CN103826453B - 增强的抗微生物过酸组合物及在降低的温度下在无菌清洁中使用的方法 - Google Patents

增强的抗微生物过酸组合物及在降低的温度下在无菌清洁中使用的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及诸如过氧羧酸的过酸的组合物，该组合物由于乙醇使其增溶而具有改进的抗微生物功效。抗微生物功效增强的过酸组合物有益地具有较低的使用浓度。本发明进一步涉及采用此类组合物的方法。

Description

增强的抗微生物过酸组合物及在降低的温度下在无菌清洁中 使用的方法
发明领域
本发明涉及过酸组合物诸如混合的过氧羧酸组合物，其与常规过酸组合物相比较具有改进的抗微生物功效，这部分由于使用酯增溶了混合过酸组合物。本发明进一步涉及在降低的温度下采用微生物功效增强的组合物的方法，包括例如在无菌清洁中使用的方法。在本发明的具体方面，改进的抗微生物过酸组合物包括用于增溶过酸从而产生具有较低使用浓度的组合物的醇或酯。
发明背景
过酸组合物，即过氧羧酸组合物，表现出有用的抗微生物和漂白活性。常规过氧羧酸组合物通常包括短链过氧羧酸或短链过氧羧酸与中链过氧羧酸的混合物（参见，例如，美国专利第5,200,189号、第5,314,687号、第5,409,713号、第5,437,868号、第5,489,434号、第6,674,538号、第6,010,729号、第6,111,963号和第6,514,556号，所述每篇专利的全文以引用的方式并入）。然而，过酸组合物具有许多局限性，包括恶臭、稳定性问题及对抗某些微生物的微功效不足。
大多数现有的包括过氧羧酸的过酸组合物都具有不可接受的气味，该不可接受的气味是该组合物的固有缺点并且限制了它们在清洁应用中的使用。过酸组合物经常表现出刺鼻、令人讨厌或以其他方式不可接受的气味，在快至配制后几周内开始，该气味随着组合物老化而增加。此类恶臭显著限制了适合于使用此类过氧羧酸组合物的应用。不期望将此类过氧羧酸组合物施加至大的表面区域（例如，地板 清洁剂）。
需要具有改进的抗微生物功效的抗微生物剂。尽管许多过酸组合物具有广谱的抗微生物特性，但是许多过酸组合物没有对抗难以灭杀的病原体的充分活性，所述病原体包括细菌孢子、真菌孢子和真菌。因此，灭杀、灭活或以其他方式减少表面上的细菌孢子和真菌的活性群体尤其困难。在食品包装期间，尤其在食品和饮料或药物产品的冷或热无菌灌装期间，知道芽胞杆菌属物种的细菌孢子形成微生物尤其重要。芽胞杆菌属物种的微生物包括萎缩芽孢杆菌(Bacillus atropheaus)、蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)、蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、炭疽芽孢杆菌(Bacillusanthracis)和苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。后面的这些微生物具有许多共同的表型特性，具有高水平的染色体序列相似性，并且是已知的肠毒素产生者。蜡样芽胞杆菌是最成问题的微生物之一，因为蜡样芽胞杆菌已被鉴定为对用于清除环境表面的污染的杀菌化学品具有增加的抗性。例如，Blakistone等，Efficacy of Oxonia Active AgainstSelected Sporeformers,Journal of Food Protection，第62卷，262267页报道，蜡样芽胞杆菌对常规配制的过氧乙酸杀菌药的效应的耐受性高于所测试的所有其他孢子形成细菌，包括其他芽孢杆菌属和梭菌属物种。
根据本发明，需要稳定性改进的抗微生物过氧羧酸组合物。
要求保护的本发明的目的在于开发用于在较低的使用浓度和温度下使用的改进的过酸化学物。
本发明的进一步目的是在靶向内生孢子形成芽孢杆菌型细菌方面具有增强的微生物功效的改进的过酸组合物。
本发明的进一步目的是在采用较低使用浓度的微生物功效增强的过酸组合物的应用中的使用方法。
本发明的进一步目的是提供改进的过酸组合物及使用所述组合物用于原地清洁(CIP)应用，例如清洁通常用于加工饮料的液体产品料流的罐、管路、泵和其他工艺装备，尤其清洁挤奶机的方法。
本发明的更进一步目的在于提供改进的过酸组合物及使用所述组合物用于异地清洁(COP)应用，例如清洁多种多样的零件的内表面和外表面的方法，所述多种多样的零件的内表面和外表面诸如陶瓷表面、金属表面、墙壁(walls in)、洗罐、浸泡容器、拖把桶、收集罐、擦洗水池、车辆零件清洗机、非连续批量清洗机和系统等。
发明概要
本发明涉及与常规过酸组合物相比较具有改进的抗微生物功效的过酸组合物，及采用这些改进的过酸组合物的方法。通常，根据本发明的组合物包括用于使过酸酯化从而除去导致恶臭的短链羧酸并且改善过酸组合物的溶解性的醇。替代地，可向预先形成的根据本发明的过酸组合物中直接添加酯以便提供相同的益处，诸如改进的抗微生物功效以及过酸组合物在较低的使用浓度和温度下的使用。
在本发明的方面，提供了用于在降低的浓度和温度下使用的增强的过氧羧酸组合物，其包含至少一种C1-C22羧酸、至少一种C1-C22 过羧酸、过氧化氢、表面活性剂或磺化羧酸和相应的磺化过羧酸，及醇，其中过氧羧酸的浓度小于约2000ppm并且有效地在约50℃或低于约50℃的温度下对抗芽孢杆菌属物种。
在本发明的方面，提供了用于在降低的浓度和温度下使用的增强的过氧羧酸组合物，其包含至少一种选自由以下组成的组的C1-C22羧酸：乙酸、辛酸、磺化油酸和它们的组合；至少一种选自由以下组成的组的C1-C22过羧酸：过乙酸、过辛酸、过磺化油酸和它们的组合；过氧化氢；以及醇，其中在应用溶液中所述组合物轻微不溶于水，其中所述组合物提供了低于约2000ppm的浓度的所述C1-C22过羧酸，其中所述组合物有效地在约50℃或低于约50℃的温度下对抗芽 孢杆菌属物种，并且其中醇产生酯物质，其提供了令人愉悦的气味掩蔽和/或使与过羧酸和羧酸关联的恶臭衍生化。
在本发明的更进一步方面，提供了在降低的温度和浓度下减少物体上的微生物群体的方法。所述方法可包括以下步骤：提供混合过氧羧酸组合物，其包含至少一种过氧羧酸、至少一种磺基过氧羧酸，及酯或用于在混合过氧羧酸组合物中形成酯的醇（例如短链醇），其中有活性的过氧羧酸和磺基过氧羧酸的浓度小于约2000ppm；以及在低于约50℃的温度下使物体与混合过氧羧酸组合物接触。
虽然公开了多个实施方案，但是根据示出并描述本发明的说明性实施方案的以下详细描述，本领域技术人员将会明了本发明的另一些其他实施方案。因此，附图和详细描述应视为说明性而非限制性的。
附图简述
图1-2示出比较根据本发明的混合过酸酯组合物与单一过酸组合物的微功效的图表，其表明本发明的一个益处是降低过酸组合物浓度并降低使用温度，同时提供微生物的至少5个log数量级的减少。
将参考附图详细描述本发明的各种实施方案，其中在数幅视图中相似的标识号表示相似的零件。对各种实施方案的提及并不限制本发明的范围。本文所描绘的图不是对根据本发明的各种实施方案的限制，而是为了示例性说明本发明而提供。
优选实施方案的详述
本发明涉及增强的抗微生物过酸组合物，其包括有效抗微生物量的过酸及用于使过酸组合物酯化从而形成烷基酯的醇。替代地，可以将酯直接添加到预先形成的根据本发明的过酸组合物中。有益地，本发明组合物与缺少醇的常规过酸组合物相比较具有改进的抗微生物功效，需要较低的使用浓度。因此，本发明的抗微生物过酸组合物可以较低的使用浓度使用，同时有效地减少微生物群体，包括不能被市 售过酸组合物灭杀的难以灭杀的内生孢子形成杆菌型细菌。因此，所述组合物可用在多种硬表面诸如食品和饮料工业使用的设施与装备中的硬表面上。另外，本发明组合物可用于有效地减少食品、餐具的微生物群体以及用于处理水。在本发明的更进一步的益处中，酯在根据本发明的过酸组合物中的使用导致过酸组合物具有改进的气味特征。
本发明实施方案不局限于具体组合物、使用方法和制备方法，其可变化并且能被技术人员所理解。应进一步理解，本文使用的所有术语仅为了描述具体实施方案，而不意欲以任何方式限制或对范围的限制。例如，如本说明书和所附权利要求书中使用的，单数形式“一”、“一个（种）”和“该（所述）”可包括复数指代，除非上下文另有明确说明。进一步地，所有单位、前缀和标号以其SI接受的形式表示。说明书中引用的数值范围包括定义范围的数字，并且包括在所定义的范围内的每个整数。
为了使得本发明更容易理解，首先定义某些术语。除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语都具有与本发明实施方案所属领域普通技术人员通常理解的含义相同的含义。可以在本发明实施方案的实践中使用与本文所描述的那些类似、对本文所描述的那些进行修饰的，或与本文所描述的那些等价的许多方法和材料而无需过多的实验，本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明实施方案时，将根据下面阐述的定义使用以下术语。
如本文所使用的术语“约”是指数值量的偏差，其可例如由用于在现实世界中制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序导致；由这些程序中的偶然误差导致；由用于制备所述组合物或实施所述方法的成分的制造、来源或纯度的差异等导致。对于源自特定起始混合物的组合物来说，术语“约”还包括因不同的平衡条件而不同的量。不论是否用术语“约”修饰，权利要求书均包括数量的等价物，其是指可发生的数值量的偏差。
如本文所使用的术语“烷基”或“烷基基团”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，包括直链烷基（例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等），环状烷基（或“环烷基”或“脂环”或“碳环”基团）（例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等），支链烷基（例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等）和烷基-取代的烷基（例如，烷基-取代的环烷基和环烷基取代的烷基）。除非另有规定，否则术语“烷基”既包括“未取代的烷基”又包括“取代的烷基”。如本文所使用的术语“取代的烷基”是指具有取代基的烷基，该取代基替代烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢。此类取代基可以包括，例如，烯基，炔基，卤基，羟基，烷基羰氧基，芳基羰氧基，烷氧基羰氧基，芳氧基，芳氧基羰氧基，羧酸酯基，烷基羰基，芳基羰基，烷氧基羰基，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基硫代羰基，烷氧基，磷酸酯基，膦酰氧基(phosphonato)，次膦酰氧基(phosphinato)，氰基，氨基（包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基和烷基芳基氨基），酰氨基（包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨基甲酰基和脲基），亚氨基，巯基，烷基硫代，芳基硫代，硫代羧酸酯基，硫酸酯基，烷基亚磺酰基，磺酸酯基，氨磺酰基，磺酰氨基，硝基，三氟甲基，氰基，叠氮基，杂环基团，烷芳基，或芳族（包括杂芳族）基团。
抗微生物的“杀-”或“抑制-”活性的差别是对理解抗微生物剂与组合物的相关性的考虑，该定义描述了功效的程度和测量这种功效的法定实验室方案。抗微生物组合物可以影响两类微生物细胞损害。第一类为导致完全的微生物细胞破坏或丧失能力的致命的不可逆转的作用。第二类细胞损害为可逆的，使得如果不对有机体施用所述试剂，那么它可以再次增殖。前者称作杀细菌，而后者称作抑制细菌。根据定义，消毒剂和灭菌剂为提供抗细菌活性或杀细菌活性的试剂。相比之下，防腐剂一般描述为抑制剂或抑制细菌组合物。
对于本专利申请的目的，当微生物群体减少约50%或减少显著高于使用水洗涤所获得的结果，或减少至少约0.3-1个log10时，则成 功地实现了微生物的减少。微生物群体的较大量减少提供了较高的保护水平。在本申请中，此种群体减少是该过程可接受的最低值。微生物群体减少的任何增加都是提供较高保护水平的额外益处。
如本文所使用的术语“灭菌剂”是指使用A.O.A.C.Use Dilution Methods,Official Methods of Analysis of the Association of Official AnalyticalChemists，955.14段和应用章节，第15版，1990（EPA指南91-2）中描述的程序灭杀所有营养细胞（包括大部分识别的致病微生物）的试剂。如本文所使用的术语“高水平灭菌”或“高水平灭菌剂”是指这样的化合物或组合物，其灭杀除高水平细菌孢子(bacterial spore)之外的基本上所有有机体，并且利用被食物与药品管理局批准作为除菌剂(sterilant)上市的化学杀菌药实现。如本文所使用的术语“中等水平灭菌”或“中等水平灭菌剂”是指用被环境保护局(EPA)登记为杀结核菌剂的化学杀菌药灭杀分枝杆菌、大多数病毒，和细菌的化合物或组合物。如本文所使用的术语“低水平灭菌”或“低水平灭菌剂”是指用被EPA登记为医院灭菌剂的化学杀菌药灭杀一些病毒和细菌的化合物或组合物。
如本文所使用的措辞“食品加工表面”或“食品表面”是指作为食品加工、制备或储存活动的一部分使用的工具、机器、装备、房屋(structure)、建筑物(building)等的表面。食品加工表面的实例包括食品加工或制备装备（例如切片、罐装或运输装备，包括水槽）的表面，食品加工器皿（例如器具、餐具、洗涤器皿和酒吧玻璃制品(bar glasses)）的表面，及在其中发生食品加工的房屋的地板、墙壁或固定装置的表面。食品加工表面存在并用在食品抗腐烂空气循环系统、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁器和消毒器、器皿洗涤消毒、漂白器清洁和消毒、食品包装材料、砧板添加剂、第三次浸入(third-sink)消毒、饮料冷冻器和加热器、肉冷却或热烫水、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服装喷剂，和无水至低水食品制备润滑剂、油和冲洗添加剂中。
如本文所使用的措辞“健康护理表面”是指作为健康护理活动的一部分使用的仪器、装置、手推车、笼子(cage)、家具(furniture)、房屋、建筑物等的表面。健康护理表面的实例包括医疗或牙科仪器、医疗或牙科装置、用于监控患者健康的电子设备，及在其中发生健康护理的房屋的地板、墙壁或固定装置的表面。健康护理表面存在于医院、外科手术室、病房、产房、停尸房和临床诊断室中。这些表面可以为典型地作为“硬表面”（诸如，墙壁、地板、床板等），或织造和非织造表面（诸如，外科手术服装、布匹、床用亚麻织品、绷带等），或患者护理装备（诸如，呼吸器、诊断装备、分流器(shunt)、身体观察仪器、轮椅、床等），或外科手术和诊断装备的那些。健康护理表面包括在动物健康护理中使用的制品和表面。
如本文所使用的术语“杂环基”（例如，是指取代的烷基包括杂环基）包括类似于碳环基团的闭环结构，其中环中的一个或多个碳原子是除碳以外的元素，例如，氮、硫或氧。杂环基可以是饱和或不饱和的。示例性杂环基包括，但不限于，氮丙啶、氧化乙烯（环氧化物、环氧乙烷）、硫杂丙环（环硫化物）、双环氧乙烷、吖丁啶、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯(dithiete)、氮杂环戊烷(azolidine)、吡咯烷、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃和呋喃。
如本文所使用的术语“仪器”是指从用气味降低的根据本发明的组合物清洁获益的各种医疗或牙科仪器或装置。措辞“医疗仪器”、“牙科仪器”、“医疗装置”、“牙科装置”、“医疗装备”或“牙科装备”是指医疗或牙科中使用的仪器、装置、工具、器械、设备和装备。此类仪器、装置和装备可以被冷消毒、浸泡或洗涤并然后被热消毒，或者以其他方式受益于在本发明组合物中的清洁。这些各种仪器、装置和装备包括，但不限于：诊断仪器、托盘、底盘、夹持器、齿条、钳子、剪刀、剪切机、锯（例如，骨头锯及其刀片)、止血器、刀具、凿子、骨钳、锉刀、镊子、钻机、钻头、粗锉刀、圆头锉、铺展机、破碎机、起重机(elevator)、夹具、针夹持器、托架、夹子、钩子、 圆凿、刮匙、牵引器、矫直机、冲压机、提取器、勺子、角膜刀、抹刀、压榨器(expressor)、套管针、扩张器、笼子、玻璃器皿、配管、导管、套管、塞子、支架、关节内窥镜和相关装备等，或它们的组合。
如本文所使用的术语“农业”或“兽医”物体或表面包括动物饲料、动物饮水站和围栏、动物房舍、动物兽医诊所（例如，外科手术或治疗区）、动物外科手术区等。
