CN102421759A - 哒嗪酮化合物和其用途 - Google Patents

哒嗪酮化合物和其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102421759A
CN102421759A CN2010800210550A CN201080021055A CN102421759A CN 102421759 A CN102421759 A CN 102421759A CN 2010800210550 A CN2010800210550 A CN 2010800210550A CN 201080021055 A CN201080021055 A CN 201080021055A CN 102421759 A CN102421759 A CN 102421759A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
compound
expression
aryl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010800210550A
Other languages
English (en)
Inventor
符阪隆文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN102421759A publication Critical patent/CN102421759A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14Oxygen atoms
    • C07D237/16Two oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/581,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

由式(I)表示的哒嗪酮化合物:
Figure 2010800210550100004DEST_PATH_IMAGE002
其中R 1表示C 1-6烷基或(C 1-6烷基氧基)C 1-6烷基,R 2R 3表示氢或C 1-6烷基,W表示卤素,等,Z 1表示C 1-6烷基,Z 2表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,等,和n表示0、1、2、3或4,具有控制杂草的效果和控制节肢动物的效果。

Description

哒嗪酮化合物和其用途
技术领域
本发明涉及哒嗪酮化合物和其用途。
背景技术
具有除草活性的哒嗪酮化合物公开在WO 2007/119434中。
本发明的目标是提供对杂草(weeds)和节肢动物(arthropods)具有极好的控制效果的化合物。
本发明提供了以下内容。
[1]由式(I)表示的哒嗪酮化合物:
Figure 863887DEST_PATH_IMAGE001
其中R 1表示C 1-6烷基或(C 1-6烷基氧基)C 1-6烷基,
R 2R 3是相同的或不同的,并且表示氢或C 1-6烷基,
W表示卤素,或由下式表示的基团中的任一个:
Figure 123836DEST_PATH_IMAGE002
其中R 4R 5R 7R 11每个表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 3-6烯基,C 3-6炔基,C 6-10芳基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基,
R 12表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 3-6烯基,C 3-6炔基,C 6-10芳基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基,
R 6R 8R 9每个表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 2-6烯基,C 2-6炔基,C 6-10芳基,(C 6-10芳基)C 1-6烷基,C 1-6烷基氧基,C 3-8环烷基氧基,C 3-6烯基氧基,C 3-6炔基氧基,C 6-10芳基氧基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基,
R 10表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 2-6烯基,C 2-6炔基,C 6-10芳基,(C 6-10芳基)C 1-6烷基,C 1-6烷基氧基,C 3-8环烷基氧基,C 3-6烯基氧基,C 3-6炔基氧基,C 6-10芳基氧基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基,
R 9R 10可以与它们连接的羰基和羰基连接的氮原子一起表示5或6元环状酰亚胺(cyclic imide)基团,苯环可以稠合到后者,
其中,由R 4R 5R 6R 7R 8R 9R 10R 11R 12表示的任何基团可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基氧基的成员取代,
R 4R 5R 6R 7R 8R 9R 10R 11R 12表示的C 3-8环烷基,C 6-10芳基,和(C 6-10芳基)C 1-6烷基的芳基部分可以被至少一个C 1-6烷基取代,
R 6R 8R 9R 10表示的C 3-8环烷基氧基,C 6-10芳基氧基,和(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基的芳基部分可以被至少一个C 1-6烷基取代,和
m表示0、1或2,
Z 1表示C 1-6烷基,
Z 2表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 2-6炔基,C 1-6卤代烷基,C 6-10芳基,5或6元杂芳基,C 1-6烷基氧基,C 1-6卤代烷基氧基,卤素,氰基或硝基,
其中,由Z 2表示的C 3-8环烷基,C 6-10芳基和5或6元杂芳基可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基的成员取代,和
n表示0、1、2、3或4,和当n是2,3或4时,每个Z 2是相同的或不同的。
[2]根据[1]的哒嗪酮化合物,其中n是1、2或3。
[3]根据[1]的哒嗪酮化合物,其中n是0,和Z 1C 2-6烷基。
[4]根据[1]或[2]的哒嗪酮化合物,其中n是1或2,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位。
[5]根据[1],[2]或[4]的哒嗪酮化合物,其中Z 1C 1-3烷基,Z 2C 1-3烷基,C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基,卤素,氰基,硝基,或可被至少一个选自卤素和C 1-3烷基的成员取代的苯基。
[6]根据[1],[2],[4]或[5]的哒嗪酮化合物,其中Z 1C 1-3烷基,和Z 2C 1-3烷基。
[7]根据[1]至[6]中任一项的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基。
[8]根据[1]至[6]中任一项的哒嗪酮化合物,其中R 1是甲基。
[9]根据[1]至[8]中任一项的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或C 1-3烷基。
[10]根据[1]至[8]中任一项的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或甲基。
[11]根据[1]至[10]中任一项的哒嗪酮化合物,其中R 3是氢。
[12]根据[1]至[11]中任一项的哒嗪酮化合物,其中W是卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基。
[13]根据[1]至[11]中任一项的哒嗪酮化合物,其中W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
[14]除草组合物,其包括根据[1]至[13]中任一项的哒嗪酮化合物和惰性载体。
[15]控制杂草的方法,其包括施加有效量的根据[1]至[13]中任一项的哒嗪酮化合物至杂草或其中杂草生长的土壤。
[16]根据[1]至[13]中任一项的哒嗪酮化合物用于控制杂草的用途。
[17]控制节肢动物的方法,其包括施加有效量的根据[1]至[13]中任一项的哒嗪酮化合物至节肢动物或节肢动物的栖息地。
[18]根据[1]至[13]中任一项的哒嗪酮化合物用于控制节肢动物的用途。
具体实施方式
如本文中使用的,C 1-6烷基是指具有1-6个碳原子的烷基。C 1-6烷基的实例包括甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,戊基,仲戊基,异戊基,新戊基,己基和异己基。
如本文中使用的,C 3-8环烷基是指具有3-8个碳原子的环烷基。C 3-8环烷基的实例包括环丙基,环戊基和环己基。
如本文中使用的,C 2-6烯基是指具有2-6个碳原子的烯基。C 2-6烯基的实例包括乙烯基,烯丙基,1-丁烯-3-基和3-丁烯-1-基。
如本文中使用的,C 3-6烯基是指具有3-6个碳原子的烯基。C 3-6烯基的实例包括烯丙基,1-丁烯-3-基和3-丁烯-1-基。
如本文中使用的,C 2-6炔基是指具有2-6个碳原子的炔基。C 2-6炔基的实例包括乙炔基,炔丙基和2-丁炔基。
如本文中使用的,C 3-6炔基是指具有3-6个碳原子的炔基。C 3-6炔基的实例包括炔丙基和2-丁炔基。
如本文中使用的,C 6-10芳基是指具有6至10个碳原子的芳基。C 6-10芳基的实例包括苯基和萘基。
如本文中使用的,(C 6-10芳基)C 1-6烷基是指被C 6-10芳基取代的C 1-6烷基。(C 6-10芳基)C 1-6烷基的实例包括苯甲基和苯乙基。
如本文中使用的,C 1-6烷基氧基是指具有1-6个碳原子的烷基氧基。C 1-6烷基氧基的实例包括甲氧基,乙氧基,丙氧基和异丙氧基。
如本文中使用的,C 3-8环烷基氧基是指具有3-8个碳原子的环烷基氧基。C 3-8环烷基氧基的实例包括环丙基氧基和环戊基氧基。
如本文中使用的,C 3-6烯基氧基是指具有3-6个碳原子的烯基氧基。C 3-6烯基氧基的实例包括烯丙基氧基。
如本文中使用的,C 3-6炔基氧基是指具有3-6个碳原子的炔基氧基。C 3-6炔基氧基的实例包括炔丙基氧基和2-丁炔基氧基。
如本文中使用的,C 6-10芳基氧基是指具有6至10个碳原子的芳基氧基。C 6-10芳基氧基的实例包括苯氧基和萘基氧基。
如本文中使用的,(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基是指被C 6-10芳基取代的C 1-6烷基氧基。(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基的实例包括苯甲基氧基和苯乙基氧基。
如本文中使用的,(C 1-6烷基氧基)C 1-6烷基是指被C 1-6烷基氧基取代的C 1-6烷基。(C 1-6烷基氧基)C 1-6烷基的实例包括甲氧基乙基和乙氧基乙基。
卤素的实例包括氟、氯、溴和碘。
碳C 1-3烷基氧基的实例包括甲氧基,乙氧基,丙氧基和异丙氧基。
(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基的实例包括苯甲基氧基和苯乙基氧基。
碳C 1-3烷基硫基的实例包括甲基硫基,乙基硫基,丙基硫基和异丙基硫基。
碳C 1-3烷基亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,丙基亚磺酰基和异丙基亚磺酰基。
碳C 1-3烷基磺酰基的实例包括甲基磺酰基,乙基磺酰基,丙基磺酰基和异丙基磺酰基。
N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基的实例包括N-乙氧基羰基-N-苯基氨基和N-甲氧基羰基-N-苯基氨基。
R 9R 10连同它们所连接到的羰基和羰基连接的氮表示的,苯环可以稠合到的,5或6元环状酰亚胺(cyclic imide)基团的实例,包括琥珀酰亚胺基团,戊二酰亚胺基团,马来酰亚胺基团和邻苯二甲酰亚胺基团。
Z 2表示的5或6元杂芳基的实例包括3-吡啶基,3-噻吩基和1-吡唑基。
Z 2表示的C 1-6卤代烷基是指被卤素取代的C 1-6烷基。C 1-6卤代烷基的实例包括三氟甲基和2,2,2-三氯乙基。
Z 2表示的C 1-6卤代烷基氧基是指被卤素取代的C 1-6烷基氧基。C 1-6卤代烷基氧基的实例包括三氟甲氧基和2,2,2-三氟乙氧基。
R 4R 5R 6R 7R 8R 9R 10R 11R 12表示的基团可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基氧基的成员取代。
R 4R 5R 6R 7R 8R 9R 10R 11R 12表示的C 3-8环烷基,C 6-10芳基,和(C 6-10芳基)C 1-6烷基的芳基部分可以被至少一个C 1-6烷基取代。
R 6R 8R 9,或R 10表示的C 3-8环烷基氧基,C 6-10芳基氧基,和(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基的芳基部分可以被至少一个C 1-6烷基取代。
Z 2表示的C 3-8环烷基,C 6-10芳基和5或6元杂芳基可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基的成员取代。
本发明的化合物的实例包括以下化合物。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中n是1、2或3。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中n是0,和Z 1C 2-6烷基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 3是氢。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中W是卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1是甲基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或C 1-3烷基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或甲基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中Z 1C 1-3烷基,和Z 2C 1-3烷基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中Z 1C 1-3烷基,和Z 2C 1-3烷基,C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基,C 1-3卤代烷基,C 1-3卤代烷基氧基,卤素,氰基,硝基,或可被至少一个选自卤素和C 1-3烷基的成员取代的苯基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,和R 2是氢或C 1-3烷基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,和R 2是氢或甲基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或C 1-3烷基,R 3是氢,和W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或甲基,R 3是氢,和W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,R 3是氢,和W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,R 3是氢,和W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),C 3-8环烷基(例如,C 3-6环烷基),C 2-6炔基(例如,C 2-3炔基),C 1-6烷基氧基(例如,C 1-3烷基氧基),C 1-6卤代烷基(例如,C 1-3卤代烷基),C 1-6卤代烷基氧基(例如,C 1-3卤代烷基氧基),卤素,氰基,硝基,或C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自卤素和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,R 3是氢,W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,R 3是氢,W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),C 3-8环烷基(例如,C 3-6环烷基),C 2-6炔基(例如,C 2-3炔基),C 1-6烷基氧基(例如,C 1-3烷基氧基),C 1-6卤代烷基(例如,C 1-3卤代烷基),C 1-6卤代烷基氧基(例如,C 1-3卤代烷基氧基),卤素,氰基,硝基,或C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自卤素和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的和[CPA1] ,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),C 3-8环烷基(例如,C 3-6环烷基),C 2-6炔基(例如,C 2-3炔基),C 1-6烷基氧基(例如,C 1-3烷基氧基),C 1-6卤代烷基(例如,C 1-3卤代烷基),C 1-6卤代烷基氧基(例如,C 1-3卤代烷基氧基),卤素,氰基,硝基,或C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自卤素和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,R 3是氢,W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的和表示,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,R 3是氢,W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基,
n是1或2,和当n是2时,每个Z 2可以是相同的或不同的和表示,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),C 3-8环烷基(例如,C 3-6环烷基),C 2-6炔基(例如,C 2-3炔基),C 1-6烷基氧基(例如,C 1-3烷基氧基),C 1-6卤代烷基(例如,C 1-3卤代烷基),C 1-6卤代烷基氧基(例如,C 1-3卤代烷基氧基),卤素,氰基,硝基,或C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自卤素和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中n是1,和Z 2连接到苯环的5-位;
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,
n是1,Z 2连接到苯环的5-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自氢和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或C 1-3烷基,R 3是氢,W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基,
n是1,Z 2连接到苯环的5-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自卤素和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,
n是1,Z 2连接到苯环的5-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自氢和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I)的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基,R 2是氢或甲基,R 3是氢,W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基,
n是1,Z 2连接到苯环的5-位,
Z 1C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基),和
Z 2C 6-10芳基(例如,苯基),后者可被至少一个选自氢和C 1-6烷基(例如,C 1-3烷基)的成员取代。
式(I-A)的哒嗪酮化合物:
Figure 154109DEST_PATH_IMAGE003
其中
R 2-1表示氢或C 1-3烷基,
W 1表示卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基,
Z 1-1表示C 1-3烷基,
Z 2-1-1表示C 1-3烷基,和
Z 2-1-2表示氢或C 1-3烷基。
式(I-A)的哒嗪酮化合物,其中R 2-1是氢,甲基或乙基,W 1是氯,甲氧基,乙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基,
Z 1-1是甲基或乙基,
Z 2-1-1是甲基或乙基,和
Z 2-1-2是氢,甲基或乙基。
式(I-A)的哒嗪酮化合物,其中R 2-1是氢或C 1-3烷基,W 1是卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基,
Z 1-1C 1-3烷基,
Z 2-1-1C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基,C 1-3卤代烷基,C 1-3卤代烷基氧基,卤素,氰基,硝基,或苯基,后者可被至少一个选自卤素和C 1-3烷基的成员取代,和
Z 2-1-2是氢,C 1-3烷基,C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基或卤素。
式(I-A)的哒嗪酮化合物,其中R 2-1是氢,甲基或乙基,W 1是氯,甲氧基,乙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基,
Z 1-1是甲基或乙基,
Z 2-1-1是环丙基,乙炔基,甲氧基,三氟甲基,三氟甲氧基,氯,溴,苯基,4-甲基苯基,氰基或硝基,和
Z 2-1-2是氢,甲基,乙基,环丙基,乙炔基,甲氧基,氯或溴。
式(I-A)的哒嗪酮化合物,其中R 2-1是氢或C 1-3烷基,W 1是卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基,
Z 1-1C 1-3烷基,
Z 2-1-1是氢,C 1-3烷基,C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基或卤素,和
Z 2-1-2C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基,卤素,氰基或硝基。
式(I-A)的哒嗪酮化合物,其中R 2-1是氢,甲基或乙基,W 1是氯,甲氧基,乙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基,
Z 1-1是甲基或乙基,
Z 2-1-1是氢,甲基,乙基,环丙基,乙炔基,甲氧基,氯或溴,和
Z 2-1-2是环丙基,乙炔基,甲氧基,氯,溴,氰基或硝基。
式(I-B)的哒嗪酮化合物:
Figure 250241DEST_PATH_IMAGE004
其中
R 2-2表示氢或C 1-3烷基,
W 2表示卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基,
Z 2-2-1表示氢或C 1-3烷基,和
Z 2-2-2表示氢或C 1-3烷基。
式(I-B)的哒嗪酮化合物,其中R 2-2是氢,甲基或乙基,W 2是氯,甲氧基,乙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基
Z 2-2-1是氢,甲基或乙基,和
Z 2-2-2是氢,甲基或乙基。
式(I-C)的哒嗪酮化合物:
Figure 961845DEST_PATH_IMAGE005
其中
R 2-3表示氢或C 1-3烷基,
W 3表示卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基,
Z 1-3表示C 1-3烷基,
