CN102415380B

CN102415380B - 低腐蚀性过氧乙酸固体发生剂及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN102415380B
Application number: CN201110317140.8A
Authority: CN
Inventors: 张文福; 魏秋华; 苏裕心
Original assignee: Institute of Disease Control and Prevention of PLA
Current assignee: Institute of Disease Control and Prevention of PLA
Priority date: 2011-10-18
Filing date: 2011-10-18
Publication date: 2014-05-07
Anticipated expiration: 2031-10-18
Also published as: CN102415380A

Abstract

本发明公开了一种过氧乙酸固体发生剂及其制备方法与应用。该过氧乙酸固体发生剂，由四乙酰乙二胺、阴离子表面活性剂和防腐蚀剂组成。用于制备过氧乙酸的试剂盒，由所述过氧乙酸固体发生剂和过碳酸钠组成。所述四乙酰乙二胺、过碳酸钠、阴离子表面活性剂和防腐蚀剂的摩尔比为1∶0.5～2∶0.2～0.5∶0～0.5。该过氧乙酸固体发生剂，可加快过氧乙酸的制取速度，有利于溶液有效成分的保持；同时还可增加溶液的洗涤、清洁效果。体系中加入防腐蚀剂，可降低过氧乙酸溶液对各类金属的腐蚀效果，并增加溶液的稳定性。

Description

低腐蚀性过氧乙酸固体发生剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及一种低腐蚀性过氧乙酸固体发生剂及其制备方法与应用。

背景技术

过氧乙酸是一种应用广泛的高效广谱消毒剂，在预防和控制医源性感染及大型传染病(如非典型性肺炎、禽流感、甲型H1N1流感)的暴发中均发挥了重要的作用。但传统的过氧乙酸以液体形式存在，不仅稳定性较差，不易保存，更具有易爆、强腐蚀性等众多显性与隐性使用风险。研制出过氧乙酸的固体剂型，可克服液体过氧乙酸的众多不足。其固体原料性能相对稳定，可长时间储存，在需要使用时现配现用，使新型过氧乙酸在稳定性、腐蚀性、使用安全性上具有新的优势，为日常环境消毒、医院消毒、疫源地消毒以及野战条件下衣物、食具的消毒提供一种安全、快速、持效、携带方便的新型过氧乙酸消毒剂。

中国专利CN1128257A与CN1542000A公开了过氧乙酸固体药剂的制备方法。按前者公开的方法，即把经薄膜包衣处理的N，N，N’N’-四乙酰乙二胺(TAED)和经薄膜包衣处理过的过硼酸钠按一定的摩尔比例混合，然后将该混合的固体物溶解于一定量的常温水中制取出过氧乙酸，虽然解决了不易储存，运输和使用不方便的问题，但溶解性差，过氧乙酸制取反应慢，有效成分挥发而降低等问题；而后者公开的方法，将含N-乙酰基活化剂，无机过氧化物和表面活性剂组成，虽然加快了过氧乙酸的制取速度，但仍没有解决过氧乙酸稳定性差、腐蚀性高的问题。

因此，生产一种储存时间长、便于运输、具有良好稳定性与低腐蚀性的过氧乙酸固体药剂是十分必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种低腐蚀性过氧乙酸固体发生剂及其制备方法与应用。

本发明提供的过氧乙酸固体发生剂，由四乙酰乙二胺(TAED)、阴离子表面活性剂和防腐蚀剂组成。

其中，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠中的至少一种，由于十二烷基硫酸钠对过氧乙酸产量的影响较小，且能够降低溶液的pH值，有利于过氧乙酸的稳定，因此可首选十二烷基硫酸钠作为反应体系的增效剂与稳定剂。

