根或磺酸根)取代的长链仲胺或叔胺。优选两性表面活性剂为呈碱金属盐和单-、二-和三烷基铵盐形式的N-(C12-C18)烷基-β-氨基丙酸盐和N-(C12-C18)烷基-β-亚氨基二丙酸盐。合适的其他表面活性剂还有氧化胺。这些为具有8-18个碳原子的长链基团以及两个通常具有1-4个碳原子的短链烷基的叔胺氧化物。此时,优选例如C10-C18烷基二甲基氧化胺,脂肪酸酰胺基烷基二甲基氧化胺。
另一组优选的表面活性剂为甜菜碱表面活性剂,也称为两性离子表面活性剂。这些表面活性剂在同一分子中含有阳离子基团(更特别地为铵基),以及阴离子基团(其可为羧酸根、硫酸根或磺酸根)。合适的甜菜碱优选为烷基甜菜碱,如椰油甜菜碱或脂肪酸烷基酰胺基丙基甜菜碱,其实例为椰油酰胺基丙基二甲基甜菜碱或C12-C18二甲基氨基己酸盐和/或C10-C18酰胺基丙烷二甲基甜菜碱。
本发明配制剂中两性表面活性剂和/或甜菜碱表面活性剂的量基于配制剂总体优选为0.5-20.0重量%,更优选为1.0-10.0重量%。
优选的表面活性剂为月桂基硫酸盐、月桂基聚乙二醇醚硫酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、烷基甜菜碱如椰油甜菜碱、椰油基谷氨酸钠和月桂酰两性基乙酸盐(Lauroamphoacetat)。
在本发明另一优选实施方案中,本发明配制剂进一步包含泡沫促进剂和辅助表面活性剂,其选自烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱、氧化胺、脂肪酸链烷醇酰胺和多羟基酰胺。
作为其他助剂和添加剂,本发明配制剂可包含蜡、乳化剂、助乳化剂、加溶剂、电解质、羟基酸、稳定剂、其他阳离子聚合物、成膜剂、其他增稠剂、胶凝剂、富脂剂、加脂剂、抗菌剂、生物活性成分、收敛剂、除臭剂、非保护性遮蔽剂、抗氧化剂、湿润剂、溶剂、着色剂、香料、珠光剂、遮光剂和/或水溶性聚硅氧烷。
本发明配制剂可包含蜡,其实例为石蜡,微晶蜡和地蜡,蜂蜡及其构成馏分、以及蜂蜡衍生物,选自聚乙烯均聚物或α-烯烃共聚物的蜡,以及天然蜡米糠蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、野漆树蜡或紫胶蜡。
乳化剂、助乳化剂和加溶剂可为非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性化合物。
合适的非离子表面活性化合物优选如下:
0-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯与具有8-22个碳原子的直链脂肪醇的加合物,与具有12-22个碳原子的脂肪酸的加合物,与烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚的加合物,与脱水山梨醇酯和/或山梨醇酯的加合物;0-30mol氧化乙烯与甘油的加合物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯;具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨醇单酯和二酯,以及如果需要的话其氧化乙烯加合物;15-60mol氧化乙烯与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加合物;多元醇酯,尤其是聚甘油酯,如聚甘油蓖麻醇酸酯和聚甘油12-羟基硬脂酸酯。同样优选合适的还有乙氧基化的脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪酸链烷醇酰胺,以及这些物质中两种或更多种化合物的混合物。
合适的离子源助乳化剂的实例包括阴离子乳化剂,如单-、二-或三-磷酸酯、皂(如硬脂酸钠)、脂肪醇硫酸盐,以及阳离子乳化剂,如单-、二-和三-烷基季铵盐及其聚合衍生物。
优选使用的两性乳化剂为烷基氨基烷基羧酸、甜菜碱、磺基甜菜碱和咪唑啉衍生物。
特别优选使用选自如下组的脂肪醇乙氧基化物:乙氧基化的硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、油醇、月桂醇、异月桂醇和十六/十八烷醇;更特别地为聚乙二醇(13)硬脂基醚、聚乙二醇(14)硬脂基醚、聚乙二醇(15)硬脂基醚、聚乙二醇(16)硬脂基醚、聚乙二醇(17)硬脂基醚、聚乙二醇(18)硬脂基醚、聚乙二醇(19)硬脂基醚、聚乙二醇(20)硬脂基醚、聚乙二醇(12)异硬脂基醚、聚乙二醇(13)异硬脂基醚、聚乙二醇(14)异硬脂基醚、聚乙二醇(15)异硬脂基醚、聚乙二醇(16)异硬脂基醚、聚乙二醇(17)异硬脂基醚、聚乙二醇(18)异硬脂基醚、聚乙二醇(19)异硬脂基醚、聚乙二醇(20)异硬脂基醚、聚乙二醇(13)鲸蜡基醚、聚乙二醇(14)鲸蜡基醚、聚乙二醇(15)鲸蜡基醚、聚乙二醇(16)鲸蜡基醚、聚乙二醇(17)鲸蜡基醚、聚乙二醇(18)鲸蜡基醚、聚乙二醇(19)鲸蜡基醚、聚乙二醇(20)鲸蜡基醚、聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(12)油基醚、聚乙二醇(13)油基醚、聚乙二醇(14)油基醚、聚乙二醇(15)油基醚、聚乙二醇(12)月桂基醚、聚乙二醇(12)异月桂基醚、聚乙二醇(13)十六/十八烷基醚、聚乙二醇(14)十六/十八烷基醚、聚乙二醇(15)十六/十八烷基醚、聚乙二醇(16)十六/十八烷基醚、聚乙二醇(17)十六/十八烷基醚、聚乙二醇(18)十六/十八烷基醚、聚乙二醇(19)十六/十八烷基醚。
脂肪酸乙氧基化优选选自如下组:乙氧基化的硬脂酸酯、异硬脂酸酯和油酸酯,尤其是聚乙二醇(20)硬脂酸酯、聚乙二醇(21)硬脂酸酯、聚乙二醇(22)硬脂酸酯、聚乙二醇(23)硬脂酸酯、聚乙二醇(24)硬脂酸酯、聚乙二醇(25)硬脂酸酯、聚乙二醇(12)异硬脂酸酯、聚乙二醇(13)异硬脂酸酯、聚乙二醇(14)异硬脂酸酯、聚乙二醇(15)异硬脂酸酯、聚乙二醇(16)异硬脂酸酯、聚乙二醇(17)异硬脂酸酯、聚乙二醇(18)异硬脂酸酯、聚乙二醇(19)异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)异硬脂酸酯、聚乙二醇(21)异硬脂酸酯、聚乙二醇(22)异硬脂酸酯、聚乙二醇(23)异硬脂酸酯、聚乙二醇(24)异硬脂酸酯、聚乙二醇(25)异硬脂酸酯、聚乙二醇(12)油酸酯、聚乙二醇(13)油酸酯、聚乙二醇(14)油酸酯、聚乙二醇(15)油酸酯、聚乙二醇(16)油酸酯、聚乙二醇(17)油酸酯、聚乙二醇(18)油酸酯、聚乙二醇(19)油酸酯、聚乙二醇(20)油酸酯等。