Z 2-3-1表示苯基,后者可被至少一个选自卤素和C 1-3烷基的成员取代,和
Z 2-3-2表示氢,C 1-3烷基或卤素。
式(I-C)的哒嗪酮化合物,其中R 2-3是氢,甲基或乙基,W 3是氯,甲氧基,乙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基,
Z 1-3是甲基或乙基,
Z 2-3-1是苯基,4-氟苯基或4-氯苯基,和
Z 2-3-2是氢,甲基或氯。
本发明的除草组合物和控制节肢动物的组合物包含本发明的化合物和惰性载体。惰性载体包括固体载体,液体载体和气体载体。本发明的除草组合物和控制节肢动物的组合物通常进一步包含配制助剂,如表面活性剂,粘合剂,分散剂或稳定剂,并且被配制成可湿性粉末,水可分散性颗粒,悬浮浓缩物,颗粒,无水可流动制剂,可乳化浓缩物,液体制剂,油溶液,烟熏试剂,气雾剂或微胶囊。本发明的除草组合物和控制节肢动物的组合物通常包含0.1至80wt%的本发明的化合物。
固体载体的实例包括细碎的粉末和颗粒的粘土[例如,高岭粘土,硅藻土,合成水合氧化硅,寿山石(agalmatolite)粘土(Fubasami粘土),膨润土,或酸性粘土],滑石,和其它无机矿物(例如绢云母,石英,硫磺粉末,活性炭,碳酸钙,或水合二氧化硅)。
液体载体的实例包括水,醇(例如甲醇,乙醇),酮(例如丙酮,甲基乙基酮),芳香烃(例如苯,甲苯,二甲苯,乙苯,甲基萘),脂族烃(例如正己烷,环己烷,煤油),酯(例如乙酸乙酯,乙酸丁酯),腈(例如乙腈,异丁腈等),醚(例如二氧杂环己烷,二异丙醚),酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺),和卤代烃(例如二氯乙烷,三氯乙烯,四氯化碳)。
气体载体的实例包括碳氟化合物,丁烷气,液化石油气(LPG),二甲醚,和二氧化碳气。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸酯(alkyl sulfate ester),烷基磺酸盐(alkyl sulfonate salt),烷芳基磺酸盐(alkylaryl sulfonate salt),烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯衍生物,聚氧乙二醇醚,多羟基醇酯,和糖醇衍生物。
配制助剂的实例包括粘合剂和分散剂,特别地包括酪蛋白,明胶,多糖(例如淀粉,阿拉伯树胶,纤维素衍生物,海藻酸),木质素衍生物,膨润土,糖类,合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮,聚丙烯酸),PAP(酸式磷酸异丙酯(isopropyl acid phosphate)),BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物),植物油,矿物油,脂肪酸,和脂肪酸酯。
本发明的控制杂草的方法包括以下的步骤:施加有效量的本发明的化合物至杂草或其中杂草生长的土壤。对于本发明的控制杂草的方法,通常使用本发明的除草组合物。本发明的除草组合物的施用方法的实例包括用本发明的除草组合物的杂草的叶处理,用本发明的除草组合物的其中杂草生长的土壤的表面的处理,或将本发明的除草组合物土壤加入到其中杂草生长的土壤中。在本发明的控制杂草的方法中,本发明的化合物的用量通常是1至5,000g,优选地10至1,000g/10,000m2的其中期望杂草控制的区域。
本发明的控制节肢动物的方法包括施加有效量的本发明的化合物至节肢动物或节肢动物的栖息地。对于控制本发明的节肢动物的方法,通常使用含本发明的化合物的制剂。
当本发明的化合物用于在农业和林业中控制节肢动物时,施用数量通常是1至10,000g/ha,优选地10至1,000g/ha的本发明的化合物。在控制本发明的节肢动物的方法中,例如,通过喷洒,含本发明的化合物的制剂可以被施加到植物以便免受节肢动物的危害。此外,土壤可以用含本发明的化合物的ta制剂处理以便控制生活在土壤中的节肢动物。
当本发明的化合物用于在公共和环境卫生领域中控制节肢动物时,施用数量通常是0.001至10mg/m3的本发明的化合物(对于施用至空间),和0.001至100mg/m2的本发明的化合物(对于施用至平面)。
例如,在其中栽培以下植物的位置中,可以使用本发明的除草组合物或控制节肢动物的组合物。
"植物":
农作物:玉米,稻,小麦,大麦,黑麦,燕麦,高粱,棉花,大豆,花生,荞麦,糖用甜菜,油菜,向日葵,甘蔗,烟草和类似物;
蔬菜:茄科蔬菜(例如,茄子,番茄,青椒,红辣椒,马铃薯和类似物),葫芦科蔬菜(例如,黄瓜,西葫芦(pumpkin),绿皮西葫芦(zucchini),西瓜,甜瓜和类似物),十字花科(brassicaceous)蔬菜(例如,日本萝卜(Japanese radish),芜菁,山葵,甘蓝,大白菜,卷心菜,芥菜,椰菜,花椰菜和类似物),菊科蔬菜(例如,牛蒡,苘蒿,朝鲜蓟,莴苣和类似物),百合科蔬菜(例如,韭葱,洋葱,大蒜,芦笋和类似物),伞形科蔬菜(例如,胡萝卜,香芹,芹菜,野生欧洲防风草和类似物),藜科蔬菜(例如,菠菜,牛皮菜和类似物),唇形科蔬菜(例如,紫苏,薄荷,罗勒和类似物),草莓,甘薯,日本薯蓣,芋头,和类似物;
果类:仁果类(例如,苹果,梨,日本梨,木瓜,榅桲和类似物),核果类(例如,桃,梅,油桃,李(Japanese plum),马哈利酸樱桃(mahaleb cherry),杏,洋李和类似物),柑橘果(例如,柑橘,橙,柠檬,酸橙,葡萄柚和类似物),坚果(例如,栗,胡桃,榛子,杏仁,阿月浑子,腰果(cashew nut),澳洲坚果和类似物),浆果类(例如,蓝莓,红莓,黑莓,树莓和类似物),葡萄,柿子,橄榄,枇杷,香蕉,咖啡,海枣(date palm),椰子,油椰和类似物;
除了果树以外的树:茶树,桑树,观花树木和灌木(例如,杜鹃花,山茶,八仙花,茶梅(camellia sasanqua),毒八角(Japanese star anise),日本樱花(Japanese flowering cherry),鹅掌楸(tulip tree),紫薇(crape myrtle),芳香橙色橄榄(fragrant orange-colored olive)和类似物),行道树(例如,白蜡树(ash plant),桦树,美洲山茱萸(American dogwood),桉树,银杏树,丁香,枫树,柳栎(willow oak),白杨,紫荆(cercis),枫香树(liquidambar),法国梧桐(plane tree),光叶榉树(zelkova),金钟柏(thuja),冷杉(Abies),铁杉(hemlock spruce),杜松(needle juniper),松木,云杉(spruce fir),紫杉(yew),榆树(elm),七叶树(horse chestnut),和类似物),珊瑚树(coral tree),罗汉松(podocarp),杉木(cedar),日本扁柏(japanese cypress),巴豆(croton),日本卫矛(Japanese spindle),光叶石楠(Japanese Photinia)和类似物;
草坪:结缕草属(Zoysia)(结缕草(zoysiagrass),沟叶结缕草(zoysia matrella)和类似物),狗牙根(Bermuda grasses)(狗牙草(bermudagrass)和类似物),翦股颖(bend grasses)(小糠草(Agrostis alba),小糠草(creeping bend grass),hiland bend和类似物),早熟禾属(blueglasses)(草地早熟禾(meadow grass),普通早熟禾(bird grass)和类似物),羊茅属(fescue)(高羊茅(tall fescue),紫羊茅(chewing fescue),匍匐紫羊茅(creep red fescue)和类似物),鸭茅(orchard grass),猫尾草(timothy grass)和类似物;和
其它:花(例如,玫瑰,康乃馨,菊花,牧场龙胆根(prairie gentian),丝石竹,大丁草,金盏花,鼠尾草,矮牵牛,马鞭草,郁金香,紫菀,龙胆根,百合,三色堇,仙客来,兰花,铃兰,熏衣草,紫罗兰(stock),羽衣甘蓝(ornamental cabbage),报春花,一品红,唐菖蒲,洋兰,雏菊,兰花(cymbidium),秋海棠和类似物),生物燃料植物(麻风树(Jatropha),红花,亚麻荠(camelina),柳枝稷(switchgrass),芒属植物(miscanthus),草芦(reed canary grass),大芦苇(giant reed),洋麻(kenaf),木薯(cassava),柳树,藻类和类似物),观赏植物,和类似物。
以上所述的"植物"包括对除草剂具有抗性的植物如HPPD抑制剂(例如异噁唑草酮(isoxaflutole)),ALS抑制剂(例如咪唑乙烟酸(imazethapyr)和噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)),EPSP合成酶抑制剂(例如草甘膦(glyphosate)),谷氨酰胺合成酶抑制剂(例如草铵膦(glufosinate)),乙酰基CoA羧化酶抑制剂(例如稀禾定(sethoxydim)),PPO抑制剂(例如丙炔氟草胺(flumioxazin)),溴苯腈(bromoxynil),麦草畏(dicamba),和2,4-D,所述抗性是通过传统繁育方法或基因工程技术赋予的。
具有通过传统繁育方法赋予的除草剂抗性的"植物"的实例包括油菜籽,小麦,向日葵,稻和玉米,其抗受咪唑啉酮型ALS抑制剂如咪唑乙烟酸(imazethapyr),其已经在Clearfield(注册商标)的商品名下被销售。同样,通过传统繁育方法赋予的具有对磺酰脲型ALS抑制剂如噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)的抗性的大豆已经在STS大豆的商品名下被销售。
同样,SR玉米是通过传统繁育方法赋予的具有对乙酰基CoA羧化酶抑制剂,如三酮肟(trione oxime)型除草剂或芳氧基苯氧基丙酸型除草剂的抗性的植物的实例。
例如,具有对乙酰基CoA羧化酶抑制剂的抗性的植物描述于以下文献中:Proc.   Natl.   Acad.   Sci.   USA, Vol.   87, pp.7175-7179 (1990)。
另外,提供对乙酰基CoA羧化酶抑制剂的抗性的突变型乙酰基CoA羧化酶例如报道在以下文献中:Weed Science vol.   53, pp.:728-746(2005)。通过由基因工程技术将编码突变型乙酰基CoA羧化酶的基因引入到植物中或通过将与给予抗性相关的突变引入植物的编码乙酰基CoA羧化酶的基因可以生产对乙酰基CoA羧化酶抑制剂具有抗性的植物。
具有通过传统繁育方法赋予的抗性的"植物"的实例还包括抗线虫(nematodes)和蚜虫(aphids)的植物。作为赋予对蚜虫的抗性的基因的实例,RAG1是已知的。
进一步,通过Chimeraplasty技术,用于引入碱基置换突变的核酸可以被引入植物细胞(参见Gura T., Repairing the Genome's Spelling Mistakes, Science vol.285, p.316-318 (1999))从而在由除草剂所靶向的植物基因中诱发定位氨基酸突变,并且由此可以产生抗除草剂的植物。
具有由基因工程技术赋予的抗性的"植物"的实例包括对草甘膦(glyphosate)具有抗性的玉米,大豆,棉花,油菜籽和糖用甜菜栽培品种,其已经在RoundupReady(注册商标),Agrisure(注册商标)GT,或类似物的商品名下进行销售。同样,存在对草铵膦(glufosinate)具有抗性(通过基因工程技术赋予)的玉米,大豆,棉花,和油菜籽栽培品种,其已经在LibertyLink(注册商标)或类似物的商品名下进行销售。同样,对溴苯腈(bromoxynil)具有抗性(通过基因工程技术赋予)的棉花已经在BXN的商品名下进行销售。
以上所述的"植物"还包括具有产生杀虫毒素(例如源于芽孢杆菌(Bacillus)的选择性毒素)的能力的植物,该能力通过基因工程技术赋予。
在这样的基因工程化的植物中产生的杀虫毒素的实例包括衍生自蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)和日本甲虫芽胞杆菌(Bacillus popilliae)的杀虫蛋白;杀虫蛋白如衍生自苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)的δ-内毒素(例如Cry1Ab,Cry1Ac,Cry1F,Cry1Fa2,Cry2Ab,Cry3A,Cry3Bb1和Cry9C),VIP1,VIP2,VIP3和VIP3A;衍生自线虫(nematodes)的杀虫蛋白;由动物产生的毒素如蝎毒素(scorpion toxin),蜘蛛毒素(spider toxin),蜜蜂毒素和昆虫-特异性神经毒素;真菌毒素;植物凝集素(plant lectin);凝抗体(agglutinin);蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白醇抑制剂,patatin,胱抑素(cystatin),和木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体-减活蛋白质(RIP)如蓖麻毒,玉米-RIP,相思豆毒蛋白(abrin),luffin,皂草素(saporin),和bryodin;类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶,蜕化类固醇(ecdysteroid)-UDP-葡萄糖基转移酶,和胆固醇氧化酶;蜕皮激素抑制剂;HMG-CoA还原酶;离子通道抑制剂如钠通道抑制剂和钙通道抑制剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体;均二苯乙烯(stilbene)合成酶;联苄(bibenzyl)合成酶;几丁质酶(chitinase);和葡聚糖酶(glucanase)。
在这样的基因工程化的植物中产生的毒素还包括杀虫蛋白的杂化毒素,部分缺乏毒素和改性毒素(modify toxins)如δ-内毒素蛋白(例如CrylAb,CrylAc,CrylF,CrylFa2,Cry2Ab,Cry3A,Cry3Bbl和Cry9C),VIPl,VIP2,VIP3,和VIP3A。杂化毒素是通过基因工程技术通过合并杀虫蛋白的不同域(domain)而制成。部分缺乏毒素的实例包括Cry1Ab,其中一部分氨基酸被删除。改性毒素(modify toxins)的实例包括其中天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换的毒素。
杀虫毒素以及具有产生杀虫毒素的能力的基因工程化的作物植物的实例描述在例如EP-A-0374753,WO 93/07278,WO 95/34656,EP-A-0427529,EP-A-451878,或WO 03/052073中。
具有产生杀虫毒素能力的基因工程化的作物植物特别对鞘翅目害虫、双翅目害虫和鳞翅目害虫的攻击具有抗性。
具有一种或多种抗害虫基因并因此产生一种或多种毒素的基因工程化的植物也是已知的,并且其中一些是市售可得的。这样的基因工程化的植物的实例包括YieldGard(注册商标)(表达Cry1Ab毒素的玉米栽培品种),YieldGard Rootworm(注册商标)(表达Cry3Bb1毒素的玉米栽培品种),YieldGard Plus(注册商标)(表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米栽培品种),Herculex I(注册商标)(表达Cry1Fa2毒素和草胺膦(phosphinothricin)N-转乙酰酶(PAT)以便赋予对草铵膦(glufosinate)的抗性的玉米栽培品种),NuCOTN33B(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花栽培品种),Bollgard I(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花栽培品种),Bollgard II(注册商标)(表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素的棉花栽培品种),VIPCOT(注册商标)(表达VIP毒素的棉花栽培品种),NewLeaf(注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯栽培品种),NatureGard Agrisure GT Advantage(注册商标)(GA21草甘膦(glyphosate)-抵抗特征),Agrisure CB Advantage(注册商标)(Bt11玉米螟(CB)特征),和Protecta(注册商标)。
以上所述的"植物"还包括具有产生抗病原体物质的能力的植物,其是通过基因工程技术赋予的。
抗病原体物质的实例包括:PR蛋白(PRPs,描述于EP-A-0392225中);离子通道抑制剂,如钠通道抑制剂和钙通道抑制剂(例如,由病毒产生的KP1、KP4和KP6毒素);均二苯乙烯合成酶;联苄(bibenzyl)合成酶;几丁质酶;葡聚糖酶;以及由微生物产生的物质,如肽抗生素、含杂环的抗生素和涉及植物抗病性的蛋白因子。这样的抗病原体物质和产生抗病原体物质的基因工程化的植物描述于EP-A-0392225,WO 95/33818,或EP-A-0353191中。
以上所述的"植物"包括具有有益的特征如改性油组分和提高的氨基酸含量的植物,其是通过基因工程技术赋予的。这样的植物的实例包括VISTIVE(注册商标)(具有降低含量的亚麻酸的低亚麻酸(linolenic)大豆),和高-赖氨酸(高-油)玉米(具有提高含量的赖氨酸或油的玉米)。
此外,以上所述的"植物"包括叠加的植物品种(stacked plant varieties),其具有两种或更多种有益特征的组合,如以上所述的传统的除草剂-抵抗特征和除草剂-抵抗基因,抗害虫的杀虫基因,产生抗病原体物质的基因,改性油组分,和提高的氨基酸含量。
当本发明的化合物用于抗除草剂的植物时,植物顺序地用本发明的化合物和除草剂处理,植物对所述除草剂具有抵抗性(例如草甘膦(glyphosate)或其盐,草铵膦(glufosinate)或其盐,麦草畏(dicamba)或其盐,咪唑乙烟酸(imazethapyr)或其盐,异噁唑草酮(isoxaflutole)),或者用两者的混合物处理,并且由此可以实现全面的杂草控制。
本发明的化合物可以以与以下的混合物或者与以下的结合的方式使用:其他农药,杀螨剂,杀线虫剂,杀真菌剂,除草剂,植物生长调节剂,增效剂和/或安全剂。
用于杀虫剂的活性成分的实例包括:
(1)有机磷杀虫化合物
乙酰甲胺磷(acephate),丁硫松(butathiofos),氯氧磷(chlorethoxyfos),毒虫畏(ch1orfenvinphos),毒死蜱(chlorpyrifos),甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl),杀螟睛(cyanophos):CYAP,二嗪磷(diazinon),除线磷(dichlofenthion):ECP,敌敌畏(dichlorvos):DDVP,乐果(dimethoate),甲基毒虫畏(dimethylvinphos),乙拌磷(disulfoton),EPN,乙硫磷(ethion),丙线磷(ethoprophos),乙氧嘧啶磷(etrimfos),倍硫磷(fenthion):MPP,杀螟硫磷(fenitrothion):MEP,噻唑膦(fosthiazate),安果(formothion),异丙胺磷(isofenphos),异噁唑磷(isoxathion),马拉硫磷(malathion),倍硫磷亚砜(mesulfenfos),杀扑磷(methidathion):DMTP,久效磷(monocrotophos),二溴磷(naled):BRP,异亚砜磷(oxydeprofos):ESP,对硫磷(parathion),伏杀硫磷(phosalone),亚胺硫磷(phosmet):PMP,甲基嘧啶磷(pirimiphos-methy1),哒嗪硫磷(pyridafenthion),喹硫磷(quinalphos),稻丰散(phenthoate):PAP,丙溴磷(profenofos),丙虫磷(propaphos),丙硫磷(prothiofos),吡唑硫磷(pyraclorfos),蔬果磷(salithion),虫螨消(sulprofos),丁基嘧啶磷(tebupirimfos),双硫磷(temephos),杀虫畏(tetrachlorvinphos),特丁磷(terbufos),甲基乙拌磷(thiometon),敌百虫(trichlorphon):DEP,完灭硫磷(vamidothion),甲拌磷(phorate),硫线磷(cadusafos);
(2)氨基甲酸酯杀虫化合物
棉铃威(alanycarb),恶虫威(bendiocarb),丙硫克百威(benfuracarb),BPMC,西维因(carbaryl),加保扶(carbofuran),丁硫克百威(carbosulfan),地虫威(cloethocarb),乙硫苯威(ethiofencarb),仲丁威(fenobucarb),苯硫威(fenothiocarb),苯氧威(fenoxycarb),呋线威(furathiocarb),异丙威(isoprocarb):MIPC,速灭威(metolcarb),灭多威(methomyl),灭虫威(methiocarb),去线威(oxamyl),抗蚜威(pirimicarb),残杀威(propoxur):PHC,XMC,硫双灭多威(thiodicarb),灭尔虱(xylylcarb),涕灭威(aldicarb);
(3)拟除虫菊酯(pyrethroid)化合物
氟丙菊酯(acrinathrin),丙烯除虫菊酯(allethrin),β-氟氯氰菊酯(cyfluthrin),联苯菊酯(bifenthrin),稻虫菊酯(cycloprothrin),氟氯氰菊酯(cyfluthrin),三氟氯氰菊酯(cyhalothrin),氯氰菊酯(cypermethrin),烯炔菊酯(empenthrin),溴氰菊酯(deltamethrin),S-氰戊菊酯(esfenvalerate),苄醚菊酯(ethofenprox),甲氰菊酯(fenpropathrin),氰戊菊酯(fenvalerate),氟氰戊菊酯(flucythrinate),氟芬普(flufenoprox),氟氯苯菊酯(flumethrin),氟胺氰菊酯(fluvalinate),苄螨醚(halfenprox),炔咪菊酯(imiprothrin),氯菊酯(permethrin),炔丙菊酯(prallethrin),除虫菊酯(pyrethrins),苄呋菊酯(resmethrin),σ-氯氰菊酯(cypermethrin),硅醚菊酯(silafluofen),七氟菊酯(tefluthrin),四溴菊酯(tralomethrin),四氟菊酯(transfluthrin),胺菊酯(tetramethrin),苯醚菊酯(phenothrin),苯醚氰菊酯(cyphenothrin),α-氯氰菊酯(cypermethrin),ξ-氯氰菊酯(cypermethrin),λ-三氟氯氰菊酯(cyhalothrin),γ-三氟氯氰菊酯(cyhalothrin),炔呋菊酯(furamethrin),τ-氟胺氰菊酯(fluvalinate),metofluthrin,profluthrin,dimefluthrin,2,2-二甲基-3-(2-氰基-1-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基酯,2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基酯,protrifenbute;
(4)沙蚕毒素(nereistoxin)杀虫化合物
杀螟丹(cartap)、杀虫磺(bensu1tap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫单(monosultap)、杀虫双(bisultap);
(5)新烟碱类(neonicotinoid)化合物
吡虫啉(imidac1oprid),烯啶虫胺(nitenpyram),吡虫清(acetamiprid),噻虫嗪(thiamethoxam),噻虫啉(thiacloprid),呋虫胺(dinotefuran),噻虫胺(clothianidin);
(6)苯甲酰脲(benzoylurea)杀虫化合物
定虫隆(chlorfluazuron),双三氟虫脲(bistrifluron),除虫脲(diflubenzuron),氟佐隆(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron),氟虫脲(flufenoxuron),氟铃脲(hexaflumuron),氟丙氧脲(lufenuron),双苯氟脲(novaluron),多氟脲(noviflumuron),伏虫隆(teflubenzuron),杀铃脲(triflumuron);
(7)苯基吡唑杀虫化合物
乙酰虫腈(acetoprole),乙虫清(ethiprole),芬普尼(fipronil),吡咯胺(vaniliprole),氟虫腈(pyriprole),丁烯氟虫腈(pyrafluprole);