如本文所用的术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞（包括菌落）有机体。微生物包括所有的原核生物。微生物包括细菌（包括蓝细菌）、地衣、微真菌、原生动物、朊病毒(virinos)、类病毒(viroids)、病毒和一些藻类。如本文所使用的术语“微生物(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
当针对“过酸组合物”、“过氧羧酸组合物”、“过酸”或“过氧羧酸”使用时，术语“混合的”或“混合物”是指包括超过一种诸如过氧羧酸的过酸的组合物或混合物，诸如包括过氧乙酸和过氧辛酸的组合物或混合物。
如本文所使用的措辞“令人讨厌的气味”、“令人作呕的气味”或者“恶臭”是指一般人（如果能够）会从中撤回的刺鼻的、刺激性或辛辣的气味或大气环境。快乐情调(hedonictone)提供了气味是令人愉悦的还是令人不愉快的程度的量度。“令人讨厌的气味”、“令人作呕的气味”或“恶臭”具有与5wt-%乙酸、丙酸、丁酸或其混合物同样令人不愉快的或较之更令人不愉快的快乐情调等级。
如本文所使用的术语“物体”是指可通过感觉直接和/或间接感觉到的某些材料。物体包括表面，包括硬表面（诸如，玻璃、陶瓷、金属、天然和合成岩石、木材和聚合物）、弹性体或塑料、织造和非织造衬底、食品加工表面、健康护理表面等。物体还包括食品产品（及其表面）；水或气体的团体(body)或料流（例如空气料流）；及在医院和工业部门中使用的表面和制品。
如本文所使用的术语“消毒剂”是指将细菌污染物数量减少至根据公共健康要求所判定的安全水平的试剂。在实施方案中，在本发明中使用的消毒剂将提供至少99.999%的减少（5个log数量级的减少）。可使用Germicidal and Detergent Sanitizing Action ofDisinfectants,Official Methods of Analysis of the Association of OfficialAnalytical Chemists，第960.09段落和应用部分，第15版，1990(EPA Guideline91-2)中阐述的程序评价这些减少。根据这篇参考文献，消毒剂应当在室温25℃+/-2℃下在30秒内提供对抗几种试验有机体的99.999%的减少（5个log数量级的减少）。
如本文所使用的措辞“短链羧酸”是指具有特征性坏的、刺激性的或辛辣的气味的羧酸。短链羧酸的实例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。
如本文所使用的术语“杀孢子剂”是指能够在周围温度下在30分钟内使得孢子，诸如蜡状芽孢杆菌、萎缩芽孢杆菌或枯草芽孢杆菌的孢子的群体减少大于90%（减少1个log数量级）的物理或化学试剂或工艺。在某些实施方案中，本发明的杀孢子组合物在周围温度下在至少30分钟内提供了此种群体的大于99%的减少（2个log数量级的减少）、大于99.99%的减少（4个log数量级的减少），或大于99.999%的减少（5个log数量级的减少）。在优选的方面，在此类群体中的杀孢子减少优选在60℃下在10秒内有效实现。
如本文所使用的术语“器皿”是指物品诸如餐饮与烹饪器具、盘子及其他硬表面诸如淋洒器、水池、卫生间、浴缸、台面板、窗体、镜子、运输车辆和地板。如本文所使用的术语“器皿洗涤”是指洗涤、清洁或冲洗器皿。器皿还涉及由塑料制成的物品。可以用根据本发明的组合物清洁的塑料的类型包括但不限于，包括聚碳酸酯聚合物(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的另一种示例性塑料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
如本文所使用的术语“水溶性”是指可以超过1wt-%的浓度溶于水中的化合物。术语“微溶性”或“微水溶性”是指仅可以0.1wt-%至1.0wt-%的浓度溶于水中的化合物。另外，术语“水不溶性”是指仅可以小于0.1wt-%的浓度溶于水中的化合物。
如本文所使用的术语“重量百分数”、“wt-%”、“重量百分比”、“重量%”及其变化形式是指以物质的重量除以组合物的总重量并乘以100得到的物质浓度。应理解，如这里所使用的“百分数”、“%”等意欲与“重量百分数”、“wt-%”等同义。
本发明的方法和组合物可包含本发明的组分和成分以及本文所描述的其他成分，实质上由本发明的组分和成分以及本文所描述的其他成分组成，或者由本发明的组分和成分以及本文所描述的其他成分组成。如本文所使用的“实质上由……组成”意指所述方法和组合物可包括另外的步骤、组分或成分，但前提是另外的步骤、组分或成分不显著改变要求保护的方法和组合物的基本和新型特征。
过酸组合物
虽然理解机制不是实践本发明所必须的并且虽然本发明不局限于任何具体作用机制，但是可以预见的是，在一些实施方案中，使用诸如乙醇的醇的过氧羧酸组合物可以除去和/或掩蔽传统过酸中固有的短链恶臭，并且为所得到的过氧羧酸组合物提供了增溶和/或功效益处。在本发明的进一步方面，在过氧羧酸组合物中，酯的使用（与通过采用醇导致酯化反应的情况相对照）可提供相同的益处。
如本领域技术人员理解的，过酸组合物随着年久而变化。通常与过氧羧酸组合物相关联的恶臭指示过氧羧酸随着时间降解。采用根据本发明的过氧羧酸组合物和本发明方法的某些益处包括因采用醇和/或酯而导致的气味的降低、掩蔽和/或消除。例如，不受具体理论限制，在过氧羧酸组合物中的醇（或直接提供到预先形成的过氧羧酸组合物中的酯）的使用形成水溶性酯。这些益处和组合物和/或采用组 合物的方法的进一步描述公开在一同提交的美国申请第_____号(Ecolab Case No.2941USU1)中，其全文以引用的方式并入本文中。
根据本发明的实施方案并且不希望受具体理论的限制，在过氧羧酸组合物中，酯的使用提供了水溶性酯。在过氧羧酸组合物中水溶性或轻微水溶性的酯的添加产生许多益处，包括例如，增强过氧羧酸的微功效。具体地，根据本发明的优选实施方案，过氧羧酸的增强的微功效提供了对抗耐药性内生孢子形成病原体的抗微生物活性，所述病原体包括例如，芽孢杆菌属和梭菌属，包括蜡样芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、萎缩芽孢杆菌和艰难梭菌。
本发明涉及含有过氧羧酸和酯的增强的抗微生物组合物。在进一步方面，本发明涉及含有过氧羧酸及用于在所得到的过氧羧酸中发生酯化反应从而形成酯的醇。
在本发明的某些实施方案中，增强的抗微生物组合物进一步包括酸性阴离子表面活性剂和/或水溶助长剂表面活性剂。有益地，过氧羧酸及可为过磺化油酸的酸性表面活性剂都是抗微生物剂。在其他方面，所述组合物没有采用任何表面活性剂，诸如水溶助长剂表面活性剂，或者采用最低量的表面活性剂。
在本发明的某些优选方面，将混合过氧羧酸（诸如混合过氧羧酸的平衡组合物）与低至约1wt-%，或低至0.1wt%，或低至0.01wt-%，或更进一步地低至0.001wt-%的量的酸性阴离子表面活性剂过磺化油酸混合。有益地，最低量的过磺化油酸既提供了阴离子表面活性剂的益处（例如，发泡特征以及在各种清洁和/或消毒过程期间除去过氧羧酸），又提供了从混合过酸组合物的配制获得的额外微功效。
令人惊讶地，根据本发明的过氧羧酸组合物没有显示出通常与混合和/或单一过酸组合物相关联的不可接受的气味。
针对平衡前和平衡后组合物，提供了如下的根据本发明的示例性 组合物：
对于根据本发明的浓缩物组合物，根据本发明的浓缩物组合物中的醇或酯的合适水平包括至少约160:1至约1:10的醇或酯:过酸的醇或酯与过氧羧酸的摩尔比。在优选实施方案中，对于浓缩物组合物，醇或酯与过氧羧酸的摩尔比为约120:1至约1:20，或约100:1至约1:25。应理解，所有范围及介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
在本发明的实施方案中，浓缩物平衡前组合物可包括约1wt-%至80wt-%的羧酸和约0.1wt-%至20wt-%的醇。应理解，所有范围及介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
根据本发明的即用型(RTU)组合物中的醇的合适水平包括至少约500:1至约3:1的过氧羧酸与醇或酯的摩尔比。在优选的实施方案中，对于RTU组合物，过氧羧酸与醇或酯的摩尔比为约500:1至约 10:1，或约1400:1至约20:1。应理解，所有范围及介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
在本发明的实施方案中，RTU平衡前组合物包括约0.1wt-%至50wt-%的羧酸和约0.01wt-%至10wt-%的醇。RTU组合物可根据本文所公开的本发明实施方案进一步稀释。应理解，所有范围及介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
有益地，本发明的平衡后混合过氧羧酸组合物的应用溶液与包括无菌清洁和/或灌装应用中通常采用的单种过酸组合物在内的常规单种过酸组合物相比具有较低的使用浓度。在本发明的实施方案中，在平衡后混合过氧羧酸组合物中采用少于约4000ppm的过酸（例如，混合过酸活性物—总过酸活性物），优选少于约2000ppm，优选少于约1750ppm，更优选约1000ppm至约1700ppm的过酸。
每种组合物均可通过组合平衡前组合物中所列的每种成分从而产生本发明的混合过氧羧酸组合物来配制。过氧羧酸组合物被配制成提供平衡组成，其中过酸与它的相应羧酸和过氧化氢氧化剂处于平衡中。
在应用稀释液和/或RTU制剂中，本发明组合物可轻微不溶于水。在采用过乙酸和过辛酸的本发明示例性实施方案中，浓缩物形式的高乙酸水平使辛酸和酯保持溶解。在应用稀释后，没有足够的乙酸来将它们保持在溶液中，导致在应用溶液中的溶解度下降。在本发明的另外方面，PSOA的引入帮助在应用溶液中提供增加的溶解度。有益地，PSOA的使用进一步帮助冲洗掉水溶性较小的组分（即，使水溶性较小的组分不沉积）。在本发明的进一步有益方面，PSO也可以帮助让化学物透过病原生物群落。
通常，平衡混合物的pH小于约1或约2，并且平衡混合物在水中的1%溶液的pH为约2至约9，这取决于该1%溶液的其他组分，并且应用组合物的pH可为约1至约9，这取决于其他组分。优选地， 根据本发明的组合物具有小于约7，或约1至7的pH。应理解，所有范围及介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
本发明的过氧羧酸组合物具有与常规市售过氧羧酸组合物至少相同的稳定性。不受本发明具体理论的限制，用于产生酯的醇（和/或添加到预先形成的过氧羧酸中的酯）的使用导致所得到的过氧羧酸组合物的摩尔浓度增加，这对组合物的稳定性具有有益影响。在一些实施方案中，本发明组合物在室温下稳定至少约2年。在进一步实施方案中，本发明组合物在室温下稳定至少约1年。
在另外的实施方案中，本发明的增强的混合过氧羧酸组合物还被认为是冷稳定的组合物。如本文所使用的“冷稳定的”是指在4℃（即，冷藏温度）下不发生相分离的组合物，4℃（即，冷藏温度）代表组合物在其浓缩形式下溶解度受到最大挑战的条件。有益地，根据本发明的方面，本发明组合物是冷稳定的混合过酸，包括不采用水溶助长剂的实施方案。
不受本发明具体理论的限制，C2-C4过氧羧酸与C8-C12过氧羧酸的组合提供了足够的溶解度并且还增进组合物的稳定性。本文公开了另外的合适的根据本发明的混合过氧羧酸组合物。
过氧羧酸
可以在根据本发明的组合物中使用多种过氧羧酸。根据本发明的实施方案，合适的过氧羧酸包括如本文所描述的过氧羧酸酯、过氧羧酸烷基酯、磺基过氧羧酸，和/或数种不同过氧羧酸的组合。根据本发明的另外的实施方案，也可以在本文所公开的组合物中使用一种或多种羧酸。
在本发明的方面，采用了多于一种过氧羧酸的组合。在实施方案中，过氧羧酸组合物包括至少一种磺基羧酸和磺基过氧羧酸。在进一步实施方案中，过氧羧酸组合物包括至少一种磺基羧酸和磺基过氧羧 酸，及至少一种过羧酸和过氧羧酸。
过氧羧酸（或过羧酸或过酸）同义地指具有通式R(CO3H)n的酸。R基可为饱和或不饱和以及取代或不取代的基团。如本文所描述，R为烷基、芳基烷基、环烷基、芳族基团、杂环基团，或酯基团，诸如烷基酯基团。N为1、2，或3，并且通过在母体酸前冠以过氧来命名。酯基团被定义为R基，其包括有机半族（诸如上文针对R所列出的那些）和酯半族。示例性酯基团包括脂肪族酯基团，诸如R1OC(O)R2，其中R1和R2中的每一者均可为上文针对R描述的脂肪族基团，优选烷基基团。优选地，R1和R2各自独立地为小烷基，诸如具有1至5个碳原子的烷基。
如本领域技术人员将理解的，过氧羧酸不如羧酸稳定，它们的稳定性一般随着分子量的增大而增加。这些酸的热分解一般可通过自由基和非自由基途径，通过光解或自由基诱导的分解，或通过金属离子或络合物的作用而进行。过羧酸可通过过氧化氢与羧酸的直接酸催化的平衡作用，通过醛的自氧化，或由酰氯和氢化物，或羧酸酐与氢或过氧化钠而制备。
在本发明的一些实施方案中，采用至少一种过氧羧酸。可用于本发明组合物中的示例性过氧羧酸包括过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧戊酸、过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸、过氧乳酸、过氧柠檬酸、过氧马来酸、过氧抗坏血酸、过氧羟基乙酸（过氧乙醇酸）、过氧草酸、过氧丙二酸、过氧琥珀酸、过氧戊二酸、过氧己二酸、过氧庚二酸、过氧辛二酸，及过氧癸二酸，以及它们的混合物。有用的过氧羧酸还包括本文所描述的过氧羧酸酯及包括那些过氧羧酸酯的本发明组合物。具有超过一个羧酸酯（盐）半族的羧酸过氧形式可具有一个或多个作为过氧羧基半族存在的羧基半族。已发现，这些过氧羧酸提供了良好的抗微生物作用并在水性混合物中具有良好的稳定性。在优选实施方案中，本发明组合物利用数种不同过氧羧酸的组合。
在实施方案中，本发明组合物利用数种不同过氧羧酸的组合来提供本发明的增强的抗微生物益处。根据一个实施方案，所述组合物包括多于一种C1-C22过氧羧酸。根据一个实施方案，所述组合物包括一种或多种小的C2-C4过氧羧酸、一种或多种大的C8-C12过氧羧酸、一种或多种过氧羧酸酯、一种或多种过氧羧酸烷基酯，和/或一种或多种具有至多12个碳原子的单或二过氧羧酸。根据进一步实施方案，过氧羧酸具有2至12个碳原子。根据实施方案，过氧羧酸包括过氧乙酸(POAA)（或具有式CH3COOOH的过乙酸）和/或过氧辛酸(POOA)（或过辛酸，其具有例如正过氧辛酸式：CH3(CH2)6COOOH）。
在实施方案中，本发明组合物包括过氧羧酸酯。如本文所使用的，过氧羧酸酯是指具有下式的分子：
R1和R2可独立地为多种多样的有机基团（例如，烷基，线性或环状、芳族或饱和的）或取代的有机基团（例如，具有一个或多个杂原子或有机基团）中的任一种。过氧羧酸酯可使用通常用于生产过氧羧酸的方法，诸如将相应羧酸酯与氧化剂，例如过氧化氢一起温育来制备。
可用于本发明的过氧羧酸烷基酯包括单过氧草酸单甲酯、单过氧丙二酸单甲酯、单过氧琥珀酸单甲酯、单过氧戊二酸单甲酯、单过氧己二酸单甲酯、单过氧庚二酸单甲酯、单过氧辛二酸单甲酯和单过氧癸二酸单甲酯；单过氧草酸单乙酯、单过氧丙二酸单乙酯、单过氧琥珀酸单乙酯、单过氧戊二酸单乙酯、单过氧己二酸单乙酯、单过氧庚二酸单乙酯、单过氧辛二酸单乙酯和单过氧癸二酸单乙酯；单过氧草酸单丙酯、单过氧丙二酸单丙酯、单过氧琥珀酸单丙酯、单过氧戊二酸单丙酯、单过氧己二酸单丙酯、单过氧庚二酸单丙酯、单过氧辛二酸单丙酯和单过氧癸二酸单丙酯，其中丙基可为正丙基或异丙基；以 及单过氧草酸单丁酯、单过氧丙二酸单丁酯、单过氧琥珀酸单丁酯、单过氧戊二酸单丁酯、单过氧己二酸单丁酯、单过氧庚二酸单丁酯、单过氧辛二酸单丁酯和单过氧癸二酸单丁酯，其中丁基可为正丁基、异丁基，或叔丁基。
根据本发明的合适的过氧羧酸烷基酯和过氧羧酸酯的进一步描述包括在美国专利第7,816,555号和第7,622,606号中，这两篇专利的标题都为“Peroxycarboxylic AcidCompositions with Reduced Odor”，它们的全文据此以引用的方式明确地并入本文，包括而不限于其中包含的所有图和化学结构。
在本发明的一些实施方案中，采用至少一种磺基过氧羧酸。磺基过氧羧酸，在本文也称为磺化过酸，也可以根据本发明使用并且被理解为包括磺化羧酸的过氧羧酸形式。过氧羧酸链可在多个位置处磺化。在一些实施方案中，本发明的磺化过酸是中链磺化过酸，其是指包括附连于碳的磺酸酯（盐）基的过酸化合物，所述碳与过羧酸链的碳主链中的过羧酸基团的碳相隔至少一个碳（例如，三个位置或更远），其中所述至少一个碳不位于末端位置。如本文所使用的术语“末端位置”是指过羧酸碳主链上的距离过羧基基团最远的碳。
根据本发明的实施方案，磺基过氧羧酸具有以下通式：
其中R1为氢，或者取代或未取代的烷基；R2为取代或未取代的烷基；X为氢、阳离子基团，或酯形成半族；或它们的盐或酯。