所述防腐蚀剂选自钼酸钠、苯并三氮唑、羟基亚乙基二膦酸钠和六偏磷酸钠中的至少一种，优选钼酸钠和羟基亚乙基二膦酸钠中的至少一种。

所述四乙酰乙二胺、阴离子表面活性剂和防腐蚀剂的投料摩尔比为1∶0.2～0.5∶0～0.5，具体可为1∶0.2-0.5∶0.013-0.5、1∶0.2-0.5∶0.013-0.5、1∶0.3-0.5∶0.013-0.5、1∶0.3-0.5∶0.013-0.5、1∶0.2-0.5∶0.02-0.5、1∶0.2-0.5∶0.02-0.5、1∶0.3-0.5∶0.02-0.5、1∶0.3-0.5∶0.02-0.5、1∶0.2-0.5∶0.15-0.5、1∶0.2-0.5∶0.15-0.5、1∶0.3-0.5∶0.15-0.5、1∶0.3-0.5∶0.15-0.5，优选1∶0.2∶0.025。

本发明提供的用于制备过氧乙酸的试剂盒，由前述过氧乙酸固体发生剂和过碳酸钠(SPC，分子式2Na₂CO₃·3H₂O₂)组成。

上述试剂盒中，所述过氧乙酸固体发生剂中的四乙酰乙二胺、过碳酸钠、阴离子表面活性剂和防腐蚀剂的摩尔比为1∶0.5～2∶0.2～0.5∶0～0.5，具体可为1∶0.7-2∶0.2-0.5∶0.013-0.5、1∶1.2-2∶0.2-0.5∶0.013-0.5、1∶0.7-2∶0.3-0.5∶0.013-0.5、1∶1.2-2∶0.3-0.5∶0.013-0.5、1∶0.7-2∶0.2-0.5∶0.02-0.5、1∶1.2-2∶0.2-0.5∶0.02-0.5、1∶0.7-2∶0.3-0.5∶0.02-0.5、1∶1.2-2∶0.3-0.5∶0.02-0.5、1∶0.7-2∶0.2-0.5∶0.15-0.5、1∶1.2-2∶0.2-0.5∶0.15-0.5、1∶0.7-2∶0.3-0.5∶0.15-0.5、1∶1.2-2∶0.3-0.5∶0.15-0.5，优选1∶1∶0.2∶0.025。

本发明提供的制备过氧乙酸的方法，包括如下步骤：将前述过氧乙酸固体发生剂和所述过碳酸钠于水中混匀，得到所述过氧乙酸。

该方法所述混匀步骤中，温度为25～40℃，时间为5～10分钟。

由于过硼酸钠具有价格贵，溶解温度高以及硼元素对农作物有污染等缺陷，本发明提供的过氧乙酸固体发生剂配方中，无机过氧化物选择过碳酸钠。与过硼酸钠相比，该类物质无污染、活性氧含量高、溶解温度低、能快速释放出活性氧，是一种更为理想的活性氧载体。体系中加入阴离子表面活性剂类物质，可增加四乙酰乙二胺的溶解度，加快过氧乙酸的制取速度，有利于溶液有效成分的保持；同时还可增加溶液的洗涤、清洁效果。体系中加入防腐蚀剂，可降低过氧乙酸溶液对各类金属的腐蚀效果，并增加溶液的稳定性。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。

实施例1

将0.2摩尔阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠与0.002摩尔防腐蚀剂钼酸钠、0.00049摩尔防腐蚀剂苯并三氮唑配入1摩尔四乙酰乙二胺内，1摩尔过碳酸钠单独包装，得到本发明提供的过氧乙酸固体发生剂。

实施例2

1摩尔四乙酰乙二胺，0.7摩尔过碳酸钠，0.2摩尔阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠，0.5摩尔防腐蚀剂六偏磷酸钠。

实施例3

1摩尔四乙酰乙二胺，1.2摩尔过碳酸钠，0.3摩尔阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.013摩尔防腐蚀剂羟基亚乙基二膦酸钠。

实施例4

1摩尔四乙酰乙二胺，2摩尔过碳酸钠，0.5摩尔阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠，0.15摩尔防腐蚀剂钼酸钠。