可有利地将月桂基聚氧乙烯(11)醚羧酸钠用作乙氧基化的烷基醚羧酸及其盐。
可使用的乙氧基化甘油三酯有利地为聚乙二醇(60)月见草甘油酯。
此外,有利地从如下组选择聚乙二醇甘油脂肪酸酯:聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/辛酸酯、聚乙二醇(20)甘油基油酸酯、聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯和聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯。
在脱水山梨醇酯中,特别合适的为聚乙二醇(20)脱水山梨醇单月桂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨醇单异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨醇单棕榈酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨醇单油酸酯。
特别有利的助乳化剂为甘油基单硬脂酸酯、甘油基单油酸酯、二甘油基单硬脂酸酯、甘油基异硬脂酸酯、聚甘油基-3油酸酯、聚甘油基-3二异硬脂酸酯、聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油基-4二聚羟基硬脂酸酯、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和聚甘油基-3二聚羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、脱水山梨醇油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、卵磷脂、PEG-7-氢化蓖麻油、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、异山萮醇和聚乙二醇(2)硬脂基醚(steareth-2)、烷基聚甲基硅氧烷共聚醇和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,尤其是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇。
本发明配制剂可以以基于配制剂总体为0.1-20.0重量%,优选1.0-15.0重量%,更优选3.0-10.0重量%的量包含一种或多种乳化剂、助乳化剂或加溶剂。
作为电解质,使用无机盐,优选铵盐或金属盐,特别优选卤化物,其中又优选CaCl2、MgCl2、LiCl、KCl、NaCl,碳酸盐,碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐,尤其优选氯化钠;和/或有机盐,优选铵盐或金属盐,特别优选乙醇酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、扁桃酸、水杨酸、抗坏血酸、丙酮酸、富马酸、视黄酸、磺酸、苯甲酸、曲酸、果酸、苹果酸、葡糖酸或半乳糖醛酸的盐。这些盐中包括铝盐,优选水合氯化铝或铝-锆配盐。
作为电解质,本发明配制剂也可包含不同盐的混合物。所述一种或多种电解质的含量基于本发明配制剂总体优选为0.1-20.0重量%,更优选为0.2-10.0重量%,尤其优选为0.5-5.0重量%。
就羟基酸而言,本发明配制剂可优选包含呈游离或部分中和形式的乳酸、乙醇酸、水杨酸、柠檬酸或聚二醇二酸。此外,可使包含维生素C或维生素C衍生物、二羟基丙酮或白肤活性物质如熊果苷或甘草亭酸及其盐的本发明配制剂稳定化。一种或多种刚才所述这些物质的用量基于本发明配制剂总体优选为0.1-20.0重量%,更优选为0.2-10.0重量%,特别优选为0.5-5.0重量%。
本发明共聚物可使用脂肪酸金属盐,如硬脂酸镁、硬脂酸铝和/或硬脂酸锌作为额外的稳定剂,其用量基于所述配制剂总体优选为0.1-10.0重量%,优选0.5-8.0重量%,更优选1.0-5.0重量%。
合适的阳离子聚合物为以INCI名称“Polyquaternium”已知的那些,尤其是Polyquaternium-31、Polyquaternium-16、Polyquaternium-24、Polyquaternium-7、Polyquaternium-22、Polyquaternium-39、Polyquaternium-28、Polyquaternium-2、Polyquaternium-10、Polyquaternium-11以及Polyquaternium-37和矿物油和PPG十三烷基聚氧乙烯醚(Salcare SC95)、PVP-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵,以及藻酸钙和藻酸铵。此外,可使用阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物、聚甘油与胺的缩合产物、季铵化的骨胶原多肽、季铵化的玉米多肽、聚乙烯亚胺,阳离子聚硅氧烷聚合物如酰胺基聚甲基硅氧烷,己二酸与二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物,聚氨基酰胺和阳离子甲壳质衍生物,例如脱乙酰壳多糖。
本发明配制剂可以以基于配制剂总体为0.1-5.0重量%,优选为0.2-3.0重量%,更优选为0.5-2.0重量%的一种或多种上述阳离子聚合物。
此外,本发明配制剂可包含成膜剂,其取决于目标用途,选自:苯基苯并咪唑磺酸的盐;水溶性聚氨酯,例如C10氨基甲酰基聚甘油酯;聚乙烯醇;聚乙烯基吡咯烷酮共聚物,例如乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物;水溶性丙烯酸聚合物/共聚物及其酯和盐,例如丙烯酸/甲基丙烯酸的偏酯共聚物;水溶性纤维素,例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素;水溶性季铵盐;聚季铵盐;羧基乙烯基聚合物如卡波姆及其盐;多糖,例如聚右旋糖和葡聚糖;乙酸乙烯酯/巴豆酸酯,例如以商品名AristoflexA 60(Clariant)获得。