在一些实施方案中，R1为取代或未取代的Cm烷基；X为氢、阳离子基团，或酯形成半族；R2为取代或未取代的Cn烷基；m=1至10；n=1至10；并且m+n小于18，或它们的盐、酯或混合物。在一些实施方案中，R1为氢。在其他实施方案中，R1为取代或未取代的 烷基。在一些实施方案中，R1为不包括环状烷基的取代或未取代的烷基。在一些实施方案中，R1为取代的烷基。在一些实施方案中，R1为未取代的C1-C9烷基。在一些实施方案中，R1为未取代的C7或C8烷基。在其他实施方案中，R1为取代的C8-C10烷基。在一些实施方案中，R1为取代的C8-C10烷基，其被至少1个或至少2个羟基取代。在又一些其他实施方案中，R1为取代的C1-C9烷基。在一些实施方案中，R1为取代的C1-C9取代的烷基，其被至少1个SO3H基团取代。在其他实施方案中，R1为C9-C10取代的烷基。在一些实施方案中，R1为取代的C9-C10烷基，其中碳主链上的至少两个碳形成杂环基团。在一些实施方案中，杂环基团为环氧化物基团。
在进一步的实施方案中，R2为取代的C1-C10烷基。在一些实施方案中，R2为取代的C8-C10烷基。在一些实施方案中，R2为未取代的C6-C9烷基。在其他实施方案中，R2为被至少1个羟基取代的C8-C10 烷基。在一些实施方案中，R2为被至少两个羟基取代的C10烷基。在其他实施方案中，R2为被至少一个SO3H基团取代的C8烷基。在一些实施方案中，R2为取代的C9基团，其中碳主链上的至少两个碳形成杂环基团。在一些实施方案中，杂环基团为环氧化物基团。在一些实施方案中，R1为C8-C9取代或未取代的烷基，并且R2为C7-C8取代或未取代的烷基。
适合用在本发明过酸组合物中的另外的磺基过氧羧酸包括，例如，以下和/或其任何盐、酯和混合物：
根据本发明的合适的磺基过氧羧酸和制备它们的方法的进一步描述包括在题为“Sulfoperoxycarboxylic Acids,Their Preparation and Methods of Use asBleaching and Antimicrobial Agents”的美国专利申请第13/290,355号、第12/568,493号和第12/413,179号中，该美国专利申请的全文据此以引用的方式明确地并入本文，包括而不限于其中包含的所有图和化学结构。
在本发明的一些实施方案中，在过氧羧酸组合物中使用至少一种羧酸。一般来说，羧酸具有式R-COOH，其中R可代表任何数量的不同基团，包括脂肪族基团、脂环族基团、芳族基团、杂环基团，和酯基团，诸如烷基酯基团，所有这些都可以是饱和或不饱和的和/或取代或未取代的。羧酸可具有1、2、3或更多个羧基。优选的酯基团包括脂肪族酯基团，诸如R1OC(O)R2--其中R1和R2中的每一者均可为上文针对R所描述的脂肪族基团，优选烷基基团。优选地，R1和R2各自独立地为小烷基，诸如具有1至4个碳原子的烷基。
本发明组合物可采用含有多达22个碳原子的羧酸。合适的羧酸的实例包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、柠檬酸、羟基乙酸（乙醇酸）、新戊酸、新庚酸、新癸酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸，及癸二酸。合适的羧酸烷基酯的实例包括草酸单甲酯、丙二酸单甲酯、琥珀酸单甲酯、戊二酸单甲酯、己二酸单甲酯、庚二酸单甲酯、辛二酸单甲酯和癸二酸单甲酯；草酸单乙酯、丙二酸单乙酯、琥珀酸单乙酯、戊二酸单乙酯、己二酸单乙酯、庚二酸单乙酯、辛二酸单乙酯和癸二酸单乙酯；草酸单丙酯、丙二酸单丙酯、琥珀酸单丙酯、戊二酸单丙酯、己二酸单丙酯、庚二酸单丙酯、辛二酸单丙酯和癸二酸单丙酯，其中丙基可为正丙基或异丙基；以及草酸单丁酯、丙二酸单丁酯、琥珀酸单丁酯、戊二酸单丁酯、己二酸单丁酯、庚二酸单丁酯、辛二酸单丁酯和癸二酸单丁酯，其中丁基可为正丁基、异丁基或叔丁基。
在一些实施方案中，用于与本发明组合物一起使用的羧酸为C2 至C12羧酸。在一些实施方案中，用于与本发明组合物一起使用的羧酸为C5至C11羧酸。在一些实施方案中，用于与本发明组合物一起使用的羧酸为C1至C4羧酸。合适羧酸的实例包括但不限于，甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸及它们的支链异构体，乳酸、马来酸、抗坏血酸、柠檬酸、羟基乙酸、新戊酸、新庚酸、新癸酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸及它们的混合物。一般有用的羧酸 包括羧酸酯，诸如羧酸烷基酯。
在一些实施方案中，本发明组合物包括过氧羧酸、磺基过氧羧酸和/或羧酸的组合。根据实施方案，本发明组合物包括至少一种磺基过氧羧酸和至少一种羧酸和/或过羧酸。在一些实施方案中，本发明组合物包括至少两种、至少三种，或至少四种或更多种羧酸和/或过氧羧酸。
包括过氧羧酸在内的本文的化学结构是根据本领域中已知的常规标准绘制的。因此，当绘出的原子，诸如碳原子看起来具有未满足的价态时，则该价态假定为被氢原子满足，尽管该氢原子不一定明确地绘出。本发明的一些化合物的结构包括立体异构源(stereogenic)碳原子。应该理解，由此种不对称性产生的异构体（例如，所有对映异构体和非对映异构体）包括在本发明范围内，除非另外指出。就是说，除非另外规定，否则任何手性碳中心都可以具有(R)-或(S)-立体化学。此类异构体可以通过经典的分离技术和通过立体化学受控的合成以基本上纯的形式获得。此外，当合适时，烯烃可以包括E-或Z-几何结构。另外，本发明化合物可以以非溶剂化形式以及含有可接受溶剂诸如水、THF、乙醇等的溶剂化形式存在。一般来说，对于本发明目的，认为溶剂化形式与非溶剂化形式等价。
应用组合物和浓缩物组合物中的过氧羧酸的量范围可达到可溶解或悬浮在组合物中的过氧羧酸的极限值。优选地，过氧羧酸以约0.01重量%至约50重量%，优选约0.1重量%至约50重量%、约1重量%至约50重量%及约10重量%至约50重量%的浓度存在于（应用或浓缩物形式的）平衡后组合物中。优选地，羧酸以约0.1重量%至约80重量%，优选约0.1重量%至约50重量%、约1重量%至约50重量%的浓度存在于（应用或浓缩物形式的）平衡前组合物中。优选地，羧酸以约0.1重量%至约80重量%、优选约0.1重量%至约40重量%、约1重量%至约40重量%的浓度存在于（应用或浓缩物形式的）平衡后组合物中。应用组合物可根据各种实施方案进一步稀 释，并且此类稀释液包括在本发明的范围内。应理解，所有范围和介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
制备过氧羧酸
用于制备过氧羧酸的示例性方法和设备公开在标题都为“Apparatus and Methodfor Making a Peroxycarboxylic Acid”的美国专利第7,547,421号和美国专利申请第12/430,523号中，它们的全文据此以引用的方式明确地并入本文。用于制备根据本发明的具体过氧羧酸和/或磺基过氧羧酸的这些和其他已知方法与设备包括在本发明的范围内。
在一些实施方案中，用于制备组合物中的过氧羧酸的起始原料是脂肪酸，其还可包括磺化脂肪酸。在一些实施方案中，本发明的过羧酸由市售脂肪酸形成。根据一些实施方案，本发明的过羧酸由磺化脂肪酸形成。在其他实施方案中，本发明化合物由可被磺化的市售非磺化脂肪酸形成。在一些实施方案中，起始脂肪酸在转化成过氧羧酸之前将被磺化。在其他实施方案中，起始脂肪酸在过氧羧酸形成的同时或在过氧羧酸形成后将被磺化。适合用于形成本发明化合物的磺化脂肪酸包括但不限于，11-磺基十一烷酸、10,11-二磺基十一烷酸、磺化油酸、磺化亚油酸、磺化棕榈油酸和磺化硬脂酸。
取决于用于制备组合物中的混合过氧羧酸的起始脂肪酸，本发明组合物中包括化合物的混合物。例如，根据本发明实施方案，使用可含有超过一种形式的磺化油酸（因为它不是化学纯）的磺化油酸起始原料时，形成的过氧磺化油酸可包括磺基过氧酸化合物的混合物。根据本发明的这个实施方案，磺基过氧酸可使用多种反应机制形成，所述机制包括例如过氧化氢与起始原料的直接酸催化平衡作用。然后可将磺化油酸与非磺化脂肪酸诸如乙酸和/或辛酸组合在一起。
在一些方面，在周围条件下，制备过氧羧酸组合物的反应可能需要一周或更长时间达到所需的在平衡状态下的过氧羧酸浓度。在其他 方面，可以修改条件以在约60分钟内或在几小时内达到最大过氧羧酸组合物浓度。本领域技术人员将会悉知，为了在特定量的时间内获得所需的浓度可对过氧羧酸反应条件进行各种修改。
在本发明的某些实施方案中，过氧羧酸组合物在醇的存在下制备，而不是在形成过氧羧酸后添加醇佐剂。
在本发明的替代实施方案中，向预先形成的过氧羧酸组合物中提供酯源。如本领域技术人员可理解的，存在可提供到已形成的过氧羧酸组合物中的市售酯源。例如，ES-1000是市售酯产品(Ecolab Inc.)。
酯
可在根据本发明的过氧羧酸组合物中使用多种酯。该酯优选为烷基酯。在进一步方面，该酯优选为乙酯。在进一步方面，该酯是微溶的酯。还可以采用酯的组合，诸如二甲酯的组合。可以根据本发明采用具有不同浓度的酯。
在通过使醇与平衡前过氧羧酸组合物中采用的羧酸发生酯化反应来形成酯的本发明方面，根据起始原料（例如C1-C22羧酸和醇）将形成各种酯。在本发明的示例性实施方案中，在混合过氧羧酸组合物中形成乙酸乙酯和辛酸乙酯。
本文所公开的任何酯都可以组合在用于本发明组合物的酯混合物中。因此，组合物可含有用于引入到预先形成的根据本发明的过氧羧酸组合物中的多于一种类型的酯，或两种或更多种酯的混合物。
醇
可在根据本发明的过氧羧酸组合物中使用多种醇。醇提供了多种益处，包括通过酯化除去恶臭的低分子量羧酸。另外，醇可提供增溶益处。醇优选为低级链醇诸如C2-C6或C2-C4醇。在优选方面，醇为SDA乙醇（190度），诸如叔丁基变性乙醇(tert butyl denaturantethanol)。
可根据本发明采用具有不同浓度的醇。醇也可为醇混合物。因此，所述组合物可含有一种醇，或两种或更多种醇的混合物。
用在根据本发明的过氧羧酸组合物中的合适醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、壬醇等。醇优选为乙醇，其提供了令人愉悦的水果气味并且为本发明所解决的问题提供了具有成本效益的解决方案。根据进一步实施方案，乙醇提供了具有有利毒性特征的未反应残余物。
根据本发明，包括诸如乙醇的醇的过氧羧酸化合物的配制导致在添加乙醇和/或其他醇的数小时内制剂中产生令人愉悦的酯样气味。尽管不希望受到本发明的具体理论的限制，但是醇导致各种短链羧酸的显著酯化，或者至少导致这些气味被完全掩蔽。
该醇优选以约0.1wt-%至约20wt-%、约0.1wt-%至约10wt-%、约1wt-%至约10wt-%的醇，或更优选约1wt-%至约5wt-%醇的量存在于平衡前过酸组合物中。在根据本发明的过酸组合物中醇的量可随着浓缩物或应用溶液的配制而变化。在某些实施方案中，浓缩物组合物可稀释约16:1至约1000:1倍，导致醇的使用浓度为约5ppm至约1,000ppm。应理解，所有范围及介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
氧化剂
在本发明的一些方面，过氧羧酸组合物包括至少一种氧化剂。当存在于过氧羧酸组合物中时，可以采用多种氧化剂中的任一种，例如，过氧化氢。氧化剂可以以对于将脂肪酸，诸如羧酸或磺化羧酸转化成过氧羧酸或磺化过氧羧酸有效的量存在。在一些实施方案中，氧化剂还可以具有抗微生物活性。在其他实施方案中，氧化剂以不足以显示抗微生物活性的量存在。
无机氧化剂的实例包括以下类型的化合物或这些化合物的源，或者包括这些类型的化合物或与这些类型的化合物形成加合物的碱金属盐：过氧化氢、脲-过氧化氢复合物或以下物质的过氧化氢给体：第1(IA)族氧化剂，例如过氧化锂、过氧化钠；第2(IIA)族氧化剂，例如过氧化镁、过氧化钙、过氧化锶、过氧化钡；第12(IIB)族氧化剂，例如过氧化锌；第13(IIIA)族氧化剂，例如硼化合物，诸如过硼酸盐，例如式Na2[B2(O2)2(OH)4]6H22O的过硼酸钠六水合物（也称作过硼酸钠四水合物）；式Na2B2(O2)2[(OH)4]4H2O的过氧硼酸钠四水合物（也称作过硼酸钠三水合物）；式Na2[B2(O2)2(OH).4]的过氧硼酸钠（也称作过硼酸钠一水合物）；第14(IVA)族氧化剂，例如过硅酸盐和过氧碳酸盐（它们也称作过碳酸盐），诸如碱金属的过硅酸盐或过氧碳酸盐；第15(VA)族氧化剂，例如过氧亚硝酸和其盐；过氧磷酸和其盐，例如，过磷酸盐；第16(VIA)族氧化剂，例如过氧硫酸和其盐，诸如过氧一硫酸和过氧二硫酸及其盐，诸如过硫酸盐，例如，过硫酸钠；以及第VIIa族氧化剂诸如高碘酸钠、高氯酸钾。其他活性无机氧化合物可包括过渡金属过氧化物；及其他此类过氧化合物，以及它们的混合物。
在一些实施方案中，本发明组合物采用一种或多种上文所列的无机氧化剂。合适的无机氧化剂包括臭氧，过氧化氢，过氧化氢加合物，第IIIA族氧化剂，或第VIA族氧化剂、第VA族氧化剂、第VIIA族氧化剂的过氧化氢给体，或它们的混合物。此类无机氧化剂的合适实例包括过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐或它们的混合物。
过氧羧酸组合物优选包括过氧化氢组分。有益地，过氧化氢与过氧羧酸的组合提供了某些对抗微生物的抗微生物作用。另外，过氧化氢可提供泡腾作用，该泡腾作用可冲洗施加过氧化氢的任何表面。一旦施加，过氧化氢与机械冲洗作用一起起作用，这进一步清洁该表面。过氧化氢的另外的优点是这种组合物在使用和分解后的食品相容性。例如，过氧乙酸、过氧辛酸和过氧化氢的组合在分解后产生乙酸、辛 酸、水和氧气，这些全部是食物产品相容性的并且不会不利地影响设备、处理或加工，或施加过氧羧酸组合物的其他表面。
在一些实施方案中，本发明组合物在平衡前组合物中包括约0.1wt-%的氧化剂至约80wt-%的氧化剂。在其他实施方案中，本发明组合物包括约1wt%至约80wt%的氧化剂。在一些实施方案中，本发明组合物包括约10wt-%至约75wt-%的氧化剂。应理解，所有范围和介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
表面活性剂
在本发明的一些方面，过氧羧酸组合物包括至少一种表面活性剂。优选过氧羧酸组合物中包括表面活性剂以增加过氧羧酸的溶解性或维持组合物的pH。根据本发明的实施方案，表面活性剂为水溶助长剂偶合剂(hydrotrope coupler)或增溶剂，其可用来确保组合物保持相稳定和单一高度活性的含水形式。此类水溶助长剂增溶剂或偶合剂可以以维持相稳定但是不导致不希望的组分相互作用的浓度使用。
特别适合于与本发明组合物一起使用的表面活性剂包括但不限于，非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。优选地，将阴离子表面活性剂与本发明的过酸组合物一起使用。可使用的示例性表面活性剂可从许多来源商购获得。对于表面活性剂的讨论，参见Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第8卷，第900-912页。
根据本发明的优选实施方案，表面活性剂为酸性阴离子表面活性剂。根据进一步的实施方案，表面活性剂为抗微生物剂。示例性表面活性剂，水溶助长剂增溶剂包括阴离子表面活性剂诸如烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、烷基或烷烃磺酸盐、线性烷基苯或萘磺酸盐、仲烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐或磺酸盐、烷基磷酸盐或膦酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯、糖酯（例如山梨聚糖酯）和C8-10烷基糖苷。在另外的实施方案中，表面活性剂可包括磺化油酸。
在一些实施方案中，本发明平衡前组合物包括约0.001wt-%至约20wt-%的表面活性剂。在其他实施方案中，本发明组合物包括约0.01wt-%至约5wt-%的表面活性剂。在另外的实施方案中，本发明平衡后组合物包括约0.00001wt-%至约10wt-%的表面活性剂。在进一步的实施方案中，本发明组合物包括约10ppm至约10,000ppm的表面活性剂。在进一步的实施方案中，本发明组合物包括约10ppm至约100ppm的表面活性剂。应理解，所有范围和介于这些范围之间的值和值包括在本发明中。
非离子表面活性剂
适合于与本发明组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物，它们的混合物等等。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌断共聚物，诸如Pluronic和反Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物；以及封端的醇烷氧基化物，诸如Plurafac LF221和Tegoten EC11；它们的混合物等等。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子型表面活性剂是另一类可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂。半极性的非离子型表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜以及它们的烷氧基化衍生物。