(8)Bt毒素
源自苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)的活孢子或结晶毒素和其混合物;
(9)肼杀虫化合物
苯并虫肼(chromafenozide),氯虫酰肼(halofenozide),甲氧虫酰肼(methoxyfenozide),虫酰肼(tebufenozide);
(10)有机氯杀虫化合物
阿特灵(aldrin)、地特灵(dieldrin)、氯丹(chlordane),DDT,除螨灵(dienochlor),硫丹(endosulfan),甲氧滴滴涕(methoxychlor);和
(11)其它杀虫活性成分
机油(machine oil),硫酸烟碱(nicotine-sulfate);阿维菌素-B(avermectin-B)、溴螨酯(bromopropylate)、稻虱净(buprofezin)、溴虫清(chlorphenapyr),灭蝇胺(cyromazine),DCIP(二氯二异丙醚),D-D(1,3-二氯丙烯),埃玛菌素(emamectin)-苯甲酸盐,喹螨醚(fenazaquin),吡氟硫磷(flupyrazofos),烯虫乙酯(hydroprene),烯虫酯(methoprene),茚虫威(indoxacarb),噁虫酮(metoxadiazone),米尔倍霉素-A(milbemycin-A),吡蚜酮(pymetrozine),啶虫丙醚(pyridalyl),蚊蝇醚(pyriproxyfen),艾克敌(spinosad),氟虫胺(sulfluramid),唑虫酰胺(tolfenpyrad),唑蚜威(triazamate),氟虫酰胺(flubendiamide),lepimectin,磷化铝(aluminum phosphide),三氧化二砷(arsenous oxide),苯菌灵(benclothiaz),氰氨化钙(calcium cyanamide)、多硫化钙(calcium polysulfide),DSP、氟啶虫酰胺(flonicamid),伏芬灵(flufenerim),伐虫脒(formetanate),磷化氢(hydrogenphosphide),安百亩(metam-ammonium)、威百亩(metam-sodium)、溴甲烷(methyl bromide),油酸钾(potassium oleate),螺甲螨酯(spiromesifen),硫磺,metaflumizone,螺虫乙酯(spirotetramat),pyrifluquinazone,Spinetoram,氯虫酰胺(chlorantraniliprole),tralopyril,敌螨隆(diafenthiuron),
由式(A)表示的化合物:
Figure 889349DEST_PATH_IMAGE006
其中Xa1表示甲基,氯,溴或氟,Xa2表示氟、氯、溴,C 1-C 4卤代烷基或C 1-C 4卤代烷氧基,Xa3表示氟、氯或溴,Xa4表示任选被取代的C 1-C 4烷基、任选被取代的C 3-C 4烯基,任选被取代的C 3-C 4炔基,任选被取代的C 3-C 5环烷基烷基或氢,Xa5表示氢或甲基,Xa6表示氢,氟或氯,和Xa7表示氢,氟或氯,
由式(B)表示的化合物:
Figure 90524DEST_PATH_IMAGE007
其中Xb1表示Xb2-NH-C(=O)基团,Xb2-C(=O)-NH-CH2基团,Xb3-S(O)基团,任选被取代的吡咯-1-基,任选被取代的咪唑-1-基,任选被取代的吡唑-1-基或任选被取代的1,2,4-三唑-1-基,Xb2表示任选被取代的C 1-C 4卤代烷基如2,2,2-三氟乙基,或任选被取代的C 3-C 6环烷基如环丙基,Xb3表示任选被取代的C 1-C 4烷基如甲基,和Xb4表示氢,氯,氰基或甲基;
由式(C)表示的化合物:
Figure 736269DEST_PATH_IMAGE008
其中Xc1表示任选被取代的C 1-C 4烷基如3,3,3-三氟丙基,任选被取代的C 1-C 4烷氧基如2,2,2-三氯乙氧基,任选被取代的苯基如4-氰基苯基,或任选被取代的吡啶基如2-氯-3-吡啶基,Xc2表示甲基或三氟甲基硫基,和Xc3表示甲基或卤素。
杀螨剂的活性成分的实例包括:
灭螨醌(acequinocyl),阿米曲士(amitraz),苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate),溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat),乙酯杀螨醇(chlorobenzilate),CPCBS(杀螨酯(chlorfenson)),四螨嗪(clofentezine),丁氟螨酯(cyflumetofen),开乐散(Kelthane)(三氯杀螨醇(dicofol)),特螨唑(etoxazole),苯丁锡(fenbutatin oxide),苯硫威(fenothiocarb),唑螨酯(fenpyroximate),嘧螨酯(fluacrypyrim),苄螨醚(halfenprox),噻螨酮(hexythiazox)、克螨特(propargite):BPPS,杀螨霉素(polynactins)、哒螨灵(pyridaben),嘧螨醚(Pyrimidifen),吡螨胺(tebufenpyrad),三氯杀螨砜(tetradifon)、螺螨酯(spirodiclofen),螺甲螨酯(spiromesifen),螺虫乙酯(spirotetramat),安伏灭(amidoflumet),和cyenopyrafen。
杀线虫剂的活性成分的实例包括:
DCIP、噻唑膦(fosthiazate),左旋咪唑(levamisol),异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate),甲噻嘧啶酒石酸盐(morantel tartrate),和imicyafos。
杀真菌剂的活性成分的实例包括:
(1)聚卤代烷基硫基杀真菌化合物[克菌丹(captan),灭菌丹(folpet)和类似物];
(2)有机磷杀真菌化合物[IBP,EDDP,甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和类似物];
(3)苯并咪唑杀真菌化合物[苯菌灵(benomyl),多菌灵(carbendazim),甲基硫菌灵(thiophanate-methyl),噻菌灵(thiabendazole)和类似物];
(4)甲酰胺杀真菌化合物[萎锈灵(carboxin),灭锈胺(mepronil),氟酰胺(flutolanil),thifluzamid,呋吡菌胺(furametpyr),boscalid,吡噻菌胺(penthiopyrad)和类似物];
(5)二甲酰亚胺杀真菌化合物[腐霉利(procymidone),异菌脲(iprodione),乙烯菌核利(vinclozolin)和类似物];
(6)酰基丙氨酸杀真菌化合物(甲霜灵(metalaxyl)和类似物);
(7)吡咯/噁唑(azole)杀真菌化合物[三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimenol),丙环唑(propiconazole),戊唑醇(tebuconazole),环唑醇(cyproconazole),氟环唑(epoxiconazole),prothioconazole,种菌唑(ipconazole),氟菌唑(triflumizole),咪鲜胺(prochloraz),戊菌唑(penconazole),氟硅唑(flusilazole),烯唑醇(diniconazole),bromuconazole,苯醚甲环唑(difenoconazole),叶菌唑(metconazole),四氟醚唑(tetraconazole),腈菌唑(myclobutanil),腈苯唑(fenbuconazole),hexaconazole,氟喹唑(fluquinconazole),灭菌唑(triticonazole),双苯三唑醇(bitertanol),抑霉唑(imazalil),粉唑醇(flutriafol)和类似物];
(8)吗啉杀真菌化合物[呢菌灵(dodemorph),克林菌(tridemorph),粉锈啉(fenpropimorph)和类似物];
(9)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(strobilurin)化合物[嘧菌酯(azoxystrobin),醚菌酯(kresoxim-methyl),苯氧菌胺(metominostrobin),肟菌酯(trifloxystrobin),啶氧菌酯(picoxystrobin),唑菌胺酯(pyraclostrobin),氟嘧菌酯(fluoxastrobin),醚菌胺(dimoxystrobin)和类似物];
(10)抗生素[井岗霉素(validamycin)A,杀稻瘟菌素(blasticidin)S,春雷霉素(kasugamycin),多氧霉素(polyoxins)和类似物];
(11)二硫代氨基甲酸盐类(dithiocarbamates)杀真菌化合物[代森锰锌(mancozeb),代森锰(maneb),秋兰姆(thiuram)和类似物];和
(12)其他的杀真菌活性成分[四氯苯酞(fthalide),烯丙苯噻唑(probenazole),稻瘟灵(isoprothiolane),三环唑(tricyclazole),咯奎酮(pyroquilon),嘧菌腙(ferimzone),阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar S-methyl),环丙酰菌胺(carpropamid),双氯氰菌胺(diclocymet),氰菌胺(fenoxanil),噻酰菌胺(tiadinil),哒菌清(diclomezine),叶枯酞(teclofthalam),戊菌隆(pencycuron),喹菌酮(oxolinicacid),TPN,嗪氨灵(triforine),苯锈啶(fenpropidin),螺环菌胺(spiroxamine),氟啶胺(fluazinam),双胍辛胺(iminoctadine),拌种咯(fenpiclonil),咯菌睛(fludioxonil),喹氧灵(quinoxyfen),丰果胺(fenhexamid),硅噻菌胺(Silthiofam),碘喹唑酮(proquinazid),环氟菌胺(cyflufenamid),波尔多混合液(bordeaux mixture),抑菌灵(dichlofluanid),嘧菌环胺(cyprodinil),嘧霉胺(pyrimethanil),嘧菌胺(mepanipyrim),乙霉威(diethofencarb),pyribencarb,噁唑菌酮(famoxadone),咪唑菌酮(fenamidone),苯酰菌胺(zoxamide),噻唑菌胺(ethaboxam),amisulbrom,异丙菌胺(iprovalicarb),苯噻菌胺(benthiavalicarb),氰霜唑(cyazofamid),双炔酰菌胺(mandipropamid),敌螨普(metrafenone),fluopiram,bixafen和类似物]。
除草剂的活性成分的实例包括:
(1)苯氧基脂肪酸除草化合物[2,4-PA,MCP,MCPB,酚硫杀(phenothio1),甲氯丙酸(mecoprop),氟草烟(fluroxypyr),绿草定(triclopyr),稗草胺(clomeprop),阔草胺和类似物];
(2)苯甲酸盐/酯除草化合物[2,3,6-TBA,麦草畏(dicamba),二氯吡啶甲酸(clopyralid),毒莠定(picloram),氯氨吡啶酸(aminopyralid),二氯喹啉酸(quinclorac),喹草酸(quinmerac)和类似物];
(3)尿素除草化合物[敌草隆(diuron),利谷隆(linuron),绿麦隆(chlortoluron),异丙隆(isoproturon),伏草隆(fluometuron),异噁隆(isouron),特丁噻草隆(tebuthiuron),甲基苄噻隆(methabenzthiazuron),苄草隆(cumy1uron),杀草隆(daimuron),甲基-杀草隆(methyl-daimuron)和类似物];
(4)三嗪除草化合物[莠去津(atrazine),ametoryn,草净津(cyanazine),西玛津(simazine),扑灭津(propazine),西草净(simetryn),异戊乙净(dimethametryn),扑草净(prometryn),嗪草酮(metribuzin),三嗪氟草胺(triaziflam),indaziflam和类似物];
(5)联吡啶鎓(bipyridinium)除草化合物[百草枯(paraquat),敌草快(diquat)和类似物];
(6)羟基苄腈除草化合物[溴苯腈(bromoxynil),碘苯腈(ioxynil)和类似物];
(7)二硝基苯胺除草化合物[二甲戊乐灵(pendimethalin),氨基丙氟灵(prodiamine),氟乐灵(trifluralin)和类似物];
(8)有机磷除草化合物[甲基胺草磷(amiprofos-methyl),克蔓磷(butamifos),地散磷(bensu1ide),哌草磷(piperophos),莎稗磷(anilofos),草甘膦(glyphosate),草铵膦(glufosinate),草铵膦(glufosinate)-P,双丙氨膦(bialaphos)和类似物];
(9)氨基甲酸酯除草化合物[燕麦敌(di-allate),野麦畏(tri-allate),EPTC,苏达灭(butylate),杀草丹(benthiocarb),禾草畏(esprocarb),禾草敌(molinate),哌草丹(dimepiperate),灭草灵(swep),氯苯胺灵(chlorpropham),甜菜宁(phenmedipham),棉胺宁(phenisopham),稗草畏(pyributicarb),磺草灵(asulam)和类似物];
(10)酰胺除草化合物[敌稗(propanil),拿草特(propyzamide),溴丁酰草胺(bromobutide),乙氧苯草胺(etobenzanid)和类似物];
(11)乙酰氯苯胺除草化合物[乙草胺(acetochlor),甲草胺(alachlor),丁草胺(butachlor),二甲噻草胺(dimethenamid),毒草安,吡草胺(metazachlor),异丙甲草胺(metolachlor),丙草胺(pretilachlor),噻吩草胺(theny1ch1or),烯草胺(pethoxamid)和类似物];
(12)二苯醚除草化合物[三氟羧草醚(acifluorfen)-钠,治草醚(bifenox),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),乳氟禾草灵(lactofen),氟磺胺草醚(fomesafen),氯硝醚(chlomethoxyni1),苯草醚(aclonifen)和类似物];
(13)环状酰亚胺除草化合物[噁草酮(oxadiazon),吲哚酮草酯(cinidon-ethyl),唑酮草酯(carfentrazone-ethyl),surfentrazone,氟烯草酸(flumiclorac-pentyl),丙炔氟草胺(flumioxazin),吡草醚(pyraflufen-ethyl),稻思达(oxadiargy1),环戊噁草酮(pentoxazone),氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl),氟丙嘧草酯(butafenacil),双苯嘧草酮(benzfendizone),bencarbazone,嘧啶肟草醚(saflufenacil)和类似物];
(14)吡唑除草化合物[吡草酮(benzofenap),吡唑特(pyrazo1ate),吡唑酮(pyrazoxyfen),topramezone,pyrasulfotole和类似物]。
(15)三酮除草化合物[异噁唑草酮(isoxaflutole),苯并双环酮(benzobicyclon),磺草酮(sulcotrione),甲基磺草酮(mesotrione),tembotrione,tefuryltrione,bicyclopyrone和类似物];
(16)芳氧基苯氧基丙酸酯除草化合物[炔草酯(clodinafop-propargyl),氰氟草酯(cyhalofop-butyl),禾草灵(diclofop-methyl),噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl),吡氟禾草灵(fluazifop-butyl),吡氟氯禾灵甲酯(haloxyfop-methyl),喹禾灵(quizalofop-ethyl),噁唑酰草胺(metamifop)和类似物];
(17)三酮肟(trioneoxime)除草化合物[禾草灭(alloxydim-sodium),稀禾定(sethoxydim),丁氧环酮(butroxydim),烯草酮(clethodim),cloproxydim,噻草酮(cycloxydim),吡喃草酮(tepraloxydim),肟草酮(tralkoxydim),环苯草酮(profoxydim)和类似物];
(18)磺酰脲除草化合物[氯磺隆(chlorsulfuron),甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl),甲磺隆(metsulfuron-methyl),氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl),苯磺隆(tribenuron-methyl),醚苯磺隆(triasulfuron),苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl),噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl),吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl),氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl),烟嘧磺隆(nicosulfuron),酰嘧磺隆(amidosulfuron),醚磺隆(cinosulfuron),唑吡嘧磺隆(imazosulfuron),砜嘧磺隆(rimsulfuron),氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl),氟磺隆(prosulfuron),胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl),氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl),嘧啶磺隆(flazasulfuron),环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron),氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron),磺酰磺隆(sulfosulfuron),四唑嘧磺隆(azimsulfuron),乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron),环氧嘧磺隆(oxasulfuron),甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium),甲酰胺磺隆(foramsulfuron),甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl),三氟啶磺隆(trifloxysulfuron),三氟甲磺隆(tritosulfuron),嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron),氟吡磺隆(flucetosulfuron),propyrisulfuron,metazosulfuron和类似物];
(19)咪唑啉酮除草化合物[咪草酸(imazamethabenz-methyl),imazamethapyr,甲氧咪草烟(imazamox),灭草烟(imazapyr),咪唑喹啉酸(imazaquin),咪唑乙烟酸(imazethapyr)和类似物];
(20)磺酰胺除草化合物[唑嘧磺草胺(flumetsulam),磺草唑胺(metosulam),双氯磺草胺(diclosulam),双氟磺草胺(florasulam),氯酯磺草胺(cloransulam-methyl),五氟磺草胺(penoxsulam),焦榈酚(pyroxsulam)和类似物];
(21)嘧啶基氧基苯甲酸盐/酯除草化合物[嘧硫草醚(pyrithiobac-sodium),双草醚(bispyribac-sodium),嘧草醚(pyriminobac-methyl),嘧啶肟草醚(pyribenzoxim),环酯草醚(pyriftalid),pyrimisulfan和类似物];和
(22)其他的除草活性成分[噻草平(bentazon),除草定(bromacil),特草定(terbacil),草克乐(chlorthiamid),异噁草胺(isoxaben),地乐酚(dinoseb),杀草强(amitrole),环庚草醚(cinmethylin),灭草环(tridiphane),茅草枯(dalapon),氟吡草腙(diflufenzopyr)-钠盐,氟硫草定(dithiopyr),噻草啶(thiazopyr),氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium),丙苯磺隆-钠(propoxycarbazone-sodium),苯噻酰草胺(mefenacet),氟噻草胺(flufenacet),四唑酰草胺(fentrazamide),唑草胺(cafenstrole),茚草酮(indanofan),噁嗪草酮(oxaziclomefone),呋草磺(benfuresate),ACN,哒草特(pyridate),氯草敏(chloridazon),达草灭(norflurazon),呋草酮(flurtamone),吡氟酰草胺(diflufenican),氟吡草胺(picolinafen),氟丁酰草胺(beflubutamid),异噁草酮(clomazone),氨唑草酮(amicarbazone),唑啉草酯(pinoxaden),双唑草腈(pyraclonil),pyroxasulfone,thiencarbazone-methyl,aminocyclopyrachlor,ipfencarbazone,methiozolin,fenoxasulfone和类似物]。
植物生长调节剂的活性成分的实例包括:
恶霉灵(hymexazol),多效唑(paclobutrazol),烯效唑(uniconazole)-P,抗倒胺(inabenfide),调环酸(prohexadione-calcium),aviglycine,1-萘乙酰胺,诱抗素(abscisicacid),吲哚丁酸(indolebutyric acid),吲熟酯(ethychlozate),乙烯利(ethephon),坐果酸(cloxyfonac),矮壮素(chlormequat),2-4滴丙酸,赤霉素(gibberellin),茉莉酮(prohydrojasmon),苄基腺嘌呤,氯吡脲(forchlorfenuron),抑芽丹(maleichydrazide),过氧化钙,缩节胺(mepiquat-chloride),和4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)。
增效剂的活性成分的实例包括:
胡椒基丁醚(piperonyl butoxide),增效菊,亚砜,N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降冰片-5-烯-2,3-二甲酰亚胺(MGK 264),N-癸基咪唑(declyimidazole),WARF-滴增胺,TBPT,TPP,IBP,PSCP,甲基碘(CH3I),叔苯基丁烯酮,马来酸二乙酯,DMC,FDMC,ETP,和ETN。
安全剂的活性成分的实例包括:
呋喃解草唑(furilazole),二氯丙烯胺(dichlormid),解草酮(benoxacor),草毒死(allidochlor),双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl),解草唑(fenchlorazole-ethyl),吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl),解毒喹(cloquintocet-mexyl),解草啶(fenclorim),cyprosulfamide,解草胺腈,解草腈,肟草安(fluxofenim),解草安(flurazole),2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷,和1,8-萘二甲酸酐。
可以由本发明的化合物控制的杂草的实例包括:
升马唐(Digitaria ciliaris),蟋蟀草(Eleusine indica),狗尾草(Setaria viridis),大狗尾草(Setaria faberi),金色狗尾草(Setaria glauca),稗(Echinochloa crus-galli),洋野黍(Panicum dichotomiflorum),Panicum texanum,Brachiaria platyphylla,车前臂形草(Brachiaria plantaginea),阿拉伯高粱(Sorghum halepense),高粱(Andropogon sorghum),野燕麦(Avena fatua),多花黑麦草(Lolium multiflorum),鼠尾看麦娘(Alopecurus myosuroides),旱雀麦(Bromus tectorum),不实雀麦(Bromus sterilis),小籽虉草(Phalaris minor),Apera spica-venti,早熟禾(Poa annua),匍匐冰草(Agropyron repens),碎米莎草(Cyperus iria),香附子(Cyperus rotundus),油莎草(Cyperus esculentus),马齿苋(Portulaca oleracea),西风古(Amaranthus retroflexus),绿穗苋(Amaranthus hybridus),苘麻(Abutilon theophrasti),Sida spinosa,卷茎蓼(Fallopia convolvulus),酸模叶蓼(Polygonum scabrum),Persicaria pennsylvanica,春蓼(Persicaria vulgaris),皱叶酸模(Rumex crispus),钝叶酸模(Rumex obtusifolius),Fallopia japonica,藜(chenopodium album),地肤(Kochia scoparia),马蓼(Polygonum longisetum),龙葵(Solanum nigrum),曼陀罗(Datura stramonium),牵牛花(Ipomoea purpurea),裂叶牵牛(Ipomoea hederacea),鼠李(ipomoea hederacea var. integriuscula),Ipomoea lacunosa,田旋花(Convolvulus arvensis),Lamium purpureum,宝盖草(Lamium amplexicaule),Xanthium pensylvanicum,向日葵(野生向日葵),Matricaria perforata or inodora,母菊(matricaria chamomilla),南茼蒿(Chrysanthemum segetum),香甘菊(Matricaria matricarioides),豚草(Ambrosia artemisiifolia),三裂叶豚草(Ambrosia trifida),小蓬草(Erigeron canadensis),魁蒿(Artemisia princeps),北美一枝黄花(Solidago altissima),野塘蒿(Conyza bonariensis),大果田菁(Sesbania exaltata),Cassia obtusifolia,扭曲山蚂蝗(desmodium tortuosum),白三叶草(Trifolium repens),野葛(Pueraria lobata),窄叶巢菜(Vicia angustifolia),鸭跖草(Commelina communis),Commelina benghalensis,原拉拉藤(Galium aparine),繁缕(Stellaria medium),野萝卜(Raphanus raphanistrum),野欧白芥(Sinapis arvensis),荠菜(Capsella bursa-pastoris),阿拉伯婆婆纳(Veronica persica),Veronica hederifolia,Viola arvensis,三色堇(Viola tricolor),虞美人(Papaver rhoeas),湿地勿忘草(Myosotis scorpioid),Asclepias syriaca,泽漆(Euphorbia helioscopia),Chamaesyce nutans,野老鹳草(Geranium carolinianum),芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium),问荆(Equisetum arvense),假稻(Leersia japonica),稻稗(Echinochloa oryzicola),硬稃稗(Echinochloa crus-galli var. formosensis),异型莎草(Cyperus difformis),水虱草(Fimbristylis miliacea),牛毛毡(Eleocharis acicularis),萤蔺(Scirpus juncoides),猪毛草(Scirpus wallichii),水莎草(Cyperus serotinus),Eleocharis kuroguwai,Bolboschoenus koshevnikovii,Schoenoplectus nipponicus,鸭舌草(Monochoria vaginalis),陌上菜(Lindernia procumbens),虻眼(Dopatrium junceum),节节菜(Rotala indica),多花水苋(Ammannia multiflora),三蕊沟繁缕(Elatine triandra),假柳叶菜(Ludwigia epilobioides),矮慈姑(Sagittaria pygmaea),狭叶泽泻(Alisma canaliculatum),三叶慈姑(Sagittaria trifolia),眼子菜(Potamogeton distinctus),水芹(Oenanthe javanica),沼生水马齿(Callitriche palustris),Lindernia micrantha,Lindernia dubia,醴肠(Eclipta prostrata),疣草(Murdannia keisak),双穗雀稗(Paspalum distichum),和蓉草(Leersia oryzoides)。
本发明的化合物对其显示出效力的节肢动物的实例包括有害昆虫和有害螨,和更具体地说包括以下节肢动物。
半翅目(Hemiptera):
飞虱类(Planthoppers)(Delphacidae)如小褐飞虱(small brown planthopper)(Laodelphax striatellus),褐稻飞虱(brown rice planthopper)(Nilaparvata lugens),和白背稻飞虱(white-backed rice planthopper)(Sogatella furcifera);叶蝉类(leafhoppers)(Deltocephalidae)如黑尾叶蝉(green rice leafhopper)(Nephotettix cincticeps),黑尾叶蝉(green rice leafhopper)(Nephotettix virescens),和茶小绿叶蝉(tea green leafhopper)(Empoasca onukii);蚜虫类(aphids)(Aphididae)如棉蚜(cotton aphid)(Aphis gossypii),桃蚜(green peach aphid)(Myzus persicae),甘蓝蚜(cabbage aphid)(Brevicoryne brassicae),绣线菊蚜(spiraea aphid)(Aphis spiraecola),马铃薯蚜(potato aphid)(Macrosiphum euphorbiae),指顶花无网长管蚜(foxglove aphid)(Aulacorthum solani),燕麦黍缢蚜(oat bird-cherry aphid)(Rhopalosiphum padi),热带桔二叉蚜(tropical citrus aphid)(Toxoptera citricidus),和桃大尾蚜(mealy plum aphid)(Hyalopterus pruni);蝽蟓类(stink bugs)(Pentatomidae)如喜绿蝽(green stink bug)(Nezara antennata),豆绿蝽(bean bug)(Riptortus clavetus),稻缘蝽(rice bug)(Leptocorisa chinensis),白斑黑蝽蟓(white spotted spined bug)(Eysarcoris parvus),和蝽蟓(stink bug)(Halyomorpha mista);粉虱类(whiteflies)(Aleyrodidae)如温室粉虱(greenhouse whitefly)(trialeurodes vaporariorum),甘薯粉虱(sweetpotato whitefly)(Bemisia tabaci),银叶粉虱(silver leave whitefly)(Bemisia argentifolii),柑桔粉虱(citrus whitefly)(Dialeurodes citri),和黑刺粉虱(citrus spiny whitefly)(Aleurocanthus spiniferus);介壳虫类(scales)(Coccidae)如红肾圆盾蚧(Calfornia red scale)(Aonidiella aurantii),梨圆蚧(San Jose scale)(Comstockaspis perniciosa),北柑蚧(citrus north scale)(Unaspis citri),红蜡蚧(red wax scale)(Ceroplastes rubens),吹绵蚧(cottonycushion scale)(Icerya purchasi),日本粉蚧(Japanese mealybug)(Planococcus kraunhiae),康氏粉蚧(Cosmstock mealybug)(Pseudococcus longispinus),和桑白蚧(white peach scale)(Pseudaulacaspis pentagona);网蝽类(lace bug)(Tingidae);臭虫(cimex)如温带臭虫(Cimex lectularius);木虱类(psyllids)(Psyllidae);
鳞翅目(Lepidoptera):
螟蛾类(Pyralid moths)(Pyralidae)如水稻螟虫(rice stem borer)(Chilo suppressalis),三化螟(yellow rice borer)(Tryporyza incertulas),稻纵卷叶螟(rice leafroller)(Cnaphalocrocis medinalis),棉纵卷叶螟(cotton leafroller)(Notarcha derogata),印度谷螟(Indian meal moth)(Plodia interpunctella),亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis),菜螟(cabbage webworm)(Hellula undalis),和早熟禾草螟(bluegrass webworm)(Pediasia teterrellus);夜蛾类(owlet moths)(Noctuidae)如斜纹夜蛾(common cutworm)(Spodoptera litura),甜菜夜蛾(beet armyworm)(Spodoptera exigua),粘虫(armyworm)(Pseudaletia separata),甘蓝夜蛾(cabbage armyworm)(Mamestra brassicae),小地老虎(black cutworm)(Agrotis ipsilon),甜菜半尺蛾(beet semi-looper)(Plusia nigrisigna),夜峨属(Thoricoplusia spp.),棉铃虫属(Heliothis spp.),和铃夜蛾属(Helicoverpa spp.);白粉蝶(white butterflies)(Pieridae)如菜粉蝶(common white)(Pieris rapae));卷蛾类(tortricid moths)(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.),东方果蛾(oriental fruit moth)(Grapholita molesta),大豆食心虫(soybean pod borer)(Leguminivora glycinivorella),红豆豆虫(azuki bean podworm) (Matsumuraeses azukivora),夏果卷叶蛾(summer fruit tortrix)(Adoxophyes orana fasciata),茶姬卷叶蛾(smaller tea tortrix)(Adoxophyes sp.),茶长卷蛾(oriental tea tortrix)(Homona magnanima),苹果卷叶蛾(apple tortrix)(Archips fuscocupreanus),和苹果小卷蛾(codling moth)(Cydia pomonella);潜叶虫类(leafblotch miners)(Gracillariidae)如茶卷叶蛾(tea leafroller)(Caloptilia theivora),和苹果潜叶蛾(apple leafminer)(Phyllonorycter ringoneella);果蛀蛾科(Carposinidae)如桃蛀果蛾(peach fruit moth)(Carposina niponensis);潜蛾类(lyonetiid moths)(Lyonetiidae)如桃潜叶属(Lyonetia spp.);毒蛾类(tussock moths)(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantria spp.),和毛虫属(Euproctis spp.);巢蛾类(yponomeutid moths)(Yponomeutidae)如钻石背蛾(diamondback)(Plutella xylostella);麦蛾类(gelechiid moths)(Gelechiidae)如红铃虫(pink bollworm)(Pectinophora gossypiella)),和马铃薯管虫(potato tubeworm)(Phthorimaea operculella);虎蛾类(tiger moths and allies)(Arctiidae)如秋幕蛾(fall webworm)(Hyphantria cunea);谷蛾类(tineid moths)(Tineidae)如制袋衣蛾(casemaking clothes moth)(Tinea translucens),和织网衣蛾(webbing clothes moth)(Tineola bisselliella);
缨翅目(Thysanoptera):
柑橘黄蓟马(Yellow citrus thrip)(Frankliniella occidentalis),棕榈蓟马(melon thrip)(Thrips palmi),茶黄蓟马(yellow tea thrip)(Scirtothrips dorsalis),洋葱蓟马(onion thrip)(Thrips tabaci),花蓟马(flower thrip)(Frankliniella intonsa);
双翅目(Diptera):
家蚊(House mosquitoes)(Culex spp.)如淡色库蚊(common mosquito)(Culex pipiens pallens),三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus),和致倦库蚊(Culex quinquefasciatus);伊蚊(Aedes spp.)如埃及伊蚊(yellow fever mosquito)(Aedes aegypti)和白纹伊蚊(Asian tiger mosquito)(Aedes albopictus);桉蚊(Anopheles spp.)如中华按蚊(Anopheles sinensis);摇蚊科(Chironomidae);家蝇类(house flies)(Muscidae)如家蝇(housefly)(Musca domestica)和厩腐蝇(false stable fly)(Muscina stabulans);丽蝇(blowflies)(Calliphoridae);麻蝇(fleshflies)(Sarcophagidae);夏厕蝇(Fannia canicularis);花蝇科(Anthomyiidae)如灰地种蝇(seedcorn maggot)(Delia platura)和葱地种蝇(onion maggot)(Delia antiqua);潜蝇(leafminers)(Agromyzidae)如稻叶黄潜蝇(rice leafminer)(Agromyza oryzae),稻叶黄潜蝇(rice leafminer)(Hydrellia griseola)),番茄斑潜蝇(tomato leafminer)(Liriomyza sativae),豆潜叶蝇(legume leafminer)(Liriomyza trifolii),和豌豆潜叶蝇(garden pea leafminer)(Chromatomyia horticola);秆蝇(gout flies)(Chloropidae)如稻秆潜绳(rice stem maggot)(Chlorops oryzae);实蝇(fruit flies)(Tephritidae)如瓜实蝇(melon fly)(Dacus cucurbitae),和地中海果蝇(Meditteranean fruit fly)(Ceratitis capitata);果蝇科(Drosophilidae);蚤蝇(Phoridae)如东亚异蚤蝇(Megaselia spiracularis);毛蠓(moth flies)(Psychodidae)如毛蠓(Clogmia albipunctata);蚋科(Simuliidae);虻科(Tabanidae)如三角虻(horsefly)(Tabanus trigonus);螫蝇(stable flies)(Stomoxyidae);
鞘翅目(Coleoptera):
叶甲(corn root worm)(Diabrotica spp.)如玉米根萤叶甲(western corn root worm)(Diabrotica virgifera virgifera),和黄瓜十一星叶甲(southern corn root worm)(Diabrotica undecimpunctata howardi);金龟子(scarabs)(Scarabaeidae)如绿金龟(cupreous chafer)(Anomala cuprea),方头绿金龟子(soybean beetle)(Anomala rufocuprea),和日本金龟子(Japanese beetle)(Popillia japonica);象虫(weevils)(Curculionidae)如玉米象(maize weevil)(Sitophilus zeamais),稻水象甲(rice water weevil)(Lissorhoptrus oryzophilus),绿豆象甲(azuki bean weevil)(Callosobruchus chinensis)),稻象鼻虫(rice curculio)(Echinocnemus squameus),棉铃象鼻虫(boll weevil)(Anthonomus grandis),和狩猎象鼻虫(hunting billbug)(Sphenophorus venatus);拟步甲(darkling beetles)(Tenebrionidae)如黄粉虫(yellow mealworm)(Tenebrio molitor),和赤拟谷盗(red flour beetle)(Tribolium Castaneum);叶甲(leave beetles)(chrysomelidae)如稻叶甲(rice leaf beetle)(Oulema oryzae),黄守瓜(cucurbit leaf beetle)(Aulacophora femoralis),黄曲条跳甲(striped flea beetle)(Phyllotreta striolata),和马铃薯甲虫(colorado potato beetle)(Leptinotarsa decemlineata);皮蠹(dermestid beetles)(Dermestidae)如姬圆皮蠹甲虫(varied carper beetle)(Anthrenus verbasci),和白腹皮蠹(hide beetle)(Dermestes maculate);窃蠹(deathwatch beetles)(Anobiidae)如烟草甲虫(cigarette beetle)(Lasioderma serricorne);瓢虫(Epilachna)如二十八星瓢虫(twenty-eight-spotted ladybird)(Epilachna vigintioctopunctata);小蠹(bark beetles)(Scolytidae)如栖粉甲虫(powder post beetle)(Lyctus brunneus),和松梢甲虫(pine shoot beetle)(Tomicus piniperda));长蠢(false powderpost beetles)(Bostrichidae);蛛甲(spider beetles)(ptinidae);天牛(longhorn beetles)(cerambycidae)如斑星天牛(white-spotted longicorn beetle)(Anoplophora malasiaca);叩头甲类(click beetles)(Agriotes spp.);毒隐翅虫(Paederus fuscipes);
直翅目(Orthoptera):
东亚飞蝗(Asiatic locust)(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(African mole cricket)(Gryllotalpa africana)、稻蝗(rice grasshopper)(Oxya yezoensis)、稻蝗(rice grasshopper)(Oxya japonica),蟋蟀(Grylloidea);
蚤目(Siphonaptera):
猫蚤(cat flea)(Ctenocephalides felis)、犬蚤(dog flea)(Ctenocephalides canis)、人蚤(human flea)(Pulex irritans)、印鼠客蚤(oriental rat flea)(Xenopsylla cheopis);
虱目(Anoplura):
人体虱(Human body louse)(Pediculus humanus corporis),阴虱(crab louse)(Phthirus pubis),牛血虱(short-nosed cattle louse)(Haematopinus eurysternus),羊虱(sheep louse)(Damalinia ovis),猪血虱(hog louse)(Haematopinus suis);
膜翅目(Hymenoptera):
蚁(ants)(Formicidae)如小家蚁(Monomorium pharaonis),丝光褐林蚁(Formica fusca japonica),无毛凹臭蚁(black house ant)(Ochetellus glaber),双针蚁(Pristomyrmex pungens),宽结大头蚁(Pheidole noda),切叶蚁(leave-cutting ant)(Acromyrmex spp.),和火蚁(fire ant)(Solenopsis spp.);胡蜂(hornets)(Vespidae);肿腿蜂(bethylid wasps)(Betylidae);叶蜂(sawflies)(Tenthredinidae)如菜叶蜂(cabbage sawfly)(Athalia rosae),和日本芜菁叶蜂(Athalia japonica);
蜚蠊目(Blattodea):
蜚蠊cockroaches(Blattariae)如德国小蠊(german cockroach)(Blattella germanica),黑胸大蠊(smokybrown cockroach)(Periplaneta fuliginosa),美洲大蠊(american cockroach)(Periplaneta Americana),褐斑大蠊(Periplaneta brunnea),和东方蜚蠊(oriental cockroach)(Blatta orientalis);
等翅目(Isoptera):