本发明配制剂可以以基于配制剂总体为0.1-10.0重量%,优选为0.2-5.0重量%,更优选为0.5-3.0重量%的量包含一种或多种成膜剂。
所述配制剂的所需粘度可通过加入其他增稠剂和胶凝剂而获得。合适的优选为纤维素醚和其他纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素)、明胶、淀粉和淀粉衍生物、藻酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、琼脂、黄蓍胶或糊精衍生物,尤其是糊精酯。此外,合适的为优选具有12-22个碳原子的脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸钠、棕榈酸钠、月桂酸钠、花生酸钠、山萮酸钠、硬脂酸钾、棕榈酸钾、肉豆蔻酸钠、单硬脂酸铝;羟基脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸、16-羟基十六烷酸;脂肪酸酰胺;脂肪酸链烷醇酰胺;二亚苄基山梨醇和醇溶性聚酰胺和聚丙烯酰胺或这些的混合物。此外,可使用交联和未交联的聚丙烯酸盐,如卡波姆、聚丙烯酸钠或含磺酸的聚合物如丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物。
在本发明的一个进一步优选的实施方案中,本发明配制剂含有基于本发明配制剂总体为0.01-20.0重量%,更优选为0.1-10.0重量%,特别优选为0.2-3.0重量%,非常优选为0.4-2.0重量%的增稠剂和/或胶凝剂。
可使用的富脂剂优选为羊毛脂和卵磷脂,非乙氧基化的和聚乙氧基化的或酰化的羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯和/或脂肪酸链烷醇酰胺,其中后者同时用作泡沫稳定剂;所述富脂剂优选以基于本发明配制剂总体为0.01-10.0重量%,更优选为0.1-5.0重量%,尤其优选为0.5-3.0重量%的量使用。
可使用的活性抗菌成分为鲸蜡基三甲基氯化铵;鲸蜡基氯化吡啶;苯索氯铵;二异丁基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵;氯代羟基乳酸铝钠;柠檬酸三乙酯;三鲸蜡基甲基氯化铵;2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚(三氯生);苯氧基乙醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;3,4,4’-三氯对称二苯脲(三氯卡班);二氨基烷基酰胺如L-赖氨酸十六烷基酰胺;柠檬酸重金属盐;水杨酸盐;Piroctose,尤其是锌盐;吡啶硫酮及其重金属盐,尤其是吡啶硫酮锌;苯酚硫酸锌;法呢醇;酮康唑;奥昔康唑;联苯苄唑;布康唑;氯康唑;克霉唑;益康唑;抑霉唑;芬替康唑;异康唑;咪康唑;硫康唑;噻康唑;氟康唑;伊曲康唑;特康唑;萘替芬和特比萘芬;二硫化硒和Octopirox;丁基氨基甲酸碘代丙炔酯;甲基氯代异噻唑啉酮;甲基异噻唑啉酮;甲基二溴戊二腈;AgCl;氯二甲酚;磺基琥珀酸二乙基己酯的钠盐;苯甲酸钠;苯氧基乙醇;苄醇;苯氧基异丙醇;对羟基苯甲酸酯,优选对羟基苯甲酸丁酯、乙酯、甲酯和丙酯,及其钠盐;戊二醇;1,2-辛二醇;2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇;乙基己基甘油;苄醇;山梨酸;苯甲酸;乳酸;咪唑烷基脲;重氮烷基脲;二羟甲基二甲基乙内酰脲(DMDMH);羟甲基甘氨酸的钠盐;以及这些活性物质的组合。
本发明配制剂以基于本发明配制剂总体为0.001-5.0重量%,更优选为0.01-3.0重量%,特别优选为0.1-2.0重量%的量包含活性抗菌成分。
本发明配制剂可进一步包含生物活性成分,其选自:植物提取物,例如芦荟提取物,以及局部麻醉剂、抗生素、消炎药、抗过敏药、皮质甾类、Sebostatika、Bisabolol、尿囊素、Phytantriol、蛋白质,选自如下组的维生素:烟酸、生物素、维生素B2、维生素B3、维生素B6、维生素B3衍生物(盐、酸、酯、酰胺、醇)、维生素C和维生素C衍生物(盐、酸、酯、酰胺、醇),优选呈抗坏血酸单磷酸酯的钠盐或抗坏血酸磷酸酯的镁盐形式,生育酚和生育酚乙酸酯,以及维生素E和/或其衍生物。
本发明配制剂可以以基于该配制剂总体优选为0.001-5.0重量%,更优选为0.01-3.0重量%,特别优选为0.1-2.0重量%的量包含生物活性成分。
本发明配制剂可包含收敛剂,优选氧化镁、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆和氧化锌、水合氧化物,优选为水合氧化铝(勃姆石)以及氢氧化物,优选氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化锆或氢氧化锌,以及氯化羟基铝;其用量优选为0-50.0重量%,特别优选为0.1-10.0重量%,尤其优选为0.1-10.0重量%。尿囊素和红没药醇优选用作除臭物质。它们优选以0.0001-10.0重量%的量使用。
本发明配制剂可包含微细二氧化钛、云母-二氧化钛、氧化铁、云母-氧化铁、氧化锌、二氧化硅、群青蓝、氧化铬作为颜料/微细颜料,以及作为无机防晒遮蔽剂。