氧化胺是叔胺氧化物，其对应通式：
其中箭头是半极性键的惯用表示；并且R1、R2和R3可以为脂肪族的、芳族的、杂环的、脂环族的基团或它们的组合。一般来说，对 于洗涤剂行业的氧化胺而言，R1为约8至约24个碳原子的烷基；R2 和R3为1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可以彼此附连，例如通过氧或氮原子附连从而形成环结构；R4为含有2至3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；以及n范围为0至约20。氧化胺可以由相应胺和氧化剂，诸如过氧化氢生成。
有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰油，或牛脂烷基二-(低级烷基)氧化胺，其具体的实例为，辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟基丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺及3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化胺。
阴离子表面活性剂
适合用在本发明组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、线性和支化的伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17 酰基-N--(C1-C4烷基)和--N--(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐，以及烷基多糖的硫酸盐，诸如烷基聚葡糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐，及芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐诸如环氧乙烷和壬基酚的硫酸盐或缩合产物（通常每分子具有1-6个氧亚乙基）。
适合用在本发明组合物中的阴离子磺酸盐型表面活性剂还包括烷基磺酸盐、线性和支化的伯和仲烷基磺酸盐，及有或者无取代基的 芳族磺酸盐。
适合用在本发明组合物中的阴离子型羧酸盐表面活性剂包括羧酸（和盐），诸如烷酸（和烷酸盐）、酯羧酸（例如烷基琥珀酸盐）、醚羧酸等。此类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂（例如烷基羧基）。可用于本发明组合物中的仲羧酸盐包括含有与仲碳连接的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构中，例如在对辛基苯甲酸中或者在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐型表面活性剂通常不含醚连键，不含酯连键并且不含羟基。进一步地，它们通常在头基（两性部分）中缺乏氮原子。合适的仲皂表面活性剂通常总共含有11-13个碳原子，但是可以存在更多碳原子（例如达16个）。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸（和盐），诸如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐（例如N-酰基肌氨酸盐）、牛磺酸盐（例如N-酰基牛磺酸盐和牛磺酸甲酯(methyl tauride)的脂肪酸酰胺）等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐：
R--O--(CH2CH2O)n(CH2)m--CO2X
其中R为C8至C22烷基或
其中R1为C4-C16烷基；n为1-20的整数；m为1-3的整数；并且X为平衡离子，诸如氢、钠、钾、锂、铵或胺盐，诸如一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施方案中，n为4-10的整数，m为1。在一些实施方案中，R为C8-C16烷基。在一些实施方案中，R为C12-C14 烷基，n为4，并且m为1。
在其他实施方案中，R为
并且R1为C6-C12烷基。在又一些其他实施方案中，R1为C9烷基，n为10并且m为1。此类烷基和烷基芳基乙氧基羧酸盐可商购获得。这些乙氧基羧酸盐通常可作为酸形式获得，该形式可以容易地转化成阴离子或盐形式。
两性表面活性剂
两性(Amphoteric)或两性(ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团和有机疏水基团。这些离子实体可以为本文针对其他类型表面活性剂描述的阴离子基团或阳离子基团中的任一种。碱性氮和酸性羧酸盐基团是用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在少数表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可以从广义上描述为脂肪族仲和叔胺的衍生物，其中脂肪族基团可以为直链或支化的，并且其中一个脂肪族取代基含有约8至18个碳原子并且一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺基、硫酸根合(sulfato)、磷酸酯（盐）基或膦酰基。两性表面活性剂被再分成本领域技术人员已知的两个主要类别并描述在“SurfactantEncyclopedia”Cosmetics&Toiletries,第104卷(2)69-71(1989)中，其全文以引用的方式并入本文。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物（例如2-烷基羟基乙基咪唑啉衍生物）及它们的盐。第二类包括N-烷基氨基酸和它们的盐。可预想一些两性表面活性剂适合于这两类。
两性表面活性剂可以通过本领域技术人员已知的方法合成。例如，2-烷基羟基乙基咪唑啉通过长链羧酸（或衍生物）与二烷基乙二胺的缩合和闭环合成。市售两性表面活性剂通过随后经烷基化-例如 用氯乙酸或乙酸乙酯使咪唑啉环水解和开环而衍生。在烷基化过程中，一个或两个羧基-烷基与不同的烷基化剂反应形成叔胺和醚连键，从而得到不同的叔胺。
示例性的合适的两性表面活性剂包括长链咪唑衍生物，包括经常称为甜菜碱的羧甲基化化合物（甘氨酸盐）。甜菜碱是下面在标题为两性离子表面活性剂的部分中讨论的一类特殊的两性表面活性剂。这些和其他两性表面活性剂进一步描述于标题为“Sulfoperoxycarboxylic Acids,Their Preparation and Methods of Use asBleaching and Antimicrobial Agents”的美国专利申请第12/568,493号中，该美国专利申请的全文据此以引用的方式明确地并入本文。
应用于本发明中的长链咪唑衍生物一般具有通式：
中性pH-两性离子
其中R为含有约8至18个碳原子的无环疏水基团，M为中和阴离子电荷的阳离子，一般为钠。可用于本发明组合物中的商业上突出的咪唑啉-衍生的两性表面活性剂包括，例如：椰油两性丙酸盐、椰油两性羧基-丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基-甘氨酸盐、椰油两性丙基-磺酸盐和椰油两性羧基-丙酸。可由脂肪咪唑啉制备两性羧酸，其中该两性二羧酸中的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本文上面所描述的羧甲基化化合物（甘氨酸盐）经常被称为甜菜碱。甜菜碱是下面在标题为两性离子表面活性剂的部分中讨论的一类特殊的两性表面活性剂。
另外合适的两性表面活性剂包括容易地通过使RNH2、脂肪胺与卤代羧酸反应来制备的长链N-烷基氨基酸，其中R＝C8-C18直链或支链烷基。氨基酸中伯氨基的烷基化导致仲胺和叔胺。烷基取代基可具有提供一个以上反应性氮中心的额外氨基。大多数市售N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。应用于本发明的市售N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在实施方案中，R可以为含有约8至约18个碳原子的无环疏水基团，M为中和阴离子的电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包括衍生于椰子产品，诸如椰油或椰油脂肪酸的那些。另外合适的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺半族、烷醇酰胺半族、氨基酸半族（例如甘氨酸）或它们的组合，以及约8-18（例如12）个碳原子的脂肪族取代基作为其结构的一部分。此种表面活性剂也可视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包括表示为以下的化学结构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂并且以商品名MiranolTM FBS商购于Rhodia Inc.(Cranbury,N.J)。化学名为椰油两性二乙酸二钠的另一种合适的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名MirataineTMJCHA销售，也得自Rhodia Inc。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出了两性类别和这些表面活性剂种类的典型列表，并且在“Surface Active Agents andDetergents”（第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch）中给出了进一步的实例，所述的每篇参考文献的全文据此以引用的方式明确地并入本文。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可被认为是两性表面活性剂的一个亚组并且可包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。通常，两性离子表面活性剂包括荷正电的季铵，或在一些情况下，锍或磷鎓离子；带负电的羧基；及烷基。两性离子一般含有阳离子和阴离子基团，它们在该分子的等电区域内接近相等程度地电离并且可在正-负电荷中心之间形成强的“内盐”吸引。此类两性离子合成表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基团可以是直链或支化的，并且其中一个脂肪族取代基含有8至18个碳原子并且一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸酯（盐）基、硫酸酯（盐）基、磷酸酯（盐）基或膦酸酯（盐）基。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是供本文使用的示例性两性离子表面活性剂。
这些化合物的通式为：
其中R1含有具有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，它们具有0至10个环氧乙烷半族和0至1个甘油基半族；Y选自由氮、磷和硫原子组成的组；R2为含有1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时，x为1，而当Y为氮或磷原子时，x为2；R3 为亚烷基或羟基亚烷基或1至4个碳原子的羟基亚烷基；并且Z为选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根组成的组的基团。
具有上面所列结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐、5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐、3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷鎓基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐、3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙 烷-1-磺酸盐、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐、4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐、3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐、3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐，以及S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支链以及饱和或不饱和的烷基。
适合用在本发明组合物中的两性离子表面活性剂包括具有以下一般结构的甜菜碱：
这些表面活性剂甜菜碱在pH极限下通常不显示出强的阳离子或阴离子特征，在其等电范围内也不显示出降低的水溶性。与“外”季铵盐不同的是，甜菜碱与阴离子相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱、C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱、4-C14-16 酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷、C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱、C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱，及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
可用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物，其中R为C6-C18烃基，每个R1均通常为C1-C3烷基，例如甲基，并且R2为C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出了两性离子类别和这些表面活性剂种类的典型列表。在“Surface Active Agents andDetergents”（第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch）中给出了进一步的实例。这些参考文献中的每一篇的全文均并入本文。
佐剂-其他额外成分
在一些实施方案中，本发明组合物可以包括其他额外成分。适合与本发明组合物一起使用的额外成分包括但不限于，酸化剂、稳定剂（例如螯合剂、多价螯合剂和/或结晶抑制剂）、缓冲剂、洗涤剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、发泡剂、过氧化氢还原剂（例如催化酶）、固化剂、美感增强剂（即，着色剂、增味剂或芳香剂）及其他清洁剂。这些额外成分可与本发明组合物一起预配制，或者在添加本发明组合物之前、之后或基本上同时添加到体系中。另外，所述组合物可与一种或多种常规清洁剂，例如，碱性洗涤剂结合使用。
酸化剂
在一些实施方案中，本发明组合物包括酸化剂。酸化剂可以充当用于将羧酸转化成过氧羧酸或用于酯形成的催化剂。酸化剂可以有效形成pH为约1或更低的浓缩物组合物。酸化剂可以有效形成pH为约5、约5或更低、约4、约4或更低、约3、约3或更低、约2、约2或更低等的应用组合物。在一些实施方案中，酸化剂可以用来将碱性清洁溶液的pH降低到约10、约10或更低、约9、约9或更低、约8、约8或更低、约7、约7或更低、约6，或约6或更低的pH。在实施方案中，酸化剂包括无机酸。合适的无机酸包括，但不限于，硫酸、硫酸氢钠、磷酸、硝酸、盐酸。在一些实施方案中，酸化剂包括有机酸。合适的有机酸包括但不限于，甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、甲酸、乙酸、一卤代羧酸、二卤代羧酸或三卤代羧酸、吡啶甲酸、吡啶二羧酸(dipicolinic acid)及它们的混合物。在一些实施方案中，本发明组合物不含或基本上不含基于磷的酸。
在一些实施方案中，所选的酸化剂还可以充当稳定剂。因此，本发明组合物可以基本上不含额外的稳定剂。