白蚁(termites)(termitidae)如黄胸散白蚁(Japanese subterranean termite)(Reticulitermes speratus),台湾家白蚁(formosan subterranean termite)(Coptotermes formosanus),小楹白蚁(western drywood termite)(Incisitermes minor),单瘤砂白蚁(daikoku drywood termite)(Cryptotermes domesticus),黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus),恒春新白蚁(Neotermes koshunensis),赤树白蚁(Glyptotermes satsumensis),Glyptotermes nakajimai,黑树白蚁(glyptotermes fuscus),Glyptotermes kodamai,Glyptotermes kushimensis,尖叉原白蚁(Japanese dampwood termite)(Hodotermopsis japonica),广州乳白蚁(Coptotermes guangzhoensis),奄美散白蚁(Reticulitermes miyatakei),Reticulitermes flavipes amamianus,散白蚁(Reticulitermes sp.),高山象白蚁(Nasutitermes takasagoensis),近扭白蚁(Pericapritermes nitobei),台华歪白蚁(Sinocapritermes mushae),Reticuliterumes flavipes,鼻白蚁(Reticulitermes hesperus),南方散白蚁(Reticulitermes virginicus),Reticulitermes tibialis,Heterotermes aureus和内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensisand);
蜱螨目(Acarina):
叶螨(spider mites)(Tetranychidae)如二斑叶螨(two-spotted spider mite)(Tetranychus urticae),神泽氏叶螨(kanzawa spider mite)(Tetranychus kanzawai),柑桔全爪螨(citrus red mite)(Panonychus citri),苹果全爪螨(european red mite)(Panonychus ulmi),和小爪螨(Oligonychus spp.);瘿螨(eriophyid mites)(Eriophyidae)如橘刺皮瘿螨(pink citrus rust mite)(Aculops pelekassi),Phyllocoptruta citri,番茄刺皮瘿螨(tomato rust mite)(Aculops lycopersici),龙首丽瘿螨(purple tea mite)(Calacarus carinatus),茶尖叶瘿螨(pink tea rust mite)(Acaphylla theavagran),中国瘿螨(Eriophyes chibaensis),和斯氏刺瘿螨(apple rust mite)(Aculus schlechtendali);跗线螨(tarosonemid mite)(Tarsonemidae)如侧多食跗线螨(broad mite)(Polyphagotarsonemus latus);细须螨(false spider mite)(Tenuipalpidae)如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);杜克螨(Tuckerellidae);蜱(ticks)(Ixodidae)如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis),褐黄血蜱(Haemaphysalis flava),台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus),变异革蜱(american dog tick)(Dermacentor variabilis),卵形硬蜱(Ixodes ovatus),全沟硬蜱(Ixodes persulcatus),有胛硬蜱(black leg tick)(Ixodes scapularis),美洲花蜱(lone star tick)(Amblyomma americanum),微小牛蜱(Boophilus microplus)和血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus);痒螨(Psoroptidae)如耳痒螨(ear mite)(Otodectes cynotis);疥螨(itch mite)(Sarcoptidae)如疥螨(Sarcoptes scabiei);蠕形螨(folicle mites)(Demodicidae)如犬蠕形螨(dog folicle mite)(Demodex canis);粉螨(acarid mites)(Acaridae)如腐食酪螨(mold mite)(Tyrophagus putrescentiae),和拟食酪螨(Tyrophagus simili);麦食螨(house dust mite)(Pyroglyphidae)如粉尘螨(Dermatophagoides farinae),和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus;肉食螨(cheyletide mites)(Cheyletidae)如普通肉食螨(Cheyletus eruditus),马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis,和马六甲肉食螨(Cheyletus moorei;皮刺螨(parasitoid mite)(Dermanyssidae)如柏氏禽刺螨(tropical rat mite)(Ornithonyssus bacoti),林禽刺螨(northern fowl mite)(Ornithonyssus sylviarum),和鸡皮刺螨(poultry red mite)(Dermanyssus gallinae);恙螨(chiggers)(Trombiculidae)如红维恙螨(Leptotrombidium akamushi);蜘蛛(spiders)(Araneae)如日本红螯蛛(Japanese foliage spider)(Chiracanthium japonicum),赤背蜘蛛(redback spider)(Latrodectus hasseltii);
唇足纲(Chilopoda):蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi),越南巨人蜈蚣(Scolopendra subspinipes);
倍足纲(Diplopoda):雅丽酸带马陆(garden millipede)(Oxidus gracili),胖枝带马陆(Nnedyopus tambanus);
等足目(Isopoda):平甲虫(common pill bug)(Armadillidium vulgare)。
本发明的化合物还可以用于控制寄生虫。
例如,通过以下生产方法,可以生产本发明的化合物。
生产方法1
通过由式(II)表示的化合物与由式(III)表示的化合物的反应可以生产由式(I)表示的化合物。
Figure 48301DEST_PATH_IMAGE009
其中Y 1表示卤素或由下式表示的基团:OSO2 R 13(其中,R 13表示C 1-3烷基或苯基,其中C 1-3烷基可以是被卤素取代的和苯基可以是被卤素或C 1-3烷基取代的)和R 1R 2R 3,W,Z 1Z 2和n是如上所定义的。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;卤代烃如二氯甲烷,氯仿和1,2-二氯乙烷;酮如丙酮和甲基乙基酮;腈如乙腈;酯如乙酸乙酯;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜如二甲亚砜;砜如环丁砜;和其混合物。
用于反应的式(III)的化合物的量通常是1mol或更多,优选地1至3mol/1mol的式(II)的化合物。
反应通常在碱存在下进行。用于反应的碱的实例包括有机碱如三乙胺,三丙胺,吡啶,二甲基氨基吡啶和1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯;和无机碱如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钙,碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,碳酸钙,氢化钠,甲醇钠,乙醇钠和叔丁醇钾。用于反应的碱的量通常是0.5至10mol,优选地1至5mol/1mol的式(II)的化合物。
反应温度通常是-30至180℃,优选地0至100℃。反应时间通常是10分钟至30小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(I)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
生产方法2
由式(I-a)表示的化合物,其是本发明的式(I)的化合物,其中n表示1、2、3或4,Z 2之一表示C 3-8环烷基,C 6-10芳基或5或6元杂芳基(其中C 3-8环烷基,C 6-10芳基和5或6元杂芳基可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基的成员取代),和当n是2,3或4时,其它Z 2是如上所定义的,条件是卤素,被卤素取代的C 6-10芳基和被卤素取代的5或6元杂芳基被排除,还可以通过以下反应生产。
Figure 95892DEST_PATH_IMAGE010
其中Y 2表示卤素;Z 2-a是如上对Z 2所定义的,条件是卤素,被卤素取代的C 6-10芳基和被卤素取代的5或6元杂芳基被排除;Z 2-b表示C 3-8环烷基,C 6-10芳基或5或6元杂芳基(其中C 3-8环烷基,C 6-10芳基和5或6元杂芳基可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基的成员取代),R 1R 2R 3,W和Z 1是如上所定义的,和n'表示1、2、3或4。
用于反应的由式(IV-a)表示的化合物的量通常是1mol或更多,优选地1至3mol/1mol的由式(I-b)表示的化合物。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醇如甲醇,乙醇和丙醇;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;酮如丙酮和甲基乙基酮;腈如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜如二甲亚砜;砜如环丁砜;水;和其混合物。
反应在碱存在下进行。用于反应的碱的实例包括有机碱如三乙胺,三丙胺,吡啶,二甲基苯胺,二甲基氨基吡啶和1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯;和无机碱如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钙,碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,碳酸钙,碳酸铯和磷酸钾。用于反应的碱的量通常是0.5至10mol,优选地1至5mol/1mol的由式(I-b)表示的化合物。
反应通常在钯催化剂如四(三苯膦)钯,二氯双(三苯膦)钯或二氯双(三环己基膦)钯的存在下进行。用于反应的钯催化剂的量通常是0.001至0.5mol,优选地0.01至0.2mol/1mol的由式(I-b)表示的化合物。
反应温度通常是20至180℃和优选地60至150℃。反应时间通常是30分钟至100小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(I-a)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
生产方法3
由式(I-c)表示的化合物,其是式(I)的化合物,其中W是S(O)R 5,还可以通过以下反应生产。
Figure 553722DEST_PATH_IMAGE011
其中R 1R 2R 3R 5Z 1Z 2和n是如上所定义的。
在反应中,使用氧化剂。氧化剂的实例包括过氧化氢;过酸如过乙酸,过苯甲酸和间氯过苯甲酸;过碘酸钠,臭氧,二氧化硒,铬酸,四氧化二氮,硝酸乙酰酯,碘,溴,NBS和亚碘酰苯(iodosylbenzene)。用于反应的氧化剂的量通常是0.8至1.2mol/1mol的由式(I-d)表示的化合物。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括饱和烃如己烷,庚烷,辛烷和环己烷;芳香烃如苯,甲苯,二甲苯,氯苯和二氯苯;卤代饱和烃如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷和四氯化碳;醇如甲醇,乙醇和丙醇;腈如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;砜如环丁砜;有机酸如乙酸和丙酸;水;和其混合物。
反应温度通常是-50至100℃,优选地0至50℃。反应时间通常是10分钟至100小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(I-c)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
生产方法4
由式(I-e)表示的化合物,其是式(I)的化合物,其中W表示S(O)2 R 5,还可以通过以下反应生产。
Figure 624446DEST_PATH_IMAGE012
其中m'表示0或1,和R 1R 2R 3R 5Z 1Z 2和n是如上所定义的。
在反应中,使用氧化剂。氧化剂的实例包括过氧化氢;过酸如过乙酸,过苯甲酸和间氯过苯甲酸;过碘酸钠,臭氧,二氧化硒,铬酸,四氧化二氮,硝酸乙酰酯,碘,溴,NBS,亚碘酰苯(iodosylbenzene),过氧化氢和钨催化剂的组合,过氧化氢和钒催化剂的组合,和高锰酸钾。
当由式(I-d)表示的化合物用作原材料时,用于反应的氧化剂的量通常是2-10mol,优选地2至4mol/1mol的由式(I-d)表示的化合物。当由式(I-c)表示的化合物用作原材料时,用于反应的氧化剂的量通常是1至10mol,优选地1至3mol/1mol的由式(I-c)表示的化合物。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括饱和烃如己烷,庚烷,辛烷和环己烷;芳香烃如苯,甲苯,二甲苯,氯苯和二氯苯;卤代饱和烃如二氯甲烷,氯仿,1,2-二氯乙烷和四氯化碳;醇如甲醇,乙醇和丙醇;腈如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;砜如环丁砜;有机酸如乙酸和丙酸;水;和其混合物。
反应温度通常是0至200℃,优选地20至150℃。反应时间通常是30分钟至100小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(I-e)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
生产方法5
由式(I-f)表示的化合物,其是式(I)的化合物,其中W表示氯,还可以通过以下反应生产。
Figure 740169DEST_PATH_IMAGE013
其中R 18表示C 1-6烷基,和R 1R 2R 3Z 1Z 2和n是如上所定义的。
在本反应中,使用氯化剂。氯化剂的实例包括磺酰氯。用于反应的氯化剂的量通常是0.8至1.2mol/1mol的由式(I-g)表示的化合物。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括卤代烃如二氯甲烷,氯仿和1,2-二氯乙烷。
反应温度通常是-100至50℃,优选地-80至30℃。反应时间通常是10分钟至30小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。
在反应完成后,由式(I-f)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:使反应混合物浓缩,色谱提纯和类似操作。
本发明的化合物的特定的实例包括:
Figure 704583DEST_PATH_IMAGE014
Figure 247560DEST_PATH_IMAGE015
Figure 602318DEST_PATH_IMAGE016
1)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
2)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-丙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
3)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
4)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
5)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
6)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-6-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
7)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
8)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4,6-三甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
9)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-4,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
10)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
11)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4,6-三乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
12)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
13)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4-二乙基-6-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
14)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是4-氯-2,6-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
15)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是4-溴-2,6-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
16)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是4-氰基-2,6-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
17)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-甲氧基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
18)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-硝基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
19)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-苯基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
20)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-乙炔基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
21)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-氰基-4,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
22)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-氰基-6-乙基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
23)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4-二氯-6-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
24)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-氯-4,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
25)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-氯-6-乙基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
26)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,4-二氯-6-乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
27)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-溴-6-乙基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
28)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
29)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-6-甲氧基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
30)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是4-(4-氯苯基)-2,6-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
31)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-(4-甲基苯基)苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
32)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-6-乙炔基-4-苯基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
33)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-6-甲氧基-4-苯基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
34)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-氯-6-乙基-4-苯基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
35)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-三氟甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
36)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2,6-二乙基-4-三氟甲氧基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