本发明配制剂可包含一种或多种有机防晒遮蔽剂,其优选选自:4-氨基苯甲酸、3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾盐、钠盐和三乙醇胺盐、3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮及其盐、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、N-[2(和4)-(2-氧代龙脑-3-亚基甲基)苄基]丙烯酰胺的聚合物、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙氧基化的4-氨基苯甲酸乙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2,4,6-三[对(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、4,4’-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]双苯甲酸双(2-乙基己基)酯、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4(酸)、3-(4’-甲基亚苄基)-D,L-樟脑、3-亚苄基樟脑、水杨酸2-乙基己酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(舒利苯酮)及钠盐、4-异丙基苄基水杨酸酯、N,N,N-三甲基-4-(2-氧代龙脑-3-亚基甲基)苯铵甲基硫酸盐、胡莫柳酯(INN)、羟苯甲酮(INN)、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钠盐、钾盐和三乙醇胺盐、辛基甲氧基肉桂酸、异戊基-4-甲氧基肉桂酸、异戊基对甲氧基肉桂酸、2,4,6-三苯胺基(对羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪(辛基三嗪酮)苯酚、2-2(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)氧基)二硅氧烷基)丙基(甲酚曲唑三硅氧烷)苯甲酸、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基)双,双(2-乙基己基)酯)苯甲酸、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基)双,双(2-乙基己基)酯)、3-(4’-甲基亚苄基)-D,L-樟脑(4-甲基亚苄基樟脑)、亚苄基樟脑磺酸、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑、水杨酸2-乙基己酯(水杨酸辛酯)、4-二甲基氨基苯甲酸乙基-2-己基(PABA辛基二甲酯)、PEG-25PABA、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(二苯甲酮-5)及钠盐、2,2’-亚甲基双-6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(四甲基丁基)-1,1,3,3-苯酚、2,2’-双(1,4-亚苯基)-1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸的钠盐、(1,3,5)-三嗪-2,4-双((4-(2-乙基己氧基)-2-羟基)苯基)-6-(4-甲氧基苯基)、2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯、辛酸甘油酯、二对甲氧基肉桂酸、对氨基苯甲酸及其酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、4-(2-β-葡糖吡喃氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、水杨酸辛酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸、桂醚酯、二羟基二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5,5’-二磺基二苯甲酮二钠盐、二羟基二苯甲酮、1,3,4-二甲氧基苯基-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、二甲氧基亚苄基二氧代嘧啶丙酸2-乙基己酯、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二苯并咪唑四磺酸苯酯、双乙基己氧基苯酚、甲氧基苯酚三嗪、四羟基二苯甲酮、亚对苯二甲酰基二樟脑磺酸、2,4,6-三[4,2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、甲基双(三甲基甲硅氧烷基)甲硅烷基异戊基三甲氧基肉桂酸、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、异丙基对甲氧基肉桂酸/二异丙基肉桂酸酯、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其三水合物以及2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠盐和苯基苯并咪唑磺酸。
本发明配制剂中的上述防晒遮蔽剂(一种或多种化合物)的量基于配制剂总体优选为0.001-30.0重量%,特别优选为0.05-20.0重量%,尤其优选为1.0-10.0重量%。
本发明配制剂可包含一种或多种抗氧化剂,其优选选自氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物,肽如DL-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙硫尿嘧啶及其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油基、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、硫代二丙酸及其衍生物(例如酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)、以及极低耐受剂量的亚磺酰亚胺化合物(例如丁胱亚磺酰亚胺、高半胱氨酸亚磺酰亚胺、丁胱砜、戊-、己-、庚胱亚磺酰亚胺)、以及(金属)螯合物(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醌醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁盐、乙酸抗坏血酸酯)、生育酚及其衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯)、以及安息香树脂的苯甲酸松柏基酯、云香亭酸及其衍生物、α-糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸、三羟基丙基苯基甲酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、茋及其衍生物(例如茋氧化物、反式茋氧化物)、超氧化物歧化酶、以及所述这些物质的适于本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