在某些实施方案中，本发明组合物包括约0.5wt-%至约80wt-% 的酸化剂，约1wt-%至约50wt-%、约5wt-%至约30wt-%的酸化剂，或约7wt-%至约14wt-%的酸化剂。应该理解，所有值和介于这些值之间的范围和范围包括在本发明组合物中。
稳定剂
在一些实施方案中，本发明组合物包括一种或多种稳定剂。稳定剂可用来例如使过酸和过氧化氢稳定并且防止本发明组合物内的这种组分过早氧化。在一些实施方案中，可以使用酸性稳定剂。因而，在一些实施方案中，本发明组合物可基本上不含额外酸化剂。合适的稳定剂包括，例如，螯合剂或多价螯合剂。合适的多价螯合剂包括但不限于，有机螯合化合物，该化合物使溶液中的金属离子，尤其过渡金属离子多价螯合。此类多价螯合剂包括有机的氨基或羟基多膦酸络合剂（或呈酸或呈可溶盐形式）、羧酸（例如聚合物型聚羧酸盐）、羟基羧酸、氨基羧酸，或杂环羧酸，例如，吡啶-2,6-二羧酸（吡啶二羧酸）。
在一些实施方案中，本发明组合物包括吡啶二羧酸作为稳定剂。包括吡啶二羧酸的组合物可被配制成不含或基本上不含磷。还观察到，与其他常规稳定剂，即，1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP)相比较，在本发明组合物中包括吡啶二羧酸有助于实现组合物的相稳定。
在其他实施方案中，多价螯合剂可以是或包括膦酸或膦酸盐。合适的膦酸和膦酸盐包括HEDP；亚乙基二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；环己烷-1,2-四亚甲基膦酸；氨基[三(亚甲基膦酸)]；(亚乙基二胺[四亚甲基-膦酸)]；2-磷杂环戊二烯丁烷-1,2,4-三羧酸；或它们的盐，诸如碱金属盐、铵盐，或烷酰基(alkyloyl)胺盐，诸如一、二、或四乙醇胺盐；吡啶羧酸、吡啶二羧酸或它们的混合物。在一些实施方案中，有机膦酸盐，例如HEDP包括在本发明组合物中。
可商购获得的食品添加螯合剂包括以商品名称销售的膦酸盐，包括，例如，作为2010得自Monsanto Industrial Chemicals Co.,St.Louis,Mo.的1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸；作为2000得自Monsanto的氨基(三(亚甲基膦酸)),(Ν[CH22ΡO3Η2]3)；作为2041得自Monsanto的亚乙基二胺[四(亚甲基膦酸)]；及作为Bayhibit AM得自Mobay Chemical Corporation,InorganicChemicals Division,Pittsburgh,Pa.的2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸。
多价螯合剂可以为或包括氨基羧酸型多价螯合剂。合适的氨基羧酸型多价螯合剂包括酸或其碱金属盐，例如，氨基乙酸酯及其盐。合适的氨基羧酸盐包括N-羟基乙基氨基二乙酸、羟基亚乙基二胺四乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、N-羟乙基-亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，及丙氨酸-N,N-二乙酸等，以及它们的混合物。
多价螯合剂可以为或包括聚羧酸盐。适合的聚羧酸盐包括，例如，聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚马来酸、聚富马酸、丙烯酸和衣康酸共聚物、膦基聚羧酸盐、它们的酸或盐形式、它们的混合物等。
在某些实施方案中，本发明组合物包括约0.01wt-%至约10wt-%的稳定剂、约0.4wt-%至约4wt-%的稳定剂、约0.6wt-%至约3wt-%的稳定剂、约1wt-%至约2wt-%的稳定剂。应该理解，所有值和这些值内的范围和范围包括在本发明中。
湿润剂或消泡剂
湿润剂和消泡剂也可用于本发明组合物中。湿润剂起到增加本发 明抗微生物组合物的表面接触或渗透活性的作用。可用于本发明组合物中的湿润剂包括本领域中已知的用于提高本发明组合物的表面活性的那些组分中的任一种。
一般来说，可根据本发明使用的消泡剂包括二氧化硅和硅酮；脂肪族酸或酯；醇；硫酸酯（盐）或磺酸酯（盐）；胺或酰胺；卤化化合物诸如氟氯烃；植物油、蜡、矿物油及它们的磺化或硫酸化衍生物；脂肪酸和/或其皂诸如碱金属、碱土金属皂；及磷酸盐和磷酸酯诸如二磷酸烷基酯和碱性二磷酸盐和磷酸三丁酯等；以及它们的混合物。
在一些实施方案中，本发明组合物可以包括提供本发明方法的应用的食品级质量的抗泡沫剂或消泡剂。为此，较有效的抗泡沫剂之一包括硅酮。硅酮诸如二甲基硅酮、乙二醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水二氧化硅消泡剂及它们的混合物都可以用于消泡应用中。通常可获得的市售消泡剂包括硅酮诸如得自ArmourIndustrial Chemical Company的其是结合在有机乳液中的硅酮；可得自Kirusable Chemical Company的Foam 或其为硅酮和非硅酮型消泡剂以及硅酮酯；以及得自Dow Corning Corporation的和DC-200，两者都是食品级类型的硅酮，等等。这些消泡剂可以以约0.01wt-%至20wt-%、约0.01wt-%至5wt-%，或约0.01wt-%至约1wt-%的浓度范围存在。应该理解，所有值和这些值内的范围和范围包括在本发明中。
增稠剂或胶凝剂
本发明组合物可以包括多种已知增稠剂中的任一种。合适的增稠剂包括：天然树胶，诸如黄原胶、瓜尔胶或其他得自植物粘液的树胶；基于多糖的增稠剂，诸如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物（例如羧甲基纤维素）；聚丙烯酸酯增稠剂；及水胶体增稠剂，诸如果胶。在实施方案中，增稠剂不会在物体表面上留下污染残留物。例如，增稠剂或 胶凝剂可以与接触区域上的食品或其他敏感性产品相容。一般来说，在本发明组合物或方法中采用的增稠剂的浓度将由最终组合物内的所需粘度决定。然而，作为一般性的指导原则，本发明组合物内增稠剂的粘度在约0.1wt-%至约5wt-%、约0.1wt-%约1.0wt-%，或约0.1wt-%至约0.5wt-%的范围内。应该理解，所有值和这些值内的范围和范围包括在本发明中。
固化剂
本发明组合物可以包括固化剂，其可以参与维持组合物的固体形式。在一些实施方案中，固化剂可以使组合物形成和/或维持为固体。在其他实施方案中，固化剂可以使组合物固化而不会不可接受地损害磺化过氧羧酸的最终释放。固化剂可以包括，例如，具有中性惰性特征或对本发明组合物作出功能、稳定或去污贡献的有机或无机固体化合物。合适的固化剂包括固体聚乙二醇(PEG)、固体聚丙二醇、固体EO/PO嵌段共聚物、酰胺、脲（也称作尿素）、非离子型表面活性剂（其可以与偶合剂一起使用）、阴离子表面活性剂、已被制成水溶性（例如通过酸或碱处理过程）的淀粉、已被制成水溶性的纤维素、无机试剂、聚(马来酸酐/甲基乙烯基醚)、聚甲基丙烯酸、其他具有高熔点的一般功能性或惰性物质、它们的混合物等。
合适的二醇固化剂包括固体聚乙二醇或固体聚丙二醇，它们可以例如具有约1,400至约30,000的分子量。在某些实施方案中，固化剂包括或者为固体PEG，例如PEG1500至PEG20,000。在某些实施方案中，PEG包括PEG1450、PEG3350、PEG4500、PEG8000、PEG20,000等。合适的固体聚乙二醇可以商品名称CARBOWAXTM 从Union Carbide商购获得。
合适的酰胺固化剂包括硬脂酸一乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一乙醇酰胺、椰油基二亚乙基酰胺、烷基酰胺、它们的混合物等。在实施方案中，本发明组合物可以包括二醇 （例如PEG）和酰胺。
合适的非离子表面活性剂固化剂包括壬基酚乙氧基化物、线性烷基醇乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、它们的混合物等。合适的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物包括以Pluronic商品名称（例如，Pluronic108和Pluronic F68）销售并且购自BASFCorporation的那些。在一些实施方案中，可以选择在室温或储存或使用组合物时的温度下为固体的非离子表面活性剂。在其他实施方案中，可以选择在与偶合剂组合使用时具有降低的水溶性的非离子表面活性剂。可以与非离子表面活性剂固化剂一起使用的合适的偶合剂包括丙二醇、聚乙二醇、它们的混合物等。
合适的阴离子表面活性剂固化剂包括线性烷基苯磺酸盐、醇硫酸盐、醇醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、它们的混合物等。在实施方案中，阴离子表面活性剂固化剂是或包括线性烷基苯磺酸盐。在实施方案中，可以选择在室温或储存或使用组合物时的温度下为固体的阴离子表面活性剂。
合适的无机固化剂包括磷酸盐（例如碱金属磷酸盐）、硫酸盐（例如硫酸镁、硫酸钠或硫酸氢钠）、乙酸盐（例如无水乙酸钠）、硼酸盐（例如，硼酸钠）、硅酸盐（例如，沉淀或煅制形式（例如，可得自Degussa的）、碳酸盐（例如碳酸钙或碳酸钠或它们的较低的水合物）、其他已知的可水合化合物、它们的混合物等。在实施方案中，无机固化剂可以包括有机膦酸盐化合物和碳酸盐，诸如E-型组合物。
在一些实施方案中，本发明组合物可以包括提供必需程度的固化和水溶性的任何试剂或试剂的组合，它们可以包括在本发明的组合物中。在其他实施方案中，增加本发明组合物中固化剂的浓度往往可以增加组合物的硬度。在另一些其他实施方案中，降低固化剂的浓度往往可以使浓缩物组合物松弛或变柔软。
在一些实施方案中，固化剂可以包括：例如，当放入水性环境中时将赋予本发明组合物固体特征和/或控制本发明组合物的可溶解特征的任何有机或无机化合物。例如，如果固化剂与组合物中其他成分相比较具有较高的水溶性，则它可以提供受控的分配。脲可以是一种这样的固化剂。作为进一步的实例，对于可以得益于较低水溶性或较慢溶出速率的体系而言，有机非离子或酰胺硬化剂可能是合适的。
在一些实施方案中，本发明组合物可以包括使本发明组合物的加工或制造方便的固化剂。例如，可以选择固化剂以形成在约30℃至约50℃的周围温度下在混合停止后可硬化成固体形式的组合物，并且在约1分钟至约3小时，或约2分钟至约2小时，或约5分钟至约1小时内从混合体系分配该混合物。
本发明组合物可以包括任何有效量的固化剂。包括在本发明组合物中的固化剂的量可以根据以下而改变：组合物的类型、组合物的成分、组合物的预期用途、在使用过程中随着时间施加到固体组合物中的分配溶液的量、分配溶液的温度、分配溶液的硬度、固体组合物的实际尺寸、其他成分的浓度、组合物中清洁剂的浓度，及其他类似因素。合适的量可以包括约1wt-%至约99wt-%、约1.5wt-%至约85wt-%、约2wt-%至约80wt-%、约10wt-%至约45wt-%、约15wt-%至约40wt-%、约20wt-%至约30wt-%、约30wt-%至约70wt-%、约40wt-%至约60wt-%、至多约50wt-%、约40wt-%至约50wt-%。应该理解，所有值和这些值内的范围和范围包括在本发明中。
载体
在一些实施方案中，本发明组合物包括载体。载体提供溶解、悬浮或携载组合物的其他组分的介质。例如，载体可以提供用于增溶、悬浮或产生磺化过氧羧酸和用于形成平衡混合物的介质。载体还可以起到在物体上递送并润湿本发明组合物的作用。为此，载体可以含有可促进这些作用的任何一种或多种组分。
在一些实施方案中，载体主要包括可促进溶解并且充当反应和平衡介质的水。载体可以包括或主要是有机溶剂，诸如简单的烷基醇，例如乙醇、异丙醇、正丙醇、苄醇等。多元醇也是有用的载体，包括甘油，山梨糖醇等。
合适的载体包括二醇醚。合适的二醇醚包括二乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丙基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇叔丁基醚、二丙二醇正丁醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丙基醚、二丙二醇叔丁基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、三丙二醇甲基醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯基醚（可作为DOWANOL EPHTM从Dow Chemical Co.商购获得）、丙二醇苯基醚（可作为DOWANOL PPHTM 从Dow Chemical Co.获得）等，或它们的混合物。另外的合适的可商购获得的二醇醚（它们都可以得自Union Carbide Corp.）包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
在一些实施方案中，载体构成本发明组合物的大部分并且可以为组合物中的除了磺化过氧羧酸、氧化剂、额外成分等以外的其余部分。载体浓度和类型将取决于组合物作为整体的性质、环境储存和施加方法，包括磺化过氧羧酸的浓度等因素。值得注意的是，应对载体进行选择，并且应以不抑制过氧羧酸组合物的功效及其预期用途，例如， 漂白、消毒、灭菌的浓度使用载体。
在某些实施方案中，本发明组合物包括约5wt-%至约90wt-%的载体、约10wt-%至约80wt-%的载体、约20wt-%至约60wt-%的载体，或约30wt-%至约40wt-%的载体。应理解，所有值和介于这些值之间的范围和范围包括在本发明中。
应用组合物
本发明的过氧羧酸组合物包括浓缩物组合物和应用组合物。可以例如用水稀释浓缩物组合物从而形成应用组合物。在实施方案中，在施加至物体上之前，可以将浓缩物组合物稀释成应用溶液。主要出于经济的原因，可以在市场上销售浓缩物，最终使用者可以用水或水性稀释剂将浓缩物稀释成应用溶液。
浓缩物组合物中活性组分的水平依赖于预期的稀释倍数和所需要的磺化过氧羧酸化合物的活性。一般来讲，对于本发明的水性组合物，使用约1流体盎司：约10加仑水至约10流体盎司：约1加仑水稀释。在一些实施方案中，如果可以使用升高的应用温度或延长的暴露时间（超过30秒），那么可以使用较高的应用稀释。在典型的应用场所中，使用通常可获得的自来水或家用水用大比例的水稀释浓缩物，使材料以约3至约40盎司浓缩物/100加仑水的稀释比率混合。
在一些实施方案中，诸如当用于洗熨应用时，可以按浓缩物与洗涤剂的约0.1g/L至约100g/L、浓缩物与洗涤剂的约0.5g/L至约10.0g/L、浓缩物与洗涤剂的约1.0g/L至约4.0g/L，或浓缩物与洗涤剂的约1.0g/L至约2.0g/L的稀释比率稀释浓缩组合物。在其他实施方案中，应用组合物可包括约0.01wt-%至约10wt-%的浓缩物组合物和约90wt-%至约99.99wt-%的稀释剂，或约0.1wt-%至约1wt-%的浓缩物组合物和约99wt-%至约99.9wt-%的稀释剂。可以根据上文针对浓缩物组合物和这些稀释倍数列出的量计算应用组合物中成分的量。
如本领域技术人员基于本发明的公开内容将会理解的，气味降低且抗微生物功效增强的本发明组合物可配制成液体浓缩物组合物和/或应用组合物。本发明过酸组合物也可配制成凝胶、气溶胶、气体、蜡、固体或粉末，或配制成含有此种组合物的溶液或混悬液。
使用过酸组合物的方法
本发明包括使用增强的抗微生物过酸组合物的方法。根据本发明的一个实施方案，所述方法采用所述组合物的过酸的抗微生物或漂白活性。本发明组合物可用作用于多种衬底和表面，例如，纺织品和硬表面的抗微生物或漂白组合物。本发明组合物也可用作抗微生物剂、灭菌剂和/或消毒剂组合物。本发明组合物也可用于产生聚合物，包括例如环氧化物。本发明组合物可进一步用于纸浆和纸漂白方法中，该制造方法改进了气味。
在本发明的方面，与没有采用根据本发明的用于酯化反应的醇（和/或添加到预先形成的过氧羧酸中的酯）的过酸组合物相比较，采用单一过酸物质的增强的抗微生物过酸组合物提供了至少基本上相似的清洁和/或抗微生物性能。
在本发明的进一步方面，采用多于一种过氧羧酸（即混合过酸）与根据本发明的酯的组合的增强的抗微生物过酸组合物提供了较常规过酸组合物改进的清洁和/或抗微生物性能。
所述组合物可用于多种应用，例如，食品接触消毒、硬表面灭菌和纺织品灭菌。在一些实施方案中，含有本发明化合物的组合物可以是多用途的。就是说，本发明组合物可以，例如，同时充当抗微生物剂和漂白剂。本发明组合物可进一步起到灭菌，灭菌和清洁、杀病毒处理和/或杀真菌处理的组合的作用。
根据本发明的实施方案，提供了减少多种表面上的微生物群体的方法。根据本发明的方法可在物体、表面等上操作，通过使物体或表 面与本发明的增强的抗微生物过酸组合物接触来进行。如本领域技术人员根据本发明的公开内容将会知悉的，接触可包括用于施加组合物的众多方法中的任一种，诸如喷洒组合物，将物体浸渍在组合物、泡沫或凝胶中，用组合物处理物体，或它们的组合。