37)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙基-6-乙炔基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
38)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-氯-6-乙基-4-甲氧基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
39)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-环丙基-6-乙基-4-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
40)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是4-环丙基-2,6-二乙基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
41)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是5-(4-氯苯基)-2-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
42)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是5-(4-氟苯基)-2-甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
43)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-溴-4,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;
44)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-甲氧基-4,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基;和
45)由式(I1)至(I30)中任一个表示的哒嗪酮化合物,其中Ar是2-乙炔基-4,6-二甲基苯基,和W是氯,甲氧基,乙氧基,丙基氧基,异丙氧基,苯甲基氧基,甲基硫基,乙基硫基,甲基亚磺酰基,甲基磺酰基或N-苯基-N-乙氧基碳酰氨基。
参考生产方法1
通过由式(V)表示的化合物与金属氢氧化物的反应可以生产由式(II)表示的化合物。
Figure 459415DEST_PATH_IMAGE017
其中R 14表示C 1-6烷基,和R 1R 2Z 1Z 2和n是如上所定义的。
反应通常在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括水;醚如四氢呋喃和二氧杂环己烷;和其混合物。
用于反应的金属氢氧化物的实例包括碱金属的氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。用于反应的金属氢氧化物的量通常是1至120mol,优选地1至40mol/1mol的由式(V)表示的化合物。
反应温度通常是室温至溶剂的沸点,优选地溶剂的沸点。反应还可以在加热同时在密封管或耐高压的密闭容器中进行。反应时间通常是约5分钟至几个星期。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(II)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:添加酸来中和反应混合物,混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法2
通过由式(V)表示的化合物与酸的反应还可以生产由式(II)表示的化合物。
Figure 153702DEST_PATH_IMAGE018
其中R 1R 2R 14Z 1Z 2和n是如上所定义的。
反应通常在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括水;有机羧酸如乙酸和丙酸;和其混合物。
用于反应的酸的实例包括氢溴酸和三氟甲磺酸。用于反应的酸的量通常是1至120mol,优选地2至20mol/1mol的由式(V)表示的化合物。
反应温度通常是室温至待使用的溶剂的沸点,优选地80℃至溶剂的沸点。反应还可以在加热同时在密封管或耐高压的密闭容器中进行。反应时间通常是约5分钟至几个星期。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(II)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
还可以通过由式(V)表示的化合物与路易斯酸的反应,随后与碱的水溶液反应生产由式(II)表示的化合物。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括卤代烃如二氯甲烷,氯仿和1,2-二氯乙烷。
用于反应的路易斯酸的实例包括三溴化硼和氯化铝。用于反应的路易斯酸的量通常是1至10mol,优选地1至3mol/1mol的由式(V)表示的化合物。
用于反应的碱的实例包括碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物如氢氧化钠,氢氧化钾和氢氧化钙。用于反应的碱的量通常是1-10mol/1mol的由式(V)表示的化合物。
反应温度通常是-50至100℃,优选地0至30℃。反应时间通常是约5分钟至10小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(II)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:将反应混合物与酸和水混合,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法3
通过由式(VI)表示的化合物与碱的反应可以生产由式(II)表示的化合物。
Figure 867580DEST_PATH_IMAGE019
其中R 15表示C 1-6烷基,和R 1R 2Z 1Z 2和n是如上所定义的。
反应通常在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;卤代烃如二氯甲烷,氯仿和1,2-二氯乙烷;腈(nuitriles)如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜如二甲亚砜;砜如环丁砜;和其混合物。
用于反应的碱的实例包括金属醇盐如叔丁醇钾;碱金属氢化物如氢化钠;和有机碱如三乙胺,三丁胺和N,N-二异丙基乙胺。用于反应的碱的量通常是1至10mol,优选地2至5mol/1mol的由式(VI)表示的化合物。
反应温度通常是-60至180℃,和优选地-10至100℃。反应时间通常是10分钟至30小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(II)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:将反应混合物与水和酸混合,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法4
由式(II-a)表示的化合物,其是式(II)的化合物,其中n表示1、2、3或4,Z 2之一表示C 3-8环烷基,C 6-10芳基或5或6元杂芳基(其中C 3-8环烷基,C 6-10芳基和5或6元杂芳基可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基的成员取代),和当n是2,3或4时,其它Z 2是如上所定义的,条件是卤素,被卤素取代的C 6-10芳基和被卤素取代的5或6元杂芳基被排除,还可以通过以下反应生产。
Figure 912896DEST_PATH_IMAGE020
其中R 1R 2Z 1Z 2-aZ 2-bY 2和n'是如上所定义的。
用于反应的由式(IV-a)表示的化合物的量通常是1mol或更多,优选地1至3mol/1mol的由式(II-b)表示的化合物。
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醇如甲醇,乙醇和丙醇;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;酮如丙酮和甲基乙基酮;腈如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜如二甲亚砜;砜如环丁砜;水;和其混合物。
反应在碱存在下进行。用于反应的碱的实例包括有机碱如三乙胺,三丙胺,吡啶,二甲基苯胺,二甲基氨基吡啶和1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯;和无机碱如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钙,碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,碳酸钙,碳酸铯和磷酸钾(potassium phosohate)。用于反应的碱的量通常是0.5至10摩尔当量,优选地1至5摩尔当量,相对于1mol的由式(II-b)表示的化合物。
反应通常在钯催化剂如四(三苯膦)钯,二氯双(三苯膦)钯或二氯双(三环己基膦)钯的存在下进行。用于反应的钯催化剂的量通常是0.001至0.5mol,优选地0.01至0.2mol/1mol的由式(II-b)表示的化合物。
反应温度通常是20至180℃和优选地60至150℃。反应时间通常是30分钟至100小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(II-a)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:将反应混合物与水和酸混合,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法5
在由式(II)表示的化合物中,由下式(II-c)表示的化合物还可以通过以下反应生产。
Figure 308106DEST_PATH_IMAGE021
其中Y 8表示卤素(例如,氯、溴或碘);R 17表示C 1-6烷基(例如,甲基,或丁基);Z 2-d是如对于Z 2限定的,条件是C 2-6炔基,卤素,被至少一个卤素取代的C 6-10芳基和被至少一个卤素取代的5或6元杂芳基被排除;k表示1、2、3或4;G代表C 1-6烷基羰基或C 1-6烷基氧基羰基;和R 1R 2Z 1和n是如上所定义的。
在反应中,由式(XVIII)表示的化合物和由式(IV-b)表示的有机金属试剂经受偶联反应,随后与碱金属盐反应而除去三甲基甲硅烷基和将取代基G转化为氢。因而可以制备由式(II-c)表示的化合物。
在溶剂中进行使用由式(IV-b)表示的化合物的反应的第一步。溶剂的实例包括芳香烃如苯和甲苯;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;卤代烃如氯仿和1,2-二氯乙烷;酰胺如二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺;和其混合物。
在反应的第一步中,由式(IV-b)表示的有机金属试剂可以通常以如下数量使用:k摩尔当量或更多,优选地1至10摩尔当量,相对于由式(XVIII)表示的化合物。
反应的第一步在催化剂的存在下进行。催化剂的实例包括钯催化剂如四(三苯膦)钯和二氯双(三苯膦)钯。用于反应的催化剂的量通常是0.001至0.5摩尔当量,优选地0.01至0.2摩尔当量,相对于由式(XVIII)表示的化合物。
反应的第一步的反应温度通常是-80至180℃,优选地-30至150℃。反应的第一步的反应时间通常是30分钟至100小时。
在取样一部分反应混合物后,通过分析措施如薄层色谱法,高效液相色谱或类似操作,可以证实反应完成。在反应完成后,来自反应的第一步的产品可以被分离,例如,通过下述方式:使反应混合物浓缩,色谱提纯和类似操作。
使用碱金属盐的反应的第二步是在溶剂中进行的。溶剂的实例包括水;醇如甲醇和乙醇;醚如二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;和其混合物。
用于反应的第二步的碱金属盐的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾;和碱金属碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾。在反应的第二步中,碱金属盐的量通常是(1+k)摩尔当量或更多,优选地2-10摩尔当量,相对于由式(XVIII)表示的化合物。
反应的第二步的反应温度通常是-30至180℃,优选地-10至50℃。反应的第二步的反应时间通常是30分钟至100小时。
在取样一部分反应混合物后,通过分析措施如薄层色谱法,高效液相色谱或类似操作,可以证实反应完成。在反应完成后,由式(II-c)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,添加酸来中和反应混合物,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法6
例如,通过以下反应,可以生产由式(V)表示的化合物。
Figure 856899DEST_PATH_IMAGE022
其中Y 3表示离去基团(例如,卤素),Y 4表示卤素,R 16表示C 1-6烷基(例如,甲基,或丁基),和R 1R 2R 14Z 1Z 2和n是如上所定义的。
式(VII)的化合物与式(VIII-a)的化合物的反应:
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醇如甲醇,乙醇和丙醇;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;酮如丙酮和甲基乙基酮;腈如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;亚砜如二甲亚砜;砜如环丁砜;水;和其混合物。
反应在碱存在下进行。用于反应的碱的实例包括有机碱如三乙胺,三丙胺,吡啶,二甲基苯胺,二甲基氨基吡啶和1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯;和无机碱如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钙,碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,碳酸钙,碳酸铯和磷酸钾。用于反应的碱的量通常是0.5至10mol,优选地1至5mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。
反应通常在钯催化剂如四(三苯膦)钯或二氯双(三苯膦)钯的存在下进行。用于反应的催化剂的量通常是0.001至0.5mol,优选地0.01至0.2mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。还可以在季铵盐的存在下进行反应。用于反应的季铵盐的实例包括四丁基溴化铵。
用于反应的由式(VIII-a)表示的化合物的量通常是1mol或更多,优选地1至3mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。
反应温度通常是20至180℃,优选地60至150℃。反应时间通常是30分钟至100小时。通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(V)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
式(VII)的化合物与式(VIII-b)的化合物的反应:
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;和其混合物。
反应通常在镍催化剂如二氯双(1,3-二苯基膦基(diphenylphosphino))丙烷镍或二氯双(三苯膦)镍;或钯催化剂如四(三苯膦)钯或二氯双(三苯膦)钯的存在下进行。用于反应的催化剂的量通常是0.001至0.5mol,优选地0.01至0.2mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。
用于所使用的反应的由式(VIII-b)表示的化合物的量通常是1mol或更多,优选地1至3mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。
反应温度通常是-80至180℃,优选地-30至150℃。反应时间通常是30分钟至100小时。通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(V)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
式(VII)的化合物与式(VIII-c)的化合物的反应:
反应在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;卤代烃如氯仿和1,2-二氯乙烷;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;和其混合物。
反应通常在钯催化剂如四(三苯膦)钯或二氯双(三苯膦)钯的存在下进行。用于反应的催化剂的量通常是0.001至0.5mol,优选地0.01至0.2mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。
用于反应的由式(VIII-c)表示的化合物的量通常是1mol或更多,优选地1至3mol/1mol的由式(VII)代表的化合物。
反应温度通常是-80至180℃,优选地-30至150℃。反应时间通常是30分钟至100小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(V)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法7
例如,通过由式(IX)表示的化合物与由式(X)表示的化合物的反应,可以生产由式(VI)表示的化合物。
其中Y 5表示卤素,和R 1R 2R 15Z 1Z 2和n是如上所定义的。
反应通常在溶剂中进行。用于反应中的溶剂的实例包括芳香烃如苯,甲苯和二甲苯;醚如二乙醚,二异丙醚,二氧杂环己烷,四氢呋喃和二甲氧基乙烷;卤代烃如二氯甲烷,氯仿和1,2-二氯乙烷;酮如丙酮和甲基乙基酮;腈如乙腈;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;砜如环丁砜和其混合物。
反应通常在碱存在下进行。用于反应的碱的实例包括有机碱如三乙胺,三丙胺,吡啶,二甲基氨基吡啶,1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷;和无机碱如氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钙,碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,碳酸钙和氢化钠。
用于反应的由式(X)表示的化合物的量通常是0.5mol或更多,优选地0.8至2mol/1mol的由式(IX)表示的化合物。用于反应的碱的量通常是0.5至10摩尔当量,优选地1至5摩尔当量,相对于1mol的由式(IX)表示的化合物。
反应温度通常是-30至180℃,优选地-10至50℃。反应时间通常是10分钟至30小时。
通过薄层色谱法或高效液相色谱分析一部分反应混合物,可以证实反应的进程。在反应完成后,由式(VI)表示的化合物可以被分离,例如,通过下述方式:混合反应混合物与水,随后用有机溶剂萃取,并且然后干燥并且浓缩所得的有机层。
参考生产方法8
例如,通过以下生产方法,可以生产由式(IX)表示的化合物。
Figure 398924DEST_PATH_IMAGE024
其中Z 1Z 2Y 5和n是如上所定义的。
式(XI)的化合物的实例包括2,4,6-三甲基苯乙酸,2,4,6-三乙基苯乙酸,2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸,2-乙基苯乙酸,2-乙基-4-甲基苯乙酸,2-乙基-4,6-二甲基苯乙酸,2,4-二乙基苯乙酸,2,6-二乙基苯乙酸,2,4-二乙基-6-甲基苯乙酸,4-氯-2,6-二乙基苯乙酸,4-溴-2,6-二乙基苯乙酸,4-氰基-2,6-二乙基苯乙酸,2,6-二乙基-4-甲氧基苯乙酸,2,6-二乙基-4-苯基苯乙酸,4-(4-氯苯基)-2,6-二乙基苯乙酸,2,6-二乙基-4-(4-甲基苯基)苯乙酸,2,6-二乙基-4-乙炔基苯乙酸,2,6-二乙基-4-硝基苯乙酸,2-氰基-4,6-二甲基苯乙酸,2-氰基-6-乙基-4-甲基苯乙酸,2,4-二氯-6-甲基苯乙酸,2-氯-4,6-二甲基苯乙酸,2-氯-6-乙基-4-甲基苯乙酸,2,4-二氯-6-乙基苯乙酸,2-溴-6-乙基-4-甲基苯乙酸,4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯乙酸,2-乙基-6-甲氧基-4-甲基苯乙酸,2-乙基-6-乙炔基-4-苯基苯乙酸,2-氯-6-乙基-4-苯基苯乙酸,2-乙基-6-甲氧基-4-苯基苯乙酸,2,6-二乙基-4-三氟甲基苯乙酸,2,6-二乙基-4-三氟甲氧基苯乙酸,2-乙基-6-乙炔基-4-甲基苯乙酸,2-氯-6-乙基-4-甲氧基苯乙酸,2-环丙基-6-乙基-4-甲基苯乙酸,4-环丙基-2,6-二乙基苯乙酸,5-(4-氯苯基)-2-甲基苯乙酸,5-(4-氟苯基)-2-甲基苯乙酸,2-溴-4,6-二甲基苯乙酸,2-甲氧基-4,6-二甲基苯乙酸,和2-乙炔基-4,6-二甲基苯乙酸。
参考生产方法9
例如,根据以下反应方案,可以生产由式(XI)表示的化合物。
其中Z 1和n是如上所定义的,Z 2-c是如上对于Z 2所定义的,条件是卤素,被卤素取代的C 6-10芳基,被卤素取代的5或6元杂芳基和氰基被排除,Y 6表示氯,溴或碘,和Y 7表示氯或溴。
参考生产方法10
例如,通过以下过程,可以生产由式(XV-a)表示的化合物。
Figure 125758DEST_PATH_IMAGE026
其中Z 1Y 7是如上所定义的。
实施例
通过实施例,参考实施例,制剂实施例和测试实施例将特别地描述本发明,然而本发明不局限于实施例。
实施例1
向0.30g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-1-2)]和10mL的二氯甲烷的混合物中,添加0.21g的三乙胺,0.15g的氯甲基乙基醚和0.013g的4-二甲基氨基吡啶。在室温搅拌该混合物23.5小时。在减压下浓缩反应混合物。向残余物中,添加20mL的冰水,随后用乙酸乙酯萃取(20mL×2)。将有机层用饱和氯化钠水溶液(10mL×2)洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:4),获得0.29g的固体。固体用己烷洗涤和干燥,获得0.26g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-乙氧基甲氧基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-1-2)],白色粉末。
Figure 384701DEST_PATH_IMAGE027
实施例2
在氮气气氛下,在冰冷下向0.10g的氢化钠(60%,在油中)和5mL的N,N-二甲基甲酰胺的混合物中滴加0.30g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-1-2)]/5mL的N,N-二甲基甲酰胺溶液。在室温搅拌该混合物20分钟。向反应混合物中,滴加0.19g的氯甲基甲基硫醚/3mL的N,N-二甲基甲酰胺溶液。接下来,在室温搅拌该混合物22小时。向反应混合物中,添加30ml的冰水,随后用乙酸乙酯萃取(20mL×2)。将有机层用水洗涤(20mL×2),用无水硫酸镁干燥并且然后在减压浓缩。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:4),获得0.16g的固体。固体用己烷洗涤和干燥,获得0.15g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-2,6-二甲基-5-甲基硫基甲氧基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-2-1)],白色粉末。
Figure 201347DEST_PATH_IMAGE028
实施例3