所述抗氧化剂可保护皮肤和毛发免受氧化作用。此处优选的抗氧化剂为维生素E及其衍生物和维生素A及其衍生物。
本发明配制剂中的所述一种或多种抗氧化剂的量基于所述配制剂的总重量优选为0.001-30.0重量%,特别优选为0.05-20.0重量%,尤其优选为1.0-10.0重量%。
此外,也可使用湿润剂,其选自:2-吡咯烷酮-5-甲酸的钠盐(NaPCA)、胍、乙醇酸及其盐、乳酸及其盐、葡糖胺及其盐、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、尿素、羟基酸、泛醇及其衍生物(例如D-泛醇(R-2,4-二羟基-N-(3-羟基丙基)-3,3-二甲基丁酰胺)、D,L-泛醇)、泛酸钙、Panthetin、Panthothein、泛醇基乙基醚、棕榈酸异丙酯、甘油和/或山梨醇;其用量基于配制剂总体优选为0.1-15.0重量%,特别优选为0.5-5.0重量%。
此外,本发明配制剂还可包含有机溶剂。合适的有机溶剂原则上为所有一元醇或多元醇。优选使用具有1-4个碳原子的醇,如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、甘油以及所述醇的混合物。进一步优选的醇为相对分子量低于2000的聚乙二醇。特别地,优选使用其量为最高45.0重量%的相对分子量为200-600的聚乙二醇,以及其量为5.0-25.0重量%的相对于分子量为400-600的聚乙二醇。其他合适的还有例如三醋精(甘油三乙酸酯)和1-甲氧基-2-丙醇。
本发明配制剂可包含一种或多种选自着色剂的物质,其实例为染料和/或颜料。存在于本发明配制剂中的染料和/或颜料不仅可为有机的,也可为无机的,且选自相应的德国化妆品条例的肯定列表或化妆品着色剂的EC列表。
还有利地为油溶性天然染料,如红辣椒提取物、β-胡萝卜素和胭脂红。
也有利地使用珠光颜料,例如珠光粉(获自鱼鳞的鸟嘌呤/次黄嘌呤混晶)以及珍珠母(研磨的蚌类壳),单晶珠光颜料,例如氯氧化铋(BiOCl),层状基材颜料,例如云母/金属氧化物,TiO2的银白珠光颜料,干涉颜料(TiO2,不同层厚),色泽颜料(Fe2O3)以及组合颜料(TiO2/Fe2O3、TiO2/Cr2O3、TiO2/普鲁士蓝、TiO2/胭脂红)。
在本发明上下文中,效应颜料应理解为意指由于其折射性质而导致特殊光学效果的颜料。效应颜料通过散射漫射光而赋予所处理的表面(皮肤、毛发、粘膜)以光泽或闪光效果或者能光学遮蔽皮肤的不平坦和皮肤褶皱。作为效应颜料的特定实施方案,优选干涉颜料。特别合适的效应颜料例如为涂覆有至少一种金属氧化物的云母粒子。除了云母之外,合适的载体还有层状硅酸盐、硅胶和其他SiO2晶型。经常用于涂覆的金属氧化物例如为二氧化钛,如果需要的话其可与氧化铁混合。反射性质可受颜料粒子的尺寸和形状(例如球形、椭球形、扁平状、片状、非片状)以及氧化物涂层厚度的影响。其他金属氧化物如氯氧化铋(BiOCl),以及例如钛的氧化物(尤其是锐钛矿和金红石晶型TiO2),铝、钽、铌、锆和铪的氧化物也可用于制备效应颜料。也可用氟化镁(MaF2)和氟化钙(CaF2)制备效应颜料。
所述效应不仅可通过颜料聚集体的粒度,而且可通过其粒度分布而加以控制。合适的粒度分布范围例如为2-50μm、5-25μm、5-40μm、5-60μm、5-95μm、5-100μm、10-60μm、10-100μm、10-125μm、20-100μm、20-150μm和<15μm。较宽粒度分布如20-150μm会导致闪光效应,而<15μm的较窄粒度分布则提供均匀的缎光表面。
本发明配制剂优选以0.1-20.0重量%,更优选0.5-10.0重量%,尤其优选1.0-5.0重量%的量包含效应颜料,在每种情况下均基于该配制剂的总重量。
适于作为珠光组分的优选为脂肪酸单链烷醇酰胺;脂肪酸二链烷醇酰胺;亚烷基二醇(尤其是乙二醇和/或丙二醇或其低聚物)与高级脂肪酸(如棕榈酸、硬脂酸和山萮酸)的单酯或二酯;甘油与羧酸的单酯或聚酯;脂肪酸及其金属盐;酮砜或上述化合物的混合物。特别优选乙二醇二硬脂酸酯和/或平均具有3个乙二醇单元的聚乙二醇二硬脂酸酯。
如果本发明配制剂包含珠光组分,则这些组分优选以0.1-15.0重量%,更优选1.0-10.0重量%的量存在于本发明配制剂中。
可使用的香料和/或芳香油为各香料化合物,其实例为酯、醚、醛、酮、醇和烃类合成产品。酯类香料化合物例如为乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪醇酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄基酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、乙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。所述醚包括例如苄基乙基醚;所述醛包括例如具有8-18个碳原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonal;所述酮包括例如紫罗酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木基酮;所述醇包括茴香脑、香茅醇、丁香子酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇;所述烃主要包括萜和香脂。优选使用一起产生令人愉悦的香调的各种香料的混合物。
芳香油也可包括可由植物或动物来源获得的天然香料混合物,例如松油、柑橘油、茉莉油、百合油、玫瑰油或衣兰油。具有较低挥发性且在大多数情况下用作芳香组分的精油也适于用作芳香油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提花油、刺柏油、岩兰油、乳香油、格蓬油和岩蔷薇油。
用于调节pH值的酸或碱优选为无机酸,尤其是HCl;无机碱,尤其是NaOH或KOH;以及有机酸,尤其是柠檬酸。