本发明的过酸组合物可用于多种家用或工业应用。在实施方案中，过酸组合物可在处理食品和植物物种的制造或加工场所使用。在进一步的实施方案中，所述组合物可用于清洁或消毒食品加工装备或材料；消毒食品接触硬表面和非食品接触硬表面，包括作为可用氧的递送剂；无菌和ESL瓶冲洗应用；传送机处理；非食品接触表面的泡沫消毒；房间的雾化消毒；非食品接触包装装备；当施加至预先清洁的表面上时的细菌噬菌体控制；对无菌工艺中的制造、灌装和包装装备杀菌；对药物和化妆品表面灭菌；禽舍灭菌；养殖场所(farmpremise)灭菌；水滤器、反渗透(RO)和超滤(UF)膜系统的抗微生物处理；清洁食品加工装备的碱性洗涤剂的促进剂；清洁食品加工装备的酸性洗涤剂的促进剂；消毒孵化用蛋、鸡笼(coop)、卡车、板条箱（家禽）；食品储存设施；防腐烂的空气循环系统；制冷和冷却器装备；饮料冷冻器和加热器、漂白器、砧板、第三次浸入区域以及肉的冷冻器或烫洗装置等。
在一些方面，本发明过酸组合物可用于食品供应或食品加工工业中的容器（包括无菌技术）、加工设施，或装备的清洁或消毒。所述化合物和组合物在食品包装材料和装备上，尤其对于冷或热无菌包装具有特殊的使用价值。本发明化合物可在其内使用的加工设施的实例包括牛奶场牛奶生产线(milk line dairy)、连续酿造系统、食品加工线诸如可泵送的食品系统和饮料生产线等。可用本发明化合物对食品供应器皿灭菌。例如，该化合物也可在器皿洗涤机器、低温器皿洗涤机器、餐具、瓶子洗涤器、瓶子冷冻器、加热器、第三次浸入洗涤器、切割区域（例如，水刀(water knife)、切片机、切割机和锯）和鸡蛋洗涤器上或中使用。具体的可处理的表面包括包装，诸如纸板、瓶子、膜和树脂；餐具，诸如玻璃制品、板、器具、罐和锅；器皿洗涤机器 和低温器皿洗涤机器；暴露的食品制备区域表面，诸如水池、柜台、桌子、地板和墙壁；加工装备，诸如罐、大桶、管路、泵和软管（例如，用于加工牛奶、奶酪、冰淇淋和其他乳制品的乳制品加工装备）；及运输车辆。容器包括玻璃瓶、PVC或聚烯烃膜袋子、罐、聚酯、各种体积（100ml-2升，等）的PEN或PET瓶子、1加仑牛奶容器、纸板果汁或牛奶容器等。
根据本发明的优选方面，可采用增强的过酸组合物来减少无菌清洁应用中常见的难以处理的微生物的群体，包括例如芽孢杆菌属物种，诸如萎缩芽孢杆菌、蜡样芽胞杆菌、蕈状芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、炭疽芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌。在具体方面，增强的过酸组合物对萎缩芽孢杆菌尤其有效。
适合于使用增强的过酸组合物的具体实施方案为无菌清洁领域，包括原地清洁(CIP)和异地清洁(COP)系统。增强的过酸组合物特别适用于无菌清洁，这是由于它们与常规过酸组合物相比较在较低浓度和较低温度下具有功效。
如本文所使用的，CIP清洁技术是一种特殊的清洁和灭菌方案，其适于除去通常用于加工诸如饮料、牛奶、液汁等液体产品料流的罐、管路、泵和其他工艺装备的内部组件上的污物。原地清洁的清洁涉及在不拆卸任何系统组件的情况下使清洁溶液通过系统。最低限度的原地清洁技术涉及使清洁溶液通过装备，然后重新开始正常加工。替代地，COP清洁技术是一种特殊的清洁和灭菌方案，其适于除去多种多样的零件的内表面和外表面，诸如陶瓷表面、金属表面、墙壁(walls in)、洗罐、浸泡容器、拖把桶、收集罐、擦洗水池、车辆零件清洗机、非连续批量清洗机和系统等上的污物。
在一些实施方案中，本发明组合物适合用作低温清洁剂、漂白剂和/或抗微生物剂，优选在CIP和/或COP领域中在0℃以上至约80℃的温度下。
在进一步的实施方案中，过酸组合物可用在多种健康护理、洗熨护理和/或车辆护理环境中。更进一步地，使用过酸组合物的实施方案包括冷却塔灭菌、生物膜减少及废水处理，在其中它的抗微生物功能和它的氧化剂性能都可被利用。
本发明过酸组合物可用于减少致病微生物，诸如人、动物等的病原体的群体。所述过酸组合物具有对抗多种病原体的活性，所述多种病原体包括革兰氏阳性（例如，产单核细胞李斯特氏菌(Listeria monocytogenes)或金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)）和革兰氏阴性（例如，大肠埃希氏菌(Escherichia coli)或绿脓假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)）细菌、酵母、霉菌、细菌孢子、病毒等、真菌、霉菌、细菌、孢子（如内生孢子），和病毒。此类病原体可导致多种疾病和病症。
作为本发明过酸组合物的活性的结果，它们可以用作诸如杀菌剂、消毒剂、灭菌剂、防腐剂、除味剂、抗菌剂、杀真菌剂、杀菌药、杀孢子剂、杀病毒剂、洗涤剂、漂白剂、硬表面清洁剂，及手术前或手术后擦洗剂的产品或者包括在所述的产品中。
根据本发明的实施方案，过酸组合物可用于灭杀一种或多种与食物产品相关联的食源性致病菌，包括但不限于，沙门氏菌属、弯曲杆菌属、李斯特氏菌属、大肠埃希氏菌属、酵母和霉菌。根据进一步实施方案，本发明过酸组合物用于灭杀一种或多种与健康护理表面和环境相关联的致病菌，包括但不限于：沙门氏菌属、葡萄球菌属（包括耐甲氧西林金黄色葡萄球菌）、沙门氏菌属、假单胞菌属、埃希氏菌属、分枝杆菌属、酵母和霉菌。在本发明的更进一步实施方案中，过酸组合物可灭杀在食品加工表面上、在食物产品表面上、在用于洗涤或加工食物产品的水中、在健康护理表面上，或在健康护理环境中的多种多样的微生物。
可通过用于施加抗微生物或清洁组合物到物体或表面上的任何 常规方法或设备，将本发明过酸组合物的浓缩物或应用浓缩物施加到物体或表面上或者使其与物体或表面接触。例如，可用过酸组合物或由过酸组合物制成的应用组合物擦拭物体，在物体上喷洒过酸组合物或由过酸组合物制成的应用组合物，和/或将物体浸渍在过酸组合物或由过酸组合物制成的应用组合物中。接触可手动进行或由机器进行，其可采用液体、凝胶、气溶胶、气体、蜡、固体或粉末状的根据本发明的过酸组合物，或含有这些组合物的溶液。
根据本发明的实施方案，在施加过酸组合物后，可利用机械作用移动物体或表面，优选搅动、擦拭、刷洗等。搅动可以经由在压力下喷洒溶液的行动、经由超声处理或通过其他方法进行物理擦洗。搅动增加了喷雾液在灭杀微生物方面的功效，这可能是由于使得溶液更好地暴露于含有微生物的裂隙或小菌落中。
可以使喷洒的过酸组合物保留在经处理的物体或表面上足够的时间以便适当减少微生物群体，然后将其从经处理的物体或表面上冲洗、排出和/或蒸发掉。本发明方法要求过酸组合物的一定的最低接触时间以便获得显著的抗微生物效果。接触时间可以随着应用组合物的浓度、施加应用组合物的方法、应用化合物的温度、经处理物体或表面上的污物的量、经处理物体或表面上的微生物的数量、抗微生物剂类型等而改变。优选地，暴露时间为至少约5至约15秒。
可通过本领域技术人员已知的多种方法中的任一种将物体或表面浸渍在液体过酸组合物中。例如，可将物体放置在含有过酸组合物的槽或浴中。替代地，可在过酸组合物的水槽中输送或加工物体。优选搅动洗涤溶液以便增加溶液的功效和溶液减少伴随物体的微生物的速度。可以通过常规方法进行搅动，所述常规方法包括超声，通过使空气在溶液中冒泡来通气，通过机械方法，诸如过滤器、叶片、刷子、泵驱动的液体射流，或通过这些方法的组合。可以加热洗涤溶液从而增加溶液在灭杀微生物方面的功效。在物体已被浸渍足以达到所需抗微生物效果的时间后，可将物体从浴或水槽中移出并且可将过酸 组合物从物体上冲洗、排出或蒸发掉。
在本发明的进一步替代实施方案中，可以用过酸组合物的发泡形式处理物体或表面。根据本发明的实施方案，可以通过将发泡表面活性剂与洗涤溶液在使用时混合来制备泡沫。发泡表面活性剂在性质上可以为非离子、阴离子或阳离子型的。有用的表面活性剂类型的实例包括但不限于以下：醇乙氧基化物、醇乙氧基化物羧酸盐、氧化胺、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、季铵化合物、烷基肌氨酸、甜菜碱和烷基酰胺。通常在使用时将发泡表面活性剂与洗涤溶液混合。根据实施方案，发泡剂的应用溶液水平为约50ppm至约2.0wt-%。施加方法可包括使用压缩空气，将压缩空气注入到混合物中，然后通过泡沫施加装置诸如槽式起泡机或吸气壁悬挂式起泡机施加至物体或表面上。
在本发明的另一个替代实施方案中，可以用过酸组合物的增稠或胶凝形式处理物体或表面。在增稠或胶凝状态下，洗涤溶液保持与物体或表面接触较长的时间期限，从而增加抗微生物功效。增稠或胶凝的溶液还将促进过酸组合物与垂直表面的粘附。可以使用现有技术，诸如：黄原胶、聚合增稠剂、纤维素增稠剂等使组合物或洗涤溶液增稠或胶凝。在使用时，可以将增稠剂或凝胶形成剂用于浓缩产品中或与洗涤溶液混合。增稠剂或凝胶剂的典型使用水平范围为约100ppm至约10wt-%。
温度
本发明方法和组合物可在降低的温度，例如约≥0℃至约≤80℃，优选在约≥40℃至约≤60℃，更优选在约≤60℃或约≤50℃的温度下使用。本发明组合物与在这些温度下使用的常规单一过酸组合物相比较提供了增加的清洁活性，尤其灭菌活性。
与需要升高的温度的传统清洁技术相比较，在降低的温度下，优选在约≤50℃的温度下使用根据本发明的增强的过酸组合物的能力导 致能源和成本的节约。
还已经发现，与常规清洁组合物相比较，本发明的增强的过酸组合物需要减少量的化学物来提供清洁和/或灭菌活性。在一些实施方案中，本发明方法使用的组合物浓度（根据活性组分）显著地小于常规清洁方法中使用的标准单一过酸组合物。在本发明的方面，活性化学物的使用减少至少10%，优选减少至少20%，更优选活性化学物减少至少50%。
因此，本发明方法可在降低的温度下使用低浓度化学物有效地除去污物、对表面漂白和/或灭菌，从而既节约了能源，又减少了每次清洁消耗的化学物的量。
本说明书中的所有出版物和专利申请都指示本发明所属领域普通技术人员的水平。所有出版物和专利申请都以引用的方式并入本文，引用程度如同每篇单独的出版物或专利申请均具体单独地被指出以引用的方式并入本文一样。
实施例
在以下非限制性实施例中进一步限定了本发明的实施方案。应理解，这些实施例虽然表示本发明的某些实施方案，但是它们是仅以举例说明的方式给出的。从上面的讨论和这些实施例来看，本领域技术人员可以悉知本发明的必要特征，并且在不背离本发明的精神和范围的情况下可以对本发明的实施方案作出各种改变和修改以使其适应于各种用途和条件。因而，除了本文所示出和描述的那些之外，本领域技术人员根据前述描述还会明了本发明实施方案的各种修改。此类修改也意欲落在所附权利要求书的范围内。
实施例1
根据本发明的过氧羧酸组合物配制含有乙醇的表面消毒剂。消毒剂（过氧羧酸组合物）的基准配方在表1中给出。
表1
描述 %,w/w
Biosoft S101(LAS) 1-80%
丙二醇 1-50%
硫酸，98% 1-50%
磺化油酸，50% 1-50%
过氧化氢，50% 1-80%
吡啶二羧酸 1-10%
100.00%
向下表2所列的基准制剂中加入变化量的乙醇。
表2
表3示出在将不同的过氧羧酸组合物在约40℃下储存一周并然后在室温下储存一周的这两周后，每种制剂中的过氧磺化油酸(PSOA)百分比、过氧化氢百分比和可用氧百分比。在不向过氧羧酸组合物中加入乙醇的情况下，表1所示的组合物显示出过氧羧酸到短链羧酸的显著降解。
表3
表4示出在将不同的过氧羧酸组合物在室温下储存一年后，每种制剂中的过氧磺化油酸(PSOA)百分比、过氧化氢百分比和可用氧百分比。不含乙醇的制剂显示出显著的过酸降解。EtOH-1至EtOH-5制剂展现出持续至少一年的稳定性。
表4中的可用氧百分比与表3中的可用氧百分比相比较减少，表明组合物的过氧羧酸降解增加。
表4
表3和4都示出因用乙醇代替过氧羧酸内容物而导致的过氧磺化油酸百分比的预期轻微下降。然而，在室温储存多达一年后过氧羧酸内容物没有显著降解，这表明组合物的储存寿命意外地增加。过酸部分的轻微损失显著低于预期。
实施例2
分析混合过氧羧酸组合物的制剂以测定微功效。分析含有过磺化油酸(PSOA)、辛酸和乙酸的混合过氧羧酸组合物，以确定在减少或除去包括水溶助长剂在内的传统偶合剂的同时是否可获得抗微生物功效的改进，以便在不牺牲微功效的情况下改进成本。分析了乙酸和包括乙醇在内的其他试剂使辛酸增溶的能力。
在混合过氧羧酸组合物中，乙醇的加入使辛酸增溶。另外，乙醇与辛酸和其他配方组分形成酯。有益地且出乎意料地，混合过氧羧酸组合物的气味特征由于酯的形成而得到显著改进。观察到组合物不仅 具有可容忍的气味，而且具有令人非常愉悦的甜的水果味特性。
测试了表5中列出的以下化学组合物：
组合物A（市售基准，其含有2000ppm过乙酸并且使用用于行业标准的比较），所测试的所有其他制剂都基于与组合物A可比的配方成本进行稀释（例如，成本稀释(costdilutions))
组合物B（不含酯（即，不含醇）的制剂）
组合物C（根据本发明的过酸酯制剂）
组合物D（实验性不含酯（即，不含醇）的制剂）
组合物E（实验性不含酯（即，不含醇）的制剂）
表5
组合物A
短链羧酸 1-50%
螯合剂 0.01-5%
氧化剂 1-90%
组合物B
羧酸 1-50%
螯合剂 0.01-5%
酸化剂 1-50%
氧化剂 1-90%
组合物C
羧酸 1-50%
醇 0.01-20%
酸化剂 1-50%
氧化剂 1-90%
螯合剂 0.01-5%
组合物D
羧酸 1-50%
水溶助长剂 0.01-20%
酸化剂 1-50%
氧化剂 1-90%
螯合剂 0.01-5%
组合物E
羧酸 1-50%
水溶助长剂 0.01-20%
酸化剂 1-50%
氧化剂 1-90%
螯合剂 0.01-5%
消泡剂 0.01-5%
根据以下瓶冲洗测试程序，针对萎缩芽孢杆菌，对含有乙醇的根据本发明的混合过氧羧酸组合物进行微生物测试：
培养物制备：萎缩芽孢杆菌孢子作物：
1.接种10mL营养肉汤并在35℃下温育24小时。
2.将这种培养物接种在6个Amended Nutrient Agar板中。接种500uL并散布在板的表面上。
3.在35℃下倒置温育12天。
4.通过用10mL冷无菌水冲洗来收获每个板。
5.对管进行离心并将沉淀物重悬在冷无菌水中，重复4次。
6.以每个板具有最终体积为10mL的无菌水重悬。
7.储存在2-8℃下直至准备使用。
8.临使用前将培养物按1:50稀释。
在通风柜(hood)下接种瓶子，使用旅行装发胶瓶在瓶内施加一剂培养物的喷雾液。将该瓶子置于通风柜中过夜以让孢子干燥，无需鼓 风机。
处理瓶子以模拟实际的无菌包装技术，并将瓶子放回到用于取样的微环境(micro)中。用以下每一种基准组合物处理三只瓶子：在50℃下用杀菌剂喷洒10秒，接着排空2秒，再接着在40℃下冲洗5秒，再接着排空5秒；2000ppm POAA。使用相同的温度和接触时间用不同水平的过酸酯组合物处理瓶子。向每只瓶子中加入100mL PBDW并振摇1分钟。然后，从每只瓶子取1.0mL和0.1mL铺板。将内容物倒入预润湿的分析过滤器和真空过滤器中。移除过滤器，放在含有胰酶大豆琼脂的50mm皮氏培养皿中，并在35℃下温育48-72小时。
通过将100mL PBDW倒入经接种但未经处理的瓶子中并振摇1分钟来进行研究的对照。然后将它连续稀释并铺板。
根据本发明的过氧羧酸制剂即使不能比基准化学物表现得更好，也能与基准化学物表现得一样好，而且其使用浓度比基准化学物的浓度低。具有能够在过酸制剂中形成酯的醇的根据本发明的制剂展现出增大的微功效。
如表6A和7A中所示，以5.7log的平均接种物水平针对萎缩芽孢杆菌测试化学物（所报告的log减少在+/-0.5log减少的误差幅度内）。组合物C表现得比基准及所有其他化学物都出色。基准化学物（组合物A），即单独过乙酸化学物，使用POAA为2000ppm的中档行业标准。如表6B和7B中所示，对照瓶没有接受处理并且指示起始的接种物水平。（*表示“太多数不清”）
表6A
处理 幸存量100 幸存量10-2 幸存量10-3 幸存量孢子/瓶 Log幸存量 Log减少
1 组合物A TNTC* 97 20 9.7×103 3.99 1.72
2 组合物A TNTC 61 10 6.1×103 3.78 1.93
3 组合物A TNTC 87 10 8.7×103 3.94 1.77
4 组合物B TNTC 81 15 8.1×103 3.91 1.80
5 组合物B TNTC 45 13 4.5×103 3.65 2.06
6 组合物B TNTC 63 6 6.3×103 3.80 1.91
7 组合物C 195 74 4 3.8×103 3.58 2.13
8 组合物C 140 23 3 1.4×102 2.15 3.56
9 组合物C 125 17 2 1.2×102 2.08 3.63
10 组合物D TNTC 74 3 7.4×103 3.87 1.84
11 组合物D TNTC 165 13 1.6×104 4.20 1.51
12 组合物D TNTC 248 26 2.5×104 4.40 1.31
13 组合物E TNTC 191 28 1.9×104 4.28 1.43