向0.30g的2,6-二甲基-5-甲基硫基甲氧基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-2-2)]和4mL的二氯甲烷的混合物中,添加77mg的间氯过苯甲酸,随后在室温下搅拌30分钟。向反应混合物中,添加饱和硫代硫酸钠水溶液(10ml),随后用氯仿萃取(10mL×2)。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液(10ml)洗涤,用无水硫酸镁干燥并且然后在减压浓缩。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯),获得0.16g的2,6-二甲基-5-甲基亚磺酰基甲氧基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-3-1)]。
Figure 62993DEST_PATH_IMAGE029
实施例4
向0.30g的2,6-二甲基-5-甲基硫基甲氧基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-2-2)]和4mL的二氯甲烷的混合物中,添加205mg的间氯过苯甲酸,随后在室温下搅拌16小时。向反应混合物中,添加饱和硫代硫酸钠水溶液(10ml),随后用氯仿萃取(10mL×2)。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液(10ml)洗涤,用无水硫酸镁干燥并且在减压下浓缩。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:1),获得0.23g的2,6-二甲基-5-甲基磺酰基甲氧基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-4-1)]。熔点:142至143℃。
实施例5
向0.31g的2,6-二甲基-5-甲基硫基甲氧基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-2-2)]和3ml的氯仿的混合物中,添加0.08ml的磺酰氯,随后在冰冷下搅拌2.5小时。在减压下浓缩反应混合物。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:4),获得0.14g的5-氯甲氧基-2,6-二甲基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-5-1)]。熔点:103至104℃。
实施例6
向0.30g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-1-2)]和5mL的氯仿的混合物中,添加0.22ml的三乙胺和0.52ml的N-氯甲基-N-苯基氨基甲酸乙酯,随后在室温下搅拌13.5小时。在减压下浓缩反应混合物。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:1),获得0.27g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-(N-乙氧基羰基-N-苯基氨基甲氧基)-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(I-6-1)]。
参考实施例1
在氮气气氛下,在约1小时内,向13ml的叔丁醇钾/四氢呋喃溶液(1mol/L)中,滴加1.9g的2-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基乙酰基)-2-甲基亚联氨基]丙酸乙酯[化合物(VI-2)]/55ml的甲苯溶液。在室温搅拌该混合物30分钟。然后,在减压下浓缩反应混合物。向残余物中,添加30ml的冰水,随后用叔丁基甲基醚洗涤(20mL×2)。向水层中,添加1.6g的35%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取(20mL×3)。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤(20mL×2),用无水硫酸镁干燥并且然后在减压浓缩。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:3),获得0.76g的固体。固体用己烷洗涤和干燥,获得0.59g的4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-1-2)],白色粉末。
参考实施例2
在氮气气氛下在约20分钟内在36至38℃向0.55g的叔丁醇钾和20mL的四氢呋喃的混合物中,滴加0.79g的2-[2-(4-氯-2,6-二乙基苯基乙酰基)-2-甲基亚联氨基]丙酸乙酯[化合物(VI-7)]/甲苯(15mL)溶液。在36至38℃搅拌该混合物10分钟。在减压下浓缩反应混合物。向残余物中,添加20mL的冰水,随后用叔丁基甲基醚洗涤(20mL×2)。向水层中,添加0.6g的35%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取(20mL×2)。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤(20mL×2),用无水硫酸镁干燥并且然后在减压浓缩。所得的残余物受到硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:4),获得0.1g的固体。固体用乙酸乙酯-己烷混合溶液(1:10)洗涤和干燥,获得0.07g的4-(4-氯-2,6-二乙基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-1-5)],白色粉末。
Figure 241536DEST_PATH_IMAGE032
参考实施例3
向55ml的二氧杂环己烷和17ml的水的混合物中添加1.38g的4-氯-5-甲氧基-2-甲基-3(2H)-哒嗪酮,1.55g的2,4,6-三甲基苯基硼酸(boronic acid),1.86g的碳酸钠,2.53g的四丁基溴化铵和0.38g的四(三苯膦)钯。在氮气气氛下在回流条件下加热该混合物32小时。蒸发一部分反应混合物。向所得的浓缩物中,添加150ml的水,随后用乙酸乙酯萃取(两次)。将有机层用氯化钠水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥并且然后在减压浓缩。残余物经受硅胶柱色谱法(乙酸乙酯:己烷=1:2),获得0.77g的5-甲氧基-2-甲基-4-(2,4,6-三甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(V-2-1)],白色晶体。
熔点:186至192℃。
向1.4g的化合物(V-2-1)/7ml的乙酸溶液中添加5mL的47%氢溴酸,随后在80℃搅拌5.5小时和然后在100℃搅拌14.5小时。浓缩反应混合物直到减少一半。向残余物中,添加冷水而形成晶体。通过过滤收集该晶体,用水洗涤并且然后干燥。晶体用乙酸乙酯-己烷混合溶液(2:1)洗涤和干燥,获得1.1g的5-羟基-2-甲基-4-(2,4,6-三甲基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-2-1)],白色晶体。
熔点:272-275℃。
Figure 844556DEST_PATH_IMAGE033
在由式(II)表示的化合物中,通过类似于参考实施例3的方式生产以下化合物。
5-羟基-2-甲基-4-(2,4,6-三乙基苯基)-3(2H)-哒嗪酮[化合物(II-2-2)] mp:212-214℃
参考实施例4
向2.0g的2-(甲基亚联氨基)丙酸乙酯和35ml的乙腈的混合物中,添加1.5g的碳酸钾。在冰冷下在约20分钟内,向混合物中,滴加2.6g的2,6-二乙基-4-甲基苯基乙酰氯/10mL的乙腈溶液。在室温搅拌该混合物3.5小时。在减压下浓缩反应混合物。向残余物中,添加20mL的冰水,随后用乙酸乙酯萃取(20mL×3)。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤(20mL×2),用无水硫酸镁干燥并且在减压下浓缩。残余物经受碱性氧化铝柱色谱(乙酸乙酯:己烷=1:3),获得1.9g的2-[2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基乙酰基)-2-甲基亚联氨基]丙酸乙酯[化合物(VI-2)],白色晶体。
参考实施例5
向1.1g的2-(甲基亚联氨基)丙酸乙酯和20mL的乙腈的混合物中,添加0.68g的碳酸钾。向该混合物中,在约10分钟内在冰冷下滴加1.26g的4-氯-2,6-二乙基苯基乙酰氯/8ml的乙腈溶液。在室温搅拌该混合物3小时。在减压下浓缩反应混合物。向残余物中,添加20mL的冰水,随后用乙酸乙酯萃取(20mL,10mL×2)。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤(20mL×2),用无水硫酸镁干燥并且在减压下浓缩。残余物经受碱性氧化铝柱色谱(乙酸乙酯:己烷=1:6),获得1.2g的浅黄色固体。固体用己烷洗涤和然后干燥,获得0.79g的2-[2-(4-氯-2,6-二乙基苯基乙酰基)-2-甲基亚联氨基]丙酸乙酯[化合物(VI-7)],白色粉末。
以和参考实施例5同样的方式生产的由式(VI)表示的化合物示于表6中。
由式(VI)表示的化合物:
Figure 947827DEST_PATH_IMAGE035
参考实施例6
向283.03g的2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸和690.8g的甲苯的混合物中,在3小时内在100℃滴加120.81g的亚硫酰氯。在100℃搅拌该混合物3.5小时。冷却反应混合物至室温并且然后在减压下浓缩,获得274.8g的棕色油。蒸馏该棕色油,获得2,6-二乙基-4-甲基苯基乙酰氯,黄色油。沸点(boling point):116至120℃(0.20kPa)。
Figure 739065DEST_PATH_IMAGE036
根据参考实施例6,生产以下化合物。
2,4,6-三乙基苯乙酰氯:
Figure 880197DEST_PATH_IMAGE037
参考实施例7
在130℃搅拌236.77g的2,6-二乙基-4-甲基苯基乙腈(GC-面积:71%)和713.5g的65%硫酸的混合物25小时。将该混合物冷却至室温,并且向其中添加760g的甲苯和900g的水。分离混合物。将有机层用710ml的水洗涤。在用无水硫酸镁干燥后,蒸馏出溶剂,获得283.58g的褐色晶体,其包含2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸。
Figure 440491DEST_PATH_IMAGE038
根据参考实施例7,生产以下化合物。
2,4,6-三乙基苯乙酸:
Figure 946559DEST_PATH_IMAGE039
参考实施例8
在50g的水和99g的乙腈的混合物中溶解27.98g的氰化钠。向该混合物中,在2.5小时内在75℃滴加157.18g的2,6-二乙基-4-甲基苄基氯(GC-面积:71%)/乙腈(293g)溶液。在75℃搅拌该混合物3小时。向反应混合物中添加99g的水,和分离混合物。浓缩有机层。向残余物中添加99g的水和198g的己烷和分离混合物。将有机层用99g的饱和氯化钠水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥并且然后浓缩,获得123.46g的2,6-二乙基-4-甲基苯基乙腈(GC-面积:71%),棕色油。
Figure 225093DEST_PATH_IMAGE040
根据参考实施例8,生产以下化合物。
2,4,6-三乙基苯基乙腈:
Figure 107599DEST_PATH_IMAGE041
参考实施例9
在4.5小时内在25℃向138.41g的2,6-二乙基-4-甲基苄基醇和820g的甲苯的混合物中滴加60.96g的亚硫酰氯。搅拌所得的混合物15小时。反应混合物被浓缩,获得159.58g的2,6-二乙基-4-甲基苄基氯(GC-面积:71%),棕色油。
Figure 460083DEST_PATH_IMAGE042
根据参考实施例9,生产以下化合物。
2,4,6-三乙基苄基氯:
Figure 464948DEST_PATH_IMAGE043
参考实施例10
在氮气气氛下,混合11.24g的镁,200g的四氢呋喃,0.1g的碘和1.0g的1,2-二溴乙烷。该混合物被加热至60℃。向该混合物中,添加少量的2,6-二乙基-4-甲基溴苯。向该混合物中,添加0.1g的碘和1.0g的1,2-二溴乙烷。然后,在2.5小时内滴加2,6-二乙基-4-甲基溴苯(总量包括首次添加的数量:100.12g)。在添加完成后,在50℃搅拌所得的混合物1.5小时。将该混合物冷却至30℃。在30分钟内分五次添加向该混合物中按份添加14.84g的低聚甲醛。在30℃搅拌所得的混合物2小时。向反应混合物中,添加143g的10%盐酸,随后用300g的叔丁基甲基醚萃取。有机层用无水硫酸镁干燥并且然后浓缩,获得77.56g的2,6-二乙基-4-甲基苄基醇,黄色晶体。
根据参考实施例10,生产以下化合物。
2,4,6-三乙基苄基醇:
参考实施例11
向3.00g的1,3,5-三乙苯(纯度:93%)和5.58g的乙酸的混合物中,添加0.82g的低聚甲醛和4.7ml的溴化氢/乙酸的33%溶液。在搅拌下在45℃加热该混合物7.5小时。冷却反应混合物至室温后,向其中添加16.8g的水和16.8g的甲苯。分离反应混合物。顺序地用11.2g的水,5.6g的饱和碳酸氢钠水溶液和5.6g的水的混合物,和11.2g的水洗涤有机层,用无水硫酸镁干燥,并且然后浓缩,获得4.72g的2,4,6-三乙基苄基溴(GC-面积:84%),黄色油。
Figure 920703DEST_PATH_IMAGE046
参考实施例12
在120℃在密封管中搅拌81.1g的1,3,5-三乙苯,60.4g的氯甲基甲基醚和6.0g的乙酸的混合物7小时。将反应混合物倒入500ml的水并且用己烷萃取。将有机层用碳酸氢钠水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥并且然后浓缩。在减压下蒸馏残余物,获得68.07g的2,4,6-三乙基苄基氯。沸点:88至98℃(0.18kPa)。
制剂实施例将显示如下。
制剂实施例1
可湿性粉末
化合物(I-1-2) 50wt%
木质素磺酸钠 5wt%
聚氧乙烯烷基醚 5wt%
白炭墨 5wt%
粘土 35wt%
将上述成分混合并且研磨,获得可湿性粉末。
以同样方式,使用化合物(I-1-1),(I-1-3)至(I-1-8),(I-2-1)至(I-2-3),(I-3-1),(I-4-1),(I-5-1)和(I-6-1)中的每一个而不是化合物(I-1-2),获得每一个化合物的可湿性粉末。
制剂实施例2
颗粒
化合物(I-1-3) 1.5wt%
木质素磺酸钠 2wt%
滑石 40wt%
膨润土 56.5wt%
将上述成分混合,用水捏合,并随后粒化,获得颗粒。
以同样方式,使用化合物(I-1-1),(I-1-2),(I-1-4)至(I-1-8),(I-2-1)至(I-2-3),(I-3-1),(I-4-1),(I-5-1)和(I-6-1)中的每一个而不是化合物(I-1-3),获得每一个化合物的颗粒。
制剂实施例3
可流动制剂
化合物(I-1-4) 10wt%
白炭墨,含50wt%的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵盐(polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt) 35wt%
55wt%
将上述成分混合,通过湿式研磨法细磨,获得可流动制剂。
以同样方式,使用化合物(I-1-1)至(I-1-3),(I-1-5)至(I-1-8),(I-2-1)至(I-2-3),(I-3-1),(I-4-1),(I-5-1)和(I-6-1)中的每一个而不是化合物(I-1-4),获得每一个化合物的可流动制剂。
测试实施例1-1
将直径8厘米和深度6.5厘米的塑料杯填装土壤。多花黑麦草(Lolium multiflorum)的种子被种在杯中,并且然后生长植物直到第一至第二叶期。然后,均匀地将确定数量的含本发明的化合物的测试溶液喷到整个植物上。通过将预定数量的本发明的化合物溶解在吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯,MP Biomedicals, Inc.)/二甲基甲酰胺的2%溶液中并且然后用水稀释溶液制备测试溶液。在喷射处理后,在温室中使植物生长。在20天后,视觉评价化合物对多花黑麦草(Lolium multiflorum)的控制效果。效果被分为11个级别,0-10(0表示"没有效果",10表示"完全死亡";和其间的植物的状态被分为1-9)。
作为对比例,同样测试了如以下所示的化合物D。
Figure 830890DEST_PATH_IMAGE047
结果,以250g/ha的处理数量,化合物(I-1-1),(I-1-2),(I-1-3),(I-1-4),(I-2-1)和(I-6-1)显示8或更大的效果。相比之下,以250g/ha的处理数量,化合物D显示0的效果。
测试实施例1-2
将直径8厘米和深度6.5厘米的塑料杯填装土壤。稗(Echinochloa crus-galli)的种子被种在杯中,并且然后生长植物直到第二至第三叶期。然后,均匀地将确定数量的含本发明的化合物的测试溶液喷到整个植物上。通过将预定数量的本发明的化合物溶解在吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯,MP Biomedicals, Inc.)/二甲基甲酰胺的2%溶液中并且然后用水稀释溶液制备测试溶液。在喷射处理后,在温室中使植物生长。在20天后,视觉评价化合物对稗(Echinochloa crus-galli)的控制效果。效果被分为11个级别,0-10(0表示"没有效果",10表示"完全死亡";和其间的植物的状态被分为1-9)。
作为对比例,同样测试了化合物D。
结果,以1,000g/ha的处理数量,化合物(I-1-1),(I-1-2),(I-1-3),(I-1-4),(I-1-5),(I-1-6),(I-1-8),(I-2-1),(I-2-2),(I-2-3),(I-3-1),(I-5-1)和(I-6-1)显示8或更大的效果。相比之下,以1,000g/ha的处理数量,化合物D显示0的效果。
测试实施例1-3
将直径8厘米和深度6.5厘米的塑料杯填装土壤。原拉拉藤(Galium aparine)的种子被种在杯中,并且然后生长植物直到第二至第三叶期。然后,均匀地将确定数量的含本发明的化合物的测试溶液喷到整个植物上。通过将预定数量的本发明的化合物溶解在吐温20(聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯,MP Biomedicals, Inc.)/二甲基甲酰胺的2%溶液中并且然后用水稀释溶液制备测试溶液。在喷射处理后,在温室中使植物生长。在20天后,视觉评价化合物对原拉拉藤(Galium aparine)的控制效果。效果被分为11个级别,0-10(0表示"没有效果",10表示"完全死亡";和其间的植物的状态被分为1-9)。
作为对比例,同样测试了化合物D。
结果,以250g/ha的处理数量,化合物(I-1-1),(I-1-2),(I-1-3),(I-1-4),(I-1-5),(I-2-1),(I-2-2),(I-3-1),(I-5-1)和(I-6-1)显示8或更大的效果。相比之下,以250g/ha的处理数量,化合物D显示0的效果。
测试实施例2-1
制剂实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
人工饵料,Silkmate 2S(Nihon Nosan Kogyo Corp.)被切成2mm厚并且然后放置在聚乙烯杯的底部上。然后,将1ml的测试溶液倒入聚乙烯杯。在风干后,30只1龄的棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)幼虫被释放入聚乙烯杯,和用盖密封杯子。在将聚乙烯杯保持在25℃达7天后,计数存活的昆虫数目。死亡率通过以下公式计算,并且测试化合物的效果用如下杀虫指标评估。
死亡率(%)={1-(存活昆虫的数目/测试昆虫的数目)}×100
杀虫指标4:死亡率为100%,3:死亡率为80-99%,2:死亡率为60-79%,1:死亡率为30-59%,0:死亡率为0-29%
结果,化合物(I-1-6)的评价指标为4。
测试实施例2-2
制剂实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
人工饵料,Insecta LF(Nihon Nosan Kogyo Corp.)被切成2mm厚并且然后放置在聚乙烯杯的底部上。然后,将1ml的测试溶液倒入聚乙烯杯。在风干后,5只4龄的斜纹夜蛾(Spodoptera litura)幼虫被释放入聚乙烯杯,和用盖密封杯子。在将聚乙烯杯保持在25℃达6天后,计数存活的昆虫数目。死亡率通过以下公式计算,并且测试化合物的效果用如下杀虫指标评估。
死亡率(%)={1-(存活昆虫的数目/测试昆虫的数目)}×100
杀虫指标4:死亡率为100%,3:死亡率为80-99%,2:死亡率为60-79%,1:死亡率为30-59%,0:死亡率为0-29%
结果,化合物(I-1-6)的评价指标为3。
测试实施例2-3
参考实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
0.7ml的测试溶液用离子交换水稀释以便活性成分浓度变为3.5 ppm。向该稀释物中放入20只淡色库蚊(Culex pipiens pallens)末龄幼虫(last-instar larvae)。在8天后,计数死亡昆虫的数目。
死亡率通过以下公式计算,并且测试化合物的效果用如下杀虫指标评估:4:死亡率为91-100%,2:死亡率为11-90%,和0:死亡率为0-10%。
死亡率(%)=(死亡昆虫的数目/测试昆虫的数目)×100
结果,化合物(I-1-6)的评价指标为4。
测试实施例2-4
参考实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
在聚乙烯杯中种植的第三叶期的卷心菜(Brassicae oleacea)上,喷洒20mL/杯的测试溶液。在干燥测试溶液后,切断卷心菜的地上部分,并且然后放入杯(体积:50mL)中。将5只2龄菜蛾(Plutella xylostella)幼虫放入杯中,并用盖子密封该杯。在将杯保持在25℃达5天后,计数死亡的昆虫数目。通过以下公式计算死亡率。
死亡率(%)=(死亡昆虫的数目/测试昆虫的数目)×100
结果,化合物(I-1-6)和(I-2-3)的每一个显示死亡率为80%或更大。
测试实施例2-5
参考实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
在聚乙烯杯中种植的第二叶期的稻秧(rice seedling)上,喷洒10mL的测试溶液。在干燥测试溶液后,在植物上释放30只褐稻飞虱(Nilaparvata lugens)的一龄幼虫。将植物保持在25℃6天。然后,计数寄生植物的昆虫的数目,并且通过以下公式确定控制值。
控制值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中
Cb:在处理前在非处理部分中的昆虫的数目,
Cai:在观察时在非处理部分中的昆虫的数目,
Tb:在处理前在处理过的部分中的昆虫的数目,
Tai:在观察时在处理过的部分中的昆虫的数目。
结果,化合物(I-1-6)和(I-2-3)的每一个显示控制值为90%或更高。
测试实施例2-6
参考实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
在置于聚乙烯杯中的第二真叶期的黄瓜幼苗上,释放约30只棉蚜(Aphis gossypii)成虫。在释放蚜虫后的一天,在植物上喷洒10mL的测试溶液。在喷射处理后的5天,计数寄生植物的叶的昆虫的数目,并且通过以下公式确定控制值。
控制值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中
Cb:在处理前在非处理部分中的昆虫的数目,
Cai:在观察时在非处理部分中的昆虫的数目,
Tb:在处理前在处理过的部分中的昆虫的数目,
Tai:在观察时在处理过的部分中的昆虫的数目。
结果,化合物(I-1-6)显示控制值为90%或更高。
测试实施例2-7
参考实施例4中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
在置于聚乙烯杯中的第三真叶期的番茄幼苗上,释放甘薯粉虱(Bemisia tabaci)成虫并且允许产蛋约24小时。植物置于温室中达8天。当甘薯粉虱(Bemisia tabaci)的幼虫从蛋中孵化时,喷洒10mL/杯的测试溶液。在将植物保持在25℃达7天后,计数在番茄叶上存活的幼虫的数目,并且通过以下公式确定控制值。
控制值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中
Cb:在处理前在非处理部分中的昆虫的数目,
Cai:在观察时在非处理部分中的昆虫的数目,
Tb:在处理前在处理过的部分中的昆虫的数目,
Tai:在观察时在处理过的部分中的昆虫的数目。
结果,化合物(I-1-6)显示控制值为90%或更高。
测试实施例2-8