所述配制剂优选具有2-10,更优选为3-9,特别优选为4.5-8,极其优选为5.5-7.5的pH值。
下述实施例和应用旨在说明本发明,而非对其进行限制。所有百分数均为重量百分数(重量%),除非另外明确说明。
实施例
下述列表显示了尤其有利地适于配制本发明组合物的285种本发明共聚物。各共聚物#1至#285可根据下述制备方法a)、b1)和b2)获得。
方法a):
这些聚合物可通过在叔丁醇中进行自由基聚合而制备。对于该程序而言,将各单体引入叔丁醇中,使反应混合物呈惰性,然后在首先加热至60℃以后,通过加入相应的可溶于叔丁醇的引发剂(优选过氧化二月桂酰)而引发反应。在反应结束(2小时)后,通过蒸馏除去溶剂而分离聚合物,随后真空干燥。
共聚物#1
350g 含2.5%水的叔丁醇
58.2g 丙烯酸硬脂基酯
1.8g [2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)
2.0g 过氧化二月桂酰(DLP)
程序:
在具有搅拌器、温度传感器、回流冷凝器和N2引入装置的1L烧瓶中加入350g叔丁醇和58.2g丙烯酸硬脂基酯,密闭烧瓶。然后用N2使其呈惰性,其后加入1.8g[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)。在60℃的内部温度下,用2.0g过氧化二月桂酰(DLP)引发反应。所得聚合物保留在溶液中。随后搅拌该溶液,其后将内部温度升高至回流温度,其后充分搅拌。将产物在真空干燥箱中于35℃下干燥。
方法b):
这些聚合物可通过在有机溶剂(例如,优选甲苯以及叔丁醇)中的溶液法制备。此时,将各单体引入所述溶剂中,使反应混合物呈惰性,然后在加热至60℃后,通过加入合适的引发剂或引发剂体系(优选过氧化二月桂酰)而引发反应。在反应结束后,通过蒸发或冷却溶剂而沉淀聚合物,或者通过从所述聚合物不溶于其中的溶剂中沉淀而分离聚合物,随后真空干燥。
方法b1):一锅法
共聚物#276
程序:
在具有搅拌器、温度传感器、回流冷凝器和N2引入装置的1L烧瓶中加入350g叔丁醇和58.2g丙烯酸硬脂基酯,密闭烧瓶。然后用N2使其呈惰性,其后加入1.8g[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)和6.0g甲基丙烯酸月桂基酯。在60℃的内部温度下,用2.0g过氧化二月桂酰(DLP)引发反应。所得聚合物保留在溶液中。随后搅拌该溶液,然后将内部温度升高至回流温度。在随后的充分搅拌期间之后,停止加热,并将该体系冷却至室温(RT)。沉淀聚合物。通过在吸滤器上进行吸滤而分离沉淀物,清洗产物并在真空干燥箱中于35℃下干燥。
方法b2):由冷水沉淀
共聚物#1
350g 含2.5%水的叔丁醇
58.2g 丙烯酸硬脂基酯
1.8g [2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)
2.0g 过氧化二月桂酰(DLP)
程序:
在具有搅拌器、温度传感器、回流冷凝器和N2引入装置的1L烧瓶中加入350g叔丁醇和58.2g丙烯酸硬脂基酯,密闭烧瓶。然后用N2使其呈惰性,其后加入1.8g[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)。在60℃的内部温度下,用2.0g过氧化二月桂酰(DLP)引发反应。生成的聚合物保留在溶液中。随后搅拌该溶液,其后将内部温度升高至回流温度,其后充分搅拌。然后借助泵将该热批料泵送入700g的冰水中。形成白色沉淀。借助冷吸滤在白色带状圆形过滤器上过滤该沉淀物,并在真空干燥箱中于35℃下干燥。
下表A列出了本发明聚合物的实施例。在该表第1栏中显示了下述结构式(Ia1)的组分a)单体:
用本发明共聚物制备下述化妆品配制剂:
实施例1:W/O乳油
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将B加热至80℃;
III将II搅拌入I中;
IV在35℃下添加C。
实施例2:W/O乳油
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II混合组分B并加热至80℃;
III将II搅拌入I中;
IV在35℃下添加C。
实施例3:W/O乳油
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将组分B加热至80℃;
III将II搅拌入I中;
IV在35℃下添加C。
实施例4:W/O乳油
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将组分B加热至80℃;
III将II搅拌入I中;
IV在35℃下添加C。
实施例5:W/O乳油
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将组分B加热至80℃;
III将II搅拌入I中;
IV在35℃下添加C。
实施例6:护发素
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将C加入B中,使pH值为3.7,并加热至80℃;
III将II搅拌入I中,继续搅拌直至冷却至35℃。
实施例7:护发素
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将C加入B中,使pH值为3.7;
III将II加热至80℃;
IV将III搅拌入I中,继续搅拌直至冷却至35℃。
实施例8:防晒乳膏
制备:
I将组分A在70℃下熔融;
II将组分B加热至70℃;
IV将II搅拌入I中。
实施例9:护发素
制备:
I将组分A在75℃下熔融;
II将B搅拌入C中,并加热至75℃;
III将II搅拌入I中,继续搅拌直至冷却至30℃;
IV在30℃的温度下将D加入III中;
V调节IV至pH值为4.0。
实施例10:护发素
制备:
I将组分A在70℃下熔融;
II将组分B加热至70℃;
III将II搅拌入I中,继续搅拌直至冷却至30℃;
IV在30℃下将C加入III中;
V调节IV至pH值为4.0。
实施例11:儿童防晒产品
制备:
I将组分A在80℃下熔融;
II将组分B加热至80℃;
III将II搅拌入I中;
IV在冷却至35℃后,将C加入III中。
实施例12:液体石蜡凝胶
共聚物#277 5.00%
液体石蜡 95.00%
制备:
I将各组分混合并加热直至获得均匀溶液