14 组合物E TNTC 175 24 1.8×104 4.26 1.45
15 组合物E TNTC 74 11 7.4×103 3.87 1.84
表6B
处理 幸存量10-4 幸存量10-5 幸存量10-6 幸存量孢子/瓶 Log幸存量
16 对照 69,59 19,11 0,2 6.4×105 5.81
17 对照 44,50 7,6 0,1 4.7×105 5.67
18 对照 65,68 14,14 0,1 4.4×105 5.64
表7A
处理 幸存量100 幸存量10-2 幸存量10-3 幸存量孢子/瓶 Log幸存量 Log减少
1 组合物A 3 0 0 3 0.48 3.77
2 组合物A 3 0 0 3 0.48 3.77
3 组合物A 1 0 0 1 0.00 4.25
4 组合物B 14 0 0 14 1.15 3.10
5 组合物B 5 0 0 5 0.70 3.55
6 组合物B 7 0 0 7 0.84 3.41
7 组合物C 3 0 0 3 0.48 3.77
8 组合物C 0 0 0 <1 0.00 4.25
9 组合物C 6 0 0 6 0.78 3.47
10 组合物D TNTC* 18 3 1.8×103 3.26 0.99
11 组合物D TNTC 13 2 1.3×103 3.11 1.14
12 组合物D TNTC 17 4 1.7×103 3.23 1.02
13 组合物E TNTC 39 5 3.9×103 3.56 0.69
14 组合物E TNTC 45 10 4.5×103 3.65 0.60
15 组合物E TNT 42 9 4.2×103 3.62 0.63
表7B
实施例3
使用实施例2的方法评价另外的微功效数据。针对含有乙酸的市售对照产品分析含有用于酯化的醇、过磺化油酸(PSOA)、辛酸和乙酸的混合过氧羧酸组合物，以确定是否使用本发明的平衡后组合物获得抗微生物功效的改进。
如表8、表9和图1中所示，在列出的活性过酸ppm浓度下针 对萎缩芽孢杆菌测试化学物。
表8
表9
如所示的，使用的根据本发明的过酸酯组合物借助于显著降低的ppm浓度的活性过酸提供了有效的微功效。有益地，使用少于2000ppm过酸提供了对抗包括萎缩芽孢杆菌在内的难以灭杀的微生物的无菌功效。
实施例4
与用于无菌瓶冲洗的行业标准单一过酸化学物相比较，使用采用根据本发明的混合过酸酯组合物的实施例3的过酸组合物进行微功效测试。对照同样是市售过酸组合物（即单一过酸物质）。对萎缩芽孢杆菌进行微功效测试，萎缩芽孢杆菌是内生孢子形成病原菌，是这个行业中难以灭杀的微生物的代表。无菌清洁需要使微生物群体减少5log的有效杀孢子剂。
测试采用与杀菌剂溶液的10秒接触时间，杀菌剂溶液在50℃、3巴下递送。总接触时间为12秒，其包括在喷洒杀菌剂之后但在40℃、3巴压力下喷洒无菌水之前的2秒停留时间。然后让瓶子排空5秒，之后才盖住瓶子并量化微功效。
测试条件模拟无菌瓶灌装的行业惯例，不同的是与无菌方法中当前采用的60℃形成对照，在杀菌剂溶液为50℃的较低温度下递送组合物。
针对根据本发明实施方案的过酸组合物和对照，评价了使用相同的接触时间在较低的使用温度50℃下提供萎缩芽孢杆菌的5log灭杀水平所需的浓度。如图2中所示，与行业标准相比，可显著降低本发明的混合过酸酯组合物（组合物C）的浓度，而且可将递送温度降低10℃，由此为杀菌方法提供了额外益处。
本发明是如此描述的，明显地，本发明可以许多方式变化。此类变化不应该视为偏离了本发明的精神和范围，所有此类修改都意欲包括在所附权利要求书的范围内。

Claims (20)

1.一种用于在降低的浓度和温度下使用的增强的过氧羧酸组合物，其包含：
至少一种C1-C22羧酸；
至少一种C1-C22过氧羧酸或其酯；
过氧化氢；
磺化羧酸和相应的磺化过羧酸，其中磺化过羧酸具有以下通式：
其中R1为未取代的C7或C8烷基、或者被至少一个羟基取代的C8-C10烷基；R2为未取代的C6-C9烷基、被至少一个羟基取代的C8-C10烷基、或者被至少一个SO3H基团取代的C8烷基；X为氢、阳离子基团，酯形成部分；以及
0.1wt％至20wt％的醇，其中所述过氧羧酸的浓度小于2000ppm并且有效地在50℃或低于50℃的温度下对抗芽孢杆菌属物种；
其中所述组合物包含0.01wt％至50wt％的过氧羧酸或其酯、0.1wt％至40wt％的羧酸和0.1wt％至80wt％的过氧化氢。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述酯为烷基酯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述过氧羧酸或其酯选自由以下组成的组：烷基过氧羧酸、过氧羧酸酯、及它们的组合，并且其中所述磺化过羧酸为过磺化油酸。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述过氧羧酸或其酯选自由以下组成的组：C2-C4过氧羧酸、C8-C12过氧羧酸、过氧羧酸酯、及它们的组合，并且其中所述磺化过羧酸为过磺化油酸。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述醇酯化成酯，所述酯占所述组合物的0.01wt-％至20wt-％。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物没有导致检测到与所述过氧羧酸组合物相关联的恶臭。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在室温下稳定至少1年而没有产生恶臭。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包含稳定剂。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是冷稳定的。
10.一种用于在降低的浓度和温度下使用的增强的过氧羧酸组合物，其包含：
至少一种选自由以下组成的组的C1-C22羧酸：乙酸、辛酸和它们的组合；
至少一种选自由以下组成的组的C1-C22过氧羧酸：过乙酸、过辛酸和它们的组合；
过氧化氢；以及
0.1wt％至20wt％的醇，
其中在应用溶液中所述组合物轻微不溶于水，
其中所述组合物提供了低于2000ppm的浓度的所述C1-C22过氧羧酸，
其中所述组合物有效地在50℃或低于50℃的温度下对抗芽孢杆菌属物种，并且
其中所述醇产生酯物质，其提供了令人愉悦的气味掩蔽和/或使与所述过羧酸和羧酸相关联的恶臭衍生化；
其中所述组合物包含0.01wt％至50wt％的过氧羧酸、0.1wt％至40wt％的羧酸和0.1wt％至80wt％的过氧化氢；和
其中所述过氧羧酸组合物包含磺化油酸和过磺化油酸。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述醇是提供用于产生烷基酯的短链醇。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述醇选自由甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、壬醇、苄醇及它们的组合组成的组。
13.根据权利要求11所述的组合物，其中所述醇为乙醇并且其中所述过氧羧酸浓度低于1750ppm。
14.根据权利要求11所述的组合物，其中所述组合物不包括水溶助长剂表面活性剂。
15.一种在降低的温度和浓度下减少物体上的微生物群体的方法，其包括：
提供根据权利要求1所述的过氧羧酸组合物；以及
在50℃或低于50℃的温度下使物体与所述过氧羧酸组合物接触，而没有检测到与所述过氧羧酸组合物相关联的恶臭。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述物体包括食品加工或制造表面、食品组织、食品包装、健康护理表面、医疗或手术装置、纺织品、水的团体或料流、气体的团体或料流、招待部门表面、工业部门表面、农业表面、兽医表面、建筑表面、餐具、硬表面包装，或它们的组合。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述过氧羧酸组合物提供了微生物的较好的减少，并且与具有浓度高于至少2000ppm的活性物的单一过氧羧酸组合物相比较在高于60℃的温度下具有降低的蒸汽压。
18.根据权利要求15所述的方法，其中所述酯是能够除去和/或掩蔽与过氧羧酸组合物相关联的短链恶臭的烷基酯。
19.根据权利要求15所述的方法，其中所述过氧羧酸组合物以对于使微生物群体减少至少5个log数量级有效的量存在，其中所述微生物选自由以下组成的组：孢子、细菌、霉菌、酵母、病毒及它们的混合物，并且其中所述微生物选自由以下组成的组：蜡状芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、萎缩芽孢杆菌、艰难梭菌、产芽孢梭菌、金黄色葡萄球菌、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌、绿脓假单胞菌、大肠埃希氏菌及它们的混合物。
20.根据权利要求15所述的方法，其进一步包括使微生物群体减少至少5个log数量级。
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0907918B1 (pt) 2008-03-28 2018-07-24 Ecolab Inc. Ácidos sulfoperoxicarboxílicos, sua preparação e métodos de utilizção como agentes alvejantes e antimicrobianos
US8871807B2 (en) 2008-03-28 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US11006629B2 (en) 2008-11-20 2021-05-18 Armis Biopharma, Inc. Antimicrobial, disinfecting, and wound healing compositions and methods for producing and using the same
US8883848B2 (en) * 2011-07-14 2014-11-11 Ecolab Usa Inc. Enhanced microbial peracid compositions and methods of use at reduced temperatures in aseptic cleaning
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
US9242879B2 (en) 2012-03-30 2016-01-26 Ecolab Usa Inc. Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water
US9462806B2 (en) 2012-04-16 2016-10-11 Ecolab Usa Inc. Use of peroxycarboxylic acids for cold aseptic filling
US10844322B2 (en) 2012-08-07 2020-11-24 Ecolab Usa Inc. High flashpoint alcohol-based cleaning, sanitizing and disinfecting composition and method of use on food contact surfaces
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
CA2902495C (en) * 2013-03-05 2024-01-23 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions containing a stabilizing agent and mineral acids for stabilization
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
CN103704264B (zh) * 2014-01-09 2016-04-20 南通思锐生物科技有限公司 一种消毒清洁剂
US9578879B1 (en) 2014-02-07 2017-02-28 Gojo Industries, Inc. Compositions and methods having improved efficacy against spores and other organisms
EP3102661B1 (en) 2014-02-07 2020-08-05 GOJO Industries, Inc. Compositions and methods with efficacy against spores and other organisms
MY191132A (en) 2014-12-18 2022-05-31 Ecolab Usa Inc Generation of peroxyformic acid through polyhydric alcohol formate
US20160174553A1 (en) * 2014-12-20 2016-06-23 Medivators Inc. Disinfectant peracetic acid solutions
US10005579B2 (en) * 2014-12-24 2018-06-26 Laurent Robert BRONNER System and method for aseptic and sterile packaging of low acid liquids
US10208274B1 (en) 2015-07-02 2019-02-19 Zee Company Brewing vessel cleaning composition and related methods of use
WO2017054851A1 (en) * 2015-09-29 2017-04-06 Ecolab Usa Inc. Stable liquid volatile peroxy acid and amine oxide containing sporicidal disinfecting composition
CN108135165A (zh) * 2015-09-29 2018-06-08 艺康美国股份有限公司 稳定液态的含过氧酸和醇的挥发性杀孢子消毒组合物
US20180103637A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-19 American Sterilizer Company Non-aqueous solvent system for sterilant compositions
EP3648603A4 (en) * 2017-07-07 2021-04-14 Armis Biopharma, Inc. ANTIMICROBIAL, DISINFECTANT AND HEALING COMPOSITIONS AND THEIR PRODUCTION AND USE METHODS
US11805778B2 (en) 2018-07-31 2023-11-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition including an antimicrobial boosting agent including an amphocarboxylate and methods of increasing the antimicrobial effectiveness of a composition
EP3685669A1 (en) * 2019-01-23 2020-07-29 Chrisal NV Composition for the decontamination and inoculation of surfaces
US11312922B2 (en) 2019-04-12 2022-04-26 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial multi-purpose cleaner comprising a sulfonic acid-containing surfactant and methods of making and using the same
CA3077837A1 (en) * 2020-04-03 2021-10-03 Fluid Energy Group Ltd. Hard surface cleaner