参考实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
在种植于聚乙烯杯中的第二真叶期的黄瓜幼苗上,喷洒10mL/杯的测试溶液。在干燥测试溶液后,切断第一真叶并且然后放入聚乙烯杯中。将20只柑橘黄蓟马(Frankliniella occidentalis)的幼虫放入该聚乙烯杯中,并用盖子密封该杯。在将该杯保持在25℃达7天后,计数在黄瓜叶上存活的昆虫的数目,并且通过以下公式确定控制值。
控制值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中
Cb:在处理前在非处理部分中的昆虫的数目,
Cai:在观察时在非处理部分中的昆虫的数目,
Tb:在处理前在处理过的部分中的昆虫的数目,
Tai:在观察时在处理过的部分中的昆虫的数目。
结果,化合物(I-1-6)显示控制值为90%或更高。
测试实施例2-9
参考实施例3中获得的本发明的化合物的制剂用水稀释以便活性成分的浓度变成500 ppm而制备测试溶液。
从土壤中取出在第一真叶期生长的黄瓜幼苗,并且然后将土壤从幼苗中冲洗掉。黄瓜幼苗的根部部分被浸渍在5mL的测试溶液中。在处理后的一天,使30只棉蚜(Aphis gossypii)的成虫附着到黄瓜叶的表面。在7天后,计数在黄瓜叶上存活的昆虫的数目,并且通过以下公式确定控制值。
控制值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100
其中
Cb:在处理前在非处理部分中的昆虫的数目,
Cai:在观察时在非处理部分中的昆虫的数目,
Tb:在处理前在处理过的部分中的昆虫的数目,
Tai:在观察时在处理过的部分中的昆虫的数目。
结果,化合物(I-2-1)和(I-1-6)的每一个显示控制值为90%或更高。
工业实用性
本发明的化合物具有控制杂草的效果和控制节肢动物的效果。

Claims (18)

1.  由式(I)表示的哒嗪酮化合物:
其中R 1表示C 1-6烷基或(C 1-6烷基氧基)C 1-6烷基,
R 2R 3是相同的或不同的,并且表示氢或C 1-6烷基,
W表示卤素,或由下式表示的基团中的任一个:
Figure 511461DEST_PATH_IMAGE002
其中R 4R 5R 7R 11每个表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 3-6烯基,C 3-6炔基,C 6-10芳基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基,
R 12表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 3-6烯基,C 3-6炔基,C 6-10芳基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基,
R 6R 8R 9每个表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 2-6烯基,C 2-6炔基,C 6-10芳基,(C 6-10芳基)C 1-6烷基,C 1-6烷基氧基,C 3-8环烷基氧基,C 3-6烯基氧基,C 3-6炔基氧基,C 6-10芳基氧基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基,
R 10表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 2-6烯基,C 2-6炔基,C 6-10芳基,(C 6-10芳基)C 1-6烷基,C 1-6烷基氧基,C 3-8环烷基氧基,C 3-6烯基氧基,C 3-6炔基氧基,C 6-10芳基氧基或(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基,
R 9R 10可以与它们连接的羰基和羰基连接的氮原子一起表示5或6元环状酰亚胺基团,苯环可以稠合到后者,
其中,由R 4R 5R 6R 7R 8R 9R 10R 11R 12表示的任何基团可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基氧基的成员取代,
R 4R 5R 6R 7R 8R 9R 10R 11R 12表示的C 3-8环烷基,C 6-10芳基,和(C 6-10芳基)C 1-6烷基的芳基部分可以被至少一个C 1-6烷基取代,
R 6R 8R 9R 10表示的C 3-8环烷基氧基,C 6-10芳基氧基,和(C 6-10芳基)C 1-6烷基氧基的芳基部分可以被至少一个C 1-6烷基取代,和
m表示0、1或2,
Z 1表示C 1-6烷基,
Z 2表示C 1-6烷基,C 3-8环烷基,C 2-6炔基,C 1-6卤代烷基,C 6-10芳基,5或6元杂芳基,C 1-6烷基氧基,C 1-6卤代烷基氧基,卤素,氰基或硝基,
其中,由Z 2表示的C 3-8环烷基,C 6-10芳基和5或6元杂芳基可以被至少一个选自卤素和C 1-6烷基的成员取代,和
n表示0、1、2、3或4,和当n是2,3或4时,每个Z 2是相同的或不同的。
2.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中n是1、2或3。
3.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中n是0,和Z 1C 2-6烷基。
4.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中n是1或2,和Z 2连接到苯环的4-和/或6-位。
5.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中Z 1C 1-3烷基,Z 2C 1-3烷基,C 3-6环烷基,C 2-3炔基,C 1-3烷基氧基,卤素,氰基,硝基,或可被至少一个选自卤素和C 1-3烷基的成员取代的苯基。
6.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中Z 1C 1-3烷基,和Z 2C 1-3烷基。
7.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中R 1C 1-3烷基或(C 1-3烷基氧基)C 1-3烷基。
8.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中R 1是甲基。
9.  根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或C 1-3烷基。
10.根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中R 2是氢或甲基。
11.根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中R 3是氢。
12.根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中W是卤素,C 1-3烷基氧基,(C 6-10芳基)C 1-3烷基氧基,C 1-3烷基硫基,C 1-3烷基亚磺酰基,C 1-3烷基磺酰基或N-(C 6-10芳基)-N-(C 1-3烷基氧基羰基)氨基。
13.根据权利要求1的哒嗪酮化合物,其中W是C 1-3烷基氧基或C 1-3烷基硫基。
14.除草组合物,其包括根据权利要求1的哒嗪酮化合物和惰性载体。
15.控制杂草的方法,其包括施加有效量的根据权利要求1的哒嗪酮化合物至杂草或其中杂草生长的土壤。
16.根据根据权利要求1的哒嗪酮化合物用于控制杂草的用途。
17.控制节肢动物的方法,其包括施加有效量的根据权利要求1的哒嗪酮化合物至节肢动物或节肢动物的栖息地。
18.根据权利要求1的哒嗪酮化合物用于控制节肢动物的用途。
CN2010800210550A 2009-03-13 2010-03-12 哒嗪酮化合物和其用途 Pending CN102421759A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-060943 2009-03-13
JP2009060943 2009-03-13
PCT/JP2010/054725 WO2010104217A1 (en) 2009-03-13 2010-03-12 Pyridazinone compound and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102421759A true CN102421759A (zh) 2012-04-18

Family

ID=42130012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010800210550A Pending CN102421759A (zh) 2009-03-13 2010-03-12 哒嗪酮化合物和其用途

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8507410B2 (zh)
EP (1) EP2406232A1 (zh)
JP (1) JP2010235603A (zh)
KR (1) KR20110130419A (zh)
CN (1) CN102421759A (zh)
AR (1) AR075829A1 (zh)
AU (1) AU2010222002A1 (zh)
BR (1) BRPI1012533A2 (zh)
CA (1) CA2755131A1 (zh)
CO (1) CO6450666A2 (zh)
MX (1) MX2011009354A (zh)
RU (1) RU2011141498A (zh)
UA (1) UA104017C2 (zh)
WO (1) WO2010104217A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106458926A (zh) * 2014-04-29 2017-02-22 杜邦公司 哒嗪酮除草剂
CN110122150A (zh) * 2019-05-24 2019-08-16 四川大学 一种治理毛叶钝果寄生对二球悬铃木危害的方法

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
GB201117019D0 (en) * 2011-10-04 2011-11-16 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
HUE033056T2 (hu) 2010-03-08 2017-11-28 Monsanto Technology Llc Polinukleotid molekulák génszabályozáshoz növényekben
JP5842594B2 (ja) * 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
MX343071B (es) 2011-09-13 2016-10-21 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas.
US9840715B1 (en) 2011-09-13 2017-12-12 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delaying senescence and improving disease tolerance and yield in plants
EP2756085B1 (en) 2011-09-13 2019-03-20 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
WO2013040033A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UA116088C2 (uk) 2011-09-13 2018-02-12 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
CN103958686A (zh) 2011-09-13 2014-07-30 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN103958539B (zh) 2011-09-13 2019-12-17 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
ES2645927T3 (es) 2011-09-13 2017-12-11 Monsanto Technology Llc Procedimientos y composiciones para el control de malezas
CA2848689A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control targeting pds
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US9920326B1 (en) 2011-09-14 2018-03-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for increasing invertase activity in plants
UY34822A (es) 2012-05-24 2013-12-31 Seeds Ltd Ab Composiciones y métodos para silenciar la expresión genética
US10077451B2 (en) 2012-10-18 2018-09-18 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for plant pest control
EP2941488B1 (en) 2013-01-01 2023-03-22 Monsanto Technology LLC Methods of introducing dsrna to plant seeds for modulating gene expression
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
US10000767B2 (en) 2013-01-28 2018-06-19 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for plant pest control
WO2014119770A1 (ja) * 2013-01-30 2014-08-07 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物及びそれを含有する除草剤
US10609930B2 (en) 2013-03-13 2020-04-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN105263329B (zh) 2013-03-13 2020-09-18 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
US20140283211A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Monsanto Technology Llc Methods and Compositions for Plant Pest Control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP3608412A3 (en) 2013-07-19 2020-04-08 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling leptinotarsa
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
CA2929533C (en) 2013-11-04 2023-06-06 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
CN105979770B (zh) 2014-01-15 2019-07-05 孟山都技术公司 用于使用epsps多核苷酸的杂草控制的方法和组合物
US11091770B2 (en) 2014-04-01 2021-08-17 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
WO2015200223A1 (en) 2014-06-23 2015-12-30 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via rna interference
US11807857B2 (en) 2014-06-25 2023-11-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
GB201412735D0 (en) * 2014-07-17 2014-09-03 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
RU2754955C2 (ru) 2014-07-29 2021-09-08 Монсанто Текнолоджи Ллс Композиции и способы борьбы с насекомыми-вредителями
MX2017009521A (es) 2015-01-22 2018-11-09 Monsanto Technology Llc Composiciones y métodos para controlar leptinotarsa.
GB201507464D0 (en) * 2015-04-30 2015-06-17 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
US10883103B2 (en) 2015-06-02 2021-01-05 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for delivery of a polynucleotide into a plant
AU2016270913A1 (en) 2015-06-03 2018-01-04 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for introducing nucleic acids into plants
GB2546336A (en) * 2016-01-18 2017-07-19 Syngenta Participations Ag Intermediate compounds
JP2021008405A (ja) * 2017-09-27 2021-01-28 石原産業株式会社 ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤
EP3774719A1 (de) * 2018-04-10 2021-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 2,6-dialkylphenyl-essigsäuren

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119434A1 (en) * 2006-03-17 2007-10-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyridazinone compound and use thereof as herbicides

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
EP0392225B1 (en) 1989-03-24 2003-05-28 Syngenta Participations AG Disease-resistant transgenic plants
DK0427529T3 (da) 1989-11-07 1995-06-26 Pioneer Hi Bred Int Larvedræbende lactiner og planteinsektresistens baseret derpå
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
WO2003059891A1 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Pharmacia Corporation Substituted pyridazinones as inhibitors of p38

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119434A1 (en) * 2006-03-17 2007-10-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyridazinone compound and use thereof as herbicides

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106458926A (zh) * 2014-04-29 2017-02-22 杜邦公司 哒嗪酮除草剂
CN106458926B (zh) * 2014-04-29 2020-01-03 Fmc公司 哒嗪酮除草剂
CN110122150A (zh) * 2019-05-24 2019-08-16 四川大学 一种治理毛叶钝果寄生对二球悬铃木危害的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20120028803A1 (en) 2012-02-02
EP2406232A1 (en) 2012-01-18
WO2010104217A1 (en) 2010-09-16
AR075829A1 (es) 2011-04-27
BRPI1012533A2 (pt) 2015-09-22
KR20110130419A (ko) 2011-12-05
CA2755131A1 (en) 2010-09-16
CO6450666A2 (es) 2012-05-31
MX2011009354A (es) 2011-09-26
JP2010235603A (ja) 2010-10-21
AU2010222002A1 (en) 2011-09-15
RU2011141498A (ru) 2013-04-20
US8507410B2 (en) 2013-08-13
UA104017C2 (en) 2013-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8507410B2 (en) Pyridazinone compound and use thereof
CN102414195B (zh) 稠合的杂环化合物及其用途
TWI457343B (zh) 雜環化合物及其用於防治節足動物害蟲之用途
TWI507132B (zh) 噠嗪酮化合物及含彼之除草劑和有害節肢動物防制劑
CN104903303B (zh) 稠环噁唑化合物和其用于害虫防治的用途
CN104379567A (zh) 稠合杂环化合物
TW201242962A (en) Pyrimidine compound and use for pest control thereof
US20120041009A1 (en) Pyrimidine compound and its use in pest control
WO2012050237A1 (en) Pyrimidine compounds and their use as pesticides
CN106164053A (zh) 嘧啶化合物
JP2012056903A (ja) ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
WO2011049150A1 (en) Pyrone compound and its use for pest control
WO2010119879A1 (en) Pyrimidine compound and its use for pest control
EP2925736B1 (en) Dihydropyrone compounds and herbicides comprising the same
JP2010077075A (ja) アミジン化合物およびその有害生物防除用途
WO2014084410A1 (en) Cyclohexanone compounds and herbicides comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20120418