在冷却至室温后,对凝胶进行评价。所得油凝胶为无色且为透明至稍微不透明的。
实施例13:VelsanCCT(癸酸/辛酸甘油三酯,Clariant)的增稠
共聚物#60 5.00%
VelsanCCT 95.00%
辛酸/癸酸甘油三酯
制备:
I将各组分混合并加热直至获得均匀溶液
在冷却至室温后,对凝胶进行评价。所得油凝胶为琥珀色且为透明至稍微不透明的。
实施例14:菜子油甲酯的增稠
共聚物#40 5.00%
菜子油甲酯 95.00%
制备:
I将各组分混合并加热直至获得均匀溶液
在冷却至室温后对凝胶进行评价。所得油凝胶为深黄色且为透明至稍微不透明的。
实施例15:葵花油/大豆油(23∶77重量%)混合物的增稠
共聚物#52 5.00%
葵花油/大豆油 95.00%
制备:
I将各组分混合并加热直至获得均匀溶液
在冷却至室温后,对凝胶进行评价。所得油凝胶为黄色且为透明至稍微不透明的。
实施例A
重复配制剂实施例1-5、8和11,但在每种情况下用相同量的表A聚合物#4、25、30、31、33、39、40、44、52、60、111、273、275、276、277、278和282代替聚合物#1。将这些配制剂在40℃下储存,并在该温度下保持6周。获得稳定的配制剂。
实施例B
重复配制剂实施例6、7、9和10,其中用相同量的表A聚合物#1、4、25、31、33、39、40、44、52、60、111、273、275、276、277、278和282代替聚合物#30。获得均匀护发素。
实施例C
在配制剂实施例12-15中,替代性地使用2重量%相应聚合物和98重量%油。即使降低了聚合物的比例,仍然获得了好至非常好的增稠性能。
实施例D
重复配制剂实施例12-15,其中在配制剂实施例12中,使用相同量的表A聚合物#1、4、25、30、31、33、39、40、44、52、60、111、273、275、276、278和282代替聚合物#277;在配制剂实施例13中,使用相同量的表A聚合物#1、4、25、30、31、33、39、40、44、52、111、273、275、276、277、278和282代替聚合物#60;在配制剂实施例14中,使用相同量的表A聚合物#1、4、25、30、31、33、39、44、52、60、111、273、275、276、277、278和282代替聚合物#40;在配制剂实施例15中,使用相同量的表A聚合物#1、4、25、30、31、33、39、40、44、60、111、273、275、276、277、278和282代替聚合物#52。在20℃下对油凝胶进行评价,其为澄清的且为透明至稍微不透明的。
实施例E
重复实施例D的配制剂实施例,但在每种情况下使用2重量%聚合物和98重量%油代替5重量%相应聚合物。即使降低了聚合物的比例,仍然获得了好至非常好的增稠性能。
实施例F
重复实施例A-E的配制剂实施例,其中使用相同量的表A聚合物#121、123、132、135、136、140、141、145、147、189、197、199、208、211、212、216、217、221、223和265代替实施例A-E的聚合物。
所用商品名或缩写的化学或INCI名称:
Claims (40)
1.共聚物,其包含:
a)60.0-99.9重量%的一种或多种源自一种或多种式(Ib)的可聚合化合物和任选地一种或多种式(Ia)的可聚合化合物的结构单元:
其中
R1为氢或甲基,
R2为具有12-200个碳原子的直链或支化的饱和烷基,或具有12-200个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基,
n和m各自彼此独立地为0-200的整数;且n+m之和为1-200的数
b)0.1-20.0重量%的一种或多种源自可聚合的季铵化合物的结构单元,和
c)0-20.0重量%的一种或多种源自一种或多种其他可聚合物质的非离子结构单元。
2.如权利要求1的共聚物,其特征在于,R2为具有12-58个原子的直链或支化的饱和烷基。
3.如权利要求2的共聚物,其特征在于,R2为具有12-40个碳原子的直链或支化的饱和烷基。
4.如权利要求3的共聚物,其特征在于,R2为具有12-30个碳原子的直链或支化的饱和烷基。
5.如权利要求1的共聚物,其特征在于,R2为具有12-58个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基。
6.如权利要求5的共聚物,其特征在于,R2为具有12-40个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基。
7.如权利要求6的共聚物,其特征在于,R2为具有12-30个碳原子的直链或支化的单或多不饱和链烯基。
8.如权利要求1的共聚物,其特征在于,n和m各自彼此独立地为0-100的整数。
9.如权利要求8的共聚物,其特征在于,n和m各自彼此独立地为0-50的整数。
10.如权利要求9的共聚物,其特征在于,n和m各自彼此独立地为0-30的整数。
11.如权利要求1的共聚物,其特征在于,n+m之和为2-100的数。
12.如权利要求11的共聚物,其特征在于,n+m之和为3-50的数。
13.如权利要求12的共聚物,其特征在于,n+m之和为3-30的数。
14.如权利要求1的共聚物,其特征在于,
式(Ia)化合物选自丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异硬脂基酯、甲基丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸辛基十二烷基酯、甲基丙烯酸辛基十二烷基酯、丙烯酸山萮基酯和甲基丙烯酸山萮基酯,和
式(Ib)化合物选自具有7个EO单元的月桂醇的丙烯酸酯、具有7个EO单元的月桂醇的甲基丙烯酸酯、具有8个EO单元的牛油烷基醇的丙烯酸酯、具有8个EO单元的牛油烷基醇的甲基丙烯酸酯、具有25个EO单元的牛油烷基醇的丙烯酸酯、具有25个EO单元的牛油烷基醇的甲基丙烯酸酯、具有25个EO单元的山萮醇的丙烯酸酯和具有25个EO单元的山萮醇的甲基丙烯酸酯。
15.如权利要求1-14中任一项的共聚物,其特征在于,式(I)化合物或式(Ia)和(Ib)化合物中的R2为具有12-200个碳原子的直链或支化的饱和烷基。
16.如权利要求15的共聚物,其特征在于,所述直链或支化的饱和烷基为直链的饱和烷基。
17.如权利要求1-14和16中任一项的共聚物,其特征在于,所述组分b)结构单元源自选自如下组的物质:
b1)下述结构式(II)的可聚合季铵化合物:
X-+NR7R8R9R10 (II)
其中
X-为带负电荷的抗衡离子,
R7为乙烯基、烯丙基或下述结构式(III)的基团:
其中
R11为氢或甲基,
Z为O、NH、NCH3或S,
n为1-50的整数,
R8为具有1-50个碳原子的直链或支化烷基或为基团R7,
R9为具有1-50个碳原子的直链或支化烷基或为基团R7,且
R10为具有1-50个碳原子的直链或支化烷基,
和
b2)下述结构式(IV)的可聚合环状季铵化合物:
其中
o和p彼此独立地各自为0-5的整数,
A为C、CH、N或P,且
X-为带负电荷的抗衡离子。
18.如权利要求17的共聚物,其特征在于,式(II)和(IV)中的带负电荷的抗衡离子X-选自氯离子、溴离子、碘离子、1/2SO4 2-和甲基硫酸根。
19.如权利要求1-14、16和18中任一项的共聚物,其特征在于,组分b)结构单元源自选自如下组的可聚合季铵化合物:二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(MAOETAC)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(AOETAC)、[2-甲基丙烯酰氨基乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵、[3-甲基丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)、[3-丙烯酰氨基丙基]三甲基氯化铵(APTAC)、N-甲基-2-乙烯基氯化吡啶、N-甲基-4-乙烯基氯化吡啶和N-甲基-3-乙烯基氯化咪唑啉
20.如权利要求19的共聚物,其特征在于,所述组分b)结构单元源自结构式(II)的可聚合季铵化合物。
21.如权利要求1-14、16、18和20中任一项的共聚物,其特征在于,其包含一种或多种组分c)结构单元,所述组分c)结构单元源自选自具有多于一个可聚合基团的单体的物质,这些基团能够起到交联作用。
22.如权利要求1-14、16、18和20中任一项的共聚物,其特征在于,所述组分c)结构单元源自选自如下组的物质:二乙烯基苯;亚甲基双丙烯酰胺(MBA);三烯丙基胺;三烯丙基氰脲酸酯;乙二醇二丙烯酸酯;乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDDMA);丁二醇二丙烯酸酯;丁二醇二甲基丙烯酸酸酯(BDDMA);己二醇二丙烯酸酯;己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA);十二烷二醇二丙烯酸酯;十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(DDDMA);三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA);三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA);甘油二丙烯酸酯;甘油二甲基丙烯酸酯;四甘醇二丙烯酸酯;四甘醇二甲基丙烯酸酯;摩尔质量为400-800g/mol的聚乙二醇二丙烯酸酯;摩尔质量为400-800g/mol的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯;丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯或乙基丙烯酸烯丙基酯;二丙二醇二烯丙基醚;聚乙二醇二烯丙基醚;氢醌二烯丙基醚;三羟甲基丙烷二烯丙基醚;三羟甲基丙烷三烯丙基醚;四烯丙氧基乙烷;三甘醇二乙烯基醚;和多官能醇的其他烯丙基醚或乙烯基醚;以及上述物质的混合物。
23.如权利要求22的共聚物,其特征在于,所述组分c)结构单元源自选自丙烯酸烯丙基酯或甲基丙烯酸烯丙基酯的物质。
24.如权利要求23的共聚物,其特征在于,所述组分c)结构单元源自甲基丙烯酸烯丙基酯(AMA)。
25.如权利要求1-14、16、18、20、23和24中任一项的共聚物,其特征在于,组分a)结构单元的量为60.0-99.5重量%,组分b)结构单元的量为0.5-20.0重量%,组分c)结构单元的量为0-20.0重量%。
26.如权利要求1-14、16、18、20、23和24中任一项的共聚物,其特征在于,组分a)结构单元的量为80.0-98.0重量%,组分b)结构单元的量为0.7-11.0重量%,组分c)结构单元的量为0-11.0重量%。
27.如权利要求1的共聚物,其特征在于,在共聚物中源自式(Ia)化合物的结构单元:源自式(Ib)化合物的结构单元的重量比为1.0:0至0.8。
28.如权利要求1的共聚物,其特征在于,在共聚物中源自式(Ia)化合物的结构单元:源自式(Ib)化合物的结构单元的重量比为1.0:0.1-1.0。
29.如权利要求1-14、16、18、20、23、24、27和28中任一项的共聚物,其特征在于,其不包含源自阴离子性可聚合物质的结构单元。
30.如权利要求1-14、16、18、20、23、24、27和28中任一项的共聚物,其特征在于,其由在组分a)和b)下所述的结构单元构成。
31.如权利要求1-14、16、18、20、23、24、27和28中任一项的共聚物,其特征在于,其由在组分a)、b)和c)下所述的结构单元构成。
32.如权利要求31的共聚物,其特征在于,所述组分c)结构单元选自交联性结构单元。
33.制备如权利要求1-32中任一项的共聚物的方法,其特征在于,使所述单体自由基聚合。
34.化妆品、药物或皮肤病用配制剂,包含一种或多种如权利要求1-32中任一项的共聚物。
35.一种或多种如权利要求1-32中任一项的共聚物用于使油增稠的用途。
36.一种或多种如权利要求1-32中任一项的共聚物用于调理纤维的用途。
37.如权利要求36所述的用途,所述纤维为角蛋白纤维。
38.一种或多种如权利要求1-32中任一项的共聚物用于提高防晒配制剂的防水性的用途。
39.一种或多种如权利要求1-32中任一项的共聚物用于提高防晒配制剂的防晒因子的用途。
40.一种或多种如权利要求1-32中任一项的共聚物作为乳化剂的用途。
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