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593283B2 (en) * 2000-04-28 2003-07-15 Ecolab Inc. Antimicrobial composition

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8824108D0 (en) 1988-10-14 1988-11-23 Unilever Plc Bleaching & detergent compositions
US5266587A (en) 1989-12-23 1993-11-30 Interox Chemicals Limited Peroxycarboxylic acids and compositions containing such
US5200189A (en) 1991-07-23 1993-04-06 Ecolab Inc. Peroxyacid antimicrobial composition
GB9122048D0 (en) 1991-10-17 1991-11-27 Interox Chemicals Ltd Compositions and uses thereof
JP3197371B2 (ja) * 1992-11-04 2001-08-13 稲畑香料株式会社 芳香を有する過酢酸系殺菌剤組成物及び漂白剤組成物
US6302968B1 (en) * 1994-04-19 2001-10-16 Ecolab Inc. Precarboxylic acid rinse method
US6257253B1 (en) * 1994-04-19 2001-07-10 Ecolab Inc. Percarboxylic acid rinse method
GB9412051D0 (en) * 1994-06-16 1994-08-03 Solvay Interox Ltd Novel peroxygen compounds
EP0905227A1 (en) 1997-09-30 1999-03-31 The Procter & Gamble Company Anhydrous compositions comprising a peracid
EP0967203A1 (en) * 1998-06-22 1999-12-29 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the production of an aqueous monoester peroxycarboxylic acid solution, the solution obtainable by this process, and its use as disinfectant
AU758625B2 (en) 1998-08-20 2003-03-27 Ecolab Inc. The treatment of meat products
KR100426937B1 (ko) 1998-10-19 2004-04-13 사라야 컴퍼니 리미티드 살균·소독용 과초산 조성물
US6326032B1 (en) 1998-11-18 2001-12-04 Ecolab Inc. Beverage manufacture and cold aseptic bottling using peroxyacid antimicrobial composition
US6245729B1 (en) 1999-07-27 2001-06-12 Ecolab, Inc. Peracid forming system, peracid forming composition, and methods for making and using
DE19962342A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-12 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Persäuren mit guter Haftung auf Oberflächen
US6627657B1 (en) 2000-03-22 2003-09-30 Ecolab Inc. Peroxycarboxylic acid compositions and methods of use against microbial spores
US6544942B1 (en) 2000-04-28 2003-04-08 Ecolab Inc. Phase-separating solvent composition
CA2407098C (en) * 2000-04-28 2009-12-29 Ecolab Inc. Antimicrobial composition
US7150884B1 (en) 2000-07-12 2006-12-19 Ecolab Inc. Composition for inhibition of microbial growth
US6514556B2 (en) 2000-12-15 2003-02-04 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
AU2002311766A1 (en) * 2001-03-09 2002-11-11 Ecolab Inc. Stabilized ester peroxycarboxylic acid compositions
DE10121809A1 (de) 2001-05-04 2002-11-07 Herbert Widulle Neuartige Mischungen von Nitriten mit Salzen der Monoperphtalsäure
US6964788B2 (en) 2001-05-07 2005-11-15 Steris Inc. System for handling processed meat and poultry products
US6635286B2 (en) 2001-06-29 2003-10-21 Ecolab Inc. Peroxy acid treatment to control pathogenic organisms on growing plants
JP2003081711A (ja) * 2001-07-06 2003-03-19 Coca Cola Co:The 殺菌剤組成物及びこれを用いた殺菌方法
US7060301B2 (en) 2001-07-13 2006-06-13 Ecolab Inc. In situ mono-or diester dicarboxylate compositions
EP1374679A3 (en) 2002-06-21 2004-01-21 Nippon Peroxide Co., Ltd. Sterilizing composition and method for sterilizing using the same
US20030235623A1 (en) 2002-06-21 2003-12-25 Van Oosterom Piet J.A. Aqueous disinfecting compositions with rapid bactericidal effect
US6962714B2 (en) 2002-08-06 2005-11-08 Ecolab, Inc. Critical fluid antimicrobial compositions and their use and generation
US7622606B2 (en) 2003-01-17 2009-11-24 Ecolab Inc. Peroxycarboxylic acid compositions with reduced odor
DE10354652A1 (de) 2003-11-22 2005-07-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Veresterung von Alkoholen mit olefinisch ungesättigten Carbonsäuren
JP2007520479A (ja) 2004-01-09 2007-07-26 イーコラブ インコーポレイティド 中鎖ペルオキシカルボン酸組成物
US7504123B2 (en) * 2004-01-09 2009-03-17 Ecolab Inc. Methods for washing poultry during processing with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7771737B2 (en) * 2004-01-09 2010-08-10 Ecolab Inc. Medium chain peroxycarboxylic acid compositions
WO2011005270A1 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Jeffry Golden Peracid/peroxide composition, process for accurately making the same, and method for use as an evaporating film anti-microbial solution and as a photosensitizer
US7473675B2 (en) * 2005-02-25 2009-01-06 Solutions Biomed, Llc Disinfectant systems and methods comprising a peracid, alcohol, and transition metal
US7511007B2 (en) * 2005-02-25 2009-03-31 Solutions Biomed, Llc Aqueous sanitizers, disinfectants, and/or sterilants with low peroxygen content
US20060228323A1 (en) 2005-03-31 2006-10-12 Andrew Novelle Compositions for treating and removing noxious materials malodors and microbes, and methods of use and preparation thereof
US9034390B2 (en) * 2006-05-02 2015-05-19 Bioneutral Laboratories Corporation Anti-microbial composition and method for making and using same
US7547421B2 (en) 2006-10-18 2009-06-16 Ecolab Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
JP2008222688A (ja) 2007-03-16 2008-09-25 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過カルボン酸組成物
US8293174B2 (en) 2007-10-17 2012-10-23 American Sterilizer Company Prion deactivating composition and methods of using same
EP2217074A1 (en) 2007-10-23 2010-08-18 Novozymes A/S Methods for killing spores and disinfecting or sterilizing devices
BRPI0907918B1 (pt) 2008-03-28 2018-07-24 Ecolab Inc. Ácidos sulfoperoxicarboxílicos, sua preparação e métodos de utilizção como agentes alvejantes e antimicrobianos
US8809392B2 (en) * 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US8226939B2 (en) 2008-04-18 2012-07-24 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial peracid compositions with selected catalase enzymes and methods of use in aseptic packaging
US8241624B2 (en) 2008-04-18 2012-08-14 Ecolab Usa Inc. Method of disinfecting packages with composition containing peracid and catalase
EP2342328B1 (en) 2008-10-03 2016-04-20 E. I. du Pont de Nemours and Company Enzymatic peracid generation formulation
JP2010184869A (ja) * 2009-02-10 2010-08-26 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 過コハク酸エステル含有組成物の製造方法
US8287916B2 (en) 2009-03-05 2012-10-16 E I Du Pont De Nemours And Company Multi-part kit system for the preparation of a disinfectant of the peracetic acid type
KR101652559B1 (ko) 2009-09-07 2016-08-30 라이온 가부시키가이샤 제균제 조성물 및 제균 방법
WO2011044916A1 (en) * 2009-10-14 2011-04-21 El Sayed Kamel Morsy Elbaialy Multipurpose eco-friendly disinfecting composition comprising nano size antibacterial agent
WO2011079080A1 (en) 2009-12-21 2011-06-30 Fresh Express Incorporated Peracid and 2-hydroxy organic acid compositions and methods for sanitation and disease prevention
MX343948B (es) 2010-05-06 2016-11-30 Novartis Ag * Compuestos de peroxido organico para inactivacion de microorganismos.
EP2571972A1 (en) 2010-05-20 2013-03-27 Arkema Inc. Activated peroxide cleaning compositions
WO2012010198A1 (en) 2010-07-19 2012-01-26 Ecolab Inc. Solid multi-part composition for cleaning and disinfection
ES2744315T3 (es) 2010-10-08 2020-02-24 Ecolab Usa Inc Método para lavado y desinfección a baja temperatura de lavandería
US8883848B2 (en) * 2011-07-14 2014-11-11 Ecolab Usa Inc. Enhanced microbial peracid compositions and methods of use at reduced temperatures in aseptic cleaning

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6593283B2 (en) * 2000-04-28 2003-07-15 Ecolab Inc. Antimicrobial composition

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