将上述实施例1-4中任一实施例所得固体物二元包装在25～40℃水中搅拌混合5～10分钟，即可生成1.0～2.0摩尔无色透明的过氧乙酸溶液。

本发明中实施例制备所得过氧乙酸的固体发生剂及其溶液进行下列实验：

1金属腐蚀性观察试验

根据2002年版《消毒技术规范》消毒产品检验技术规范2.2.4消毒剂对金属腐蚀性的测定，将上述实施例1中的固体二元包装配方A(4701mg/L四乙酰乙二胺(纯度为97％)，5315mg/L过碳酸钠(纯度为88.61％)，864mg/L十二烷基硫酸钠，6mg/L钼酸钠，1mg/L苯并三氮唑)，在35℃蒸馏水中搅拌混合10分钟后，生成的过氧乙酸溶液在4000mg/L浓度对铜、铝、碳钢均为轻度腐蚀，对不锈钢基本无腐蚀；而相同含量液体过氧乙酸(配方B)与不含防腐蚀剂的固体二元配方(配方C)对铜、铝、碳钢均为重度腐蚀，对不锈钢基本无腐蚀(表1)。因此加入防腐蚀剂的固体过氧乙酸配方(本发明配方)的金属腐蚀性明显低于相同含量的液体过氧乙酸以及不含防腐蚀剂的固体过氧乙酸配方。

表1 不同过氧乙酸配方的金属腐蚀性

2、固体成分的稳定性观察

根据2002年版《消毒技术规范》消毒产品检验技术规范2.2.3消毒产品稳定性测定，将上述实施例中的固体二元包装分别置于试剂瓶，放置54℃温箱内14天进行加速试验。结果发现，该配方固体化学物质加速实验后在相同反应条件下生成的过氧乙酸含量比试验前平均下降0.24％。因此该配方可于常温下稳定储存一年。

3、微生物杀灭试验

实验均参照2002年版《消毒技术规范》进行。

(1)对枯草杆菌黑色变种芽胞(ATCC 9372)的杀灭效果根据悬液定量杀菌试验，以反应生成1000mg/L的固体过氧乙酸，对枯草杆菌黑色变种芽胞作用5min，杀灭率可达100％。含2000mg/L的固体过氧乙酸，对枯草杆菌黑色变种黑色芽胞作用3min，杀灭率即可达100％(表2)。而含1000mg/L的液体过氧乙酸，对枯草杆菌黑色变种芽胞作用30min，杀灭率达99.99％。含量为2000mg/L的液体过氧乙酸，对枯草杆菌黑色变种芽胞作用10min杀灭率可达99.99％，作用20min杀灭率可达100％(表3)。

表2、固体过氧乙酸对枯草杆菌黑色变种芽胞的杀灭效果

注：阳性对照菌数为1.07×10⁸cfu/ml。

表3、液体过氧乙酸对枯草杆菌黑色变种芽胞的杀灭效果

注：阳性对照菌数为4.60×10⁷cfu/ml。

(2)对细菌繁殖体的杀灭效果

根据悬液定量杀菌试验，以反应可生成25mg/L的固体过氧乙酸，对金黄色葡萄球菌作用5min，杀灭率达99.99％，作用7min杀灭率可达100％。对大肠杆菌作用3min，杀灭率为99.99％，作用5min杀灭率即达100％；含50mg/L的固体配方，对金黄色葡萄球菌作用3min杀灭率达99.99％，作用5min杀灭率可达100％；而对大肠杆菌作用1min杀灭率为99.99％，作用3min可达100％(表4)。含200mg/L的固体配方，对白色念珠菌作用5min杀灭率达99.99％，作用10min杀灭率可达100％(表5)。

表4、固体过氧乙酸对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的杀灭效果

表5、固体过氧乙酸对白色念珠菌的杀灭效果

以上试验结果说明，与液体过氧乙酸相比，本发明中的固体过氧乙酸二元配方具有良好的稳定性与较低的金属腐蚀性，同时对不同微生物具有更高效的杀灭效果。

Claims

1.一种用于制备过氧乙酸的试剂盒，将0.2摩尔阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠与0.002摩尔防腐蚀剂钼酸钠、0.00049摩尔防腐蚀剂苯并三氮唑配入1摩尔四乙酰乙二胺内，1摩尔过碳酸钠单独包装，得到过氧乙酸固体发生剂，即制备过氧乙酸的试剂盒。

2.一种制备过氧乙酸的方法，包括如下步骤：将权利要求1所述过氧乙酸固体发生剂于水中混匀，得到过氧乙酸；所述混匀步骤中，温度为25～40℃，时间为5～10分钟。