CN102304331A - 能通过紫外线的耐老化eva胶膜及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种能透过紫外线的耐老化EVA胶膜及其制备方法,包括有EVA树脂、受阻胺类光稳定剂、抗氧剂、交联剂和偶联剂,其特点在于,按质量分数计,EVA树脂的含量为94-99%,EVA树脂中VA的含量为26-36%,熔体流动速率为(30-50)g/10min,受阻胺类光稳定剂的含量为0.05-1.1%,抗氧剂的含量为0.05-1.1%,偶联剂的含量为0.1-1.8%,交联剂的含量为0.2-2.0%,并将各组分通过相应步骤制得,紫外线透过效果更好,而且耐老化性能也更好的能透过紫外线的耐老化EVA胶膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种EVA胶膜及制备方法,尤其是一种能透过紫外线的耐老化EVA胶膜及制备方法。
背景技术
光伏组件是将太阳能转化成电能的设备,其结构从上到下由钢化玻璃面板、EVA胶膜、晶体硅电池片、EVA胶膜、TPT背板组成。其中晶体硅电池片是光电转换装置,也即为太阳能电池,晶体硅电池片若直接暴露于空气中,其光电转换效率会很快下降,失去实用价值,故晶体硅电池片会借助于两层高分子封装膜将它封装起来,而EVA胶膜即为晶体硅电池片的封装材料,将晶体硅电池片分别与钢化玻璃面板、TPT背板粘接起来,EVA封装胶膜在封装过程发生交联固化,形成结构均一、透光良好、密封严密的凝胶,能有效地防止外界水、气、灰尘等对晶体硅电池片的腐蚀。
EVA胶膜的主要原料是EVA树脂。分子式
EVA是乙烯—醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer),其中ethylene是乙烯,vinyl是乙烯基,acetate乙酸盐,vinyl acetate就是醋酸乙烯酯(乙酸乙烯酯)。E是分子式中-(CH2-CH2)x部分;醋酸乙烯简称VA,是分子式中
部分。其中聚乙烯部分主要提供产品的机械性能,而醋酸乙烯则提供产品的粘结性能。当VA含量不同时,EVA的性能表现出很大的差异,因此可以设计出不同VA含量的EVA产品,分别适用于多种用途的要求。
为了提高太阳能的利用率,晶体硅电池片上层的玻璃面板和EVA胶膜应该让尽量多的太阳光透过,使晶体硅电池片接收的太阳光转化成电能。其中,使EVA胶膜发生老化的光,通常指太阳光中能量较高的紫外光。光老化是一个非自由基反应与自由基反应相结合的链反应过程,一般分四个过程:
(1)引发,纯的聚合物一般吸收紫外线的速率很小,也很难被紫外线降解。然而,由于在聚合、制品加工和贮存过程中,不可避免地要引入过渡金属离子,溶解微量的氧以及部分羰基化生成酮或醛基化合物,这些都是能促进光降解反应的光敏剂。他们在吸收紫外线中的光量子(hν)后,会从基态(S)跃迁至激发态(S*)。激发态的光敏剂会将能量传递给聚合物高分子(RH),使其生成高分子自由基R·:
S* + RH —→ SH + R·
(2)过氧化自由基的生成,高分子自由基能与环境中的氧作用生成高分子过氧化自由基ROO·:
R· + O2 —→ ROO·
(3)链反应,链反应是由一个自由基生成另一个自由基的过程:
ROO· + RH —→ ROOH + R·
ROOH + hν —→ RO· + ·OH
RO· + RH —→ ROH + R·
·OH + RH —→ R·+ H2O
一旦碳氢化合物形成了自由基,则C—C或C—H的键能将大大降低,从而使降解反应更容易进行。因此,形成自由基后,在受到光照或接受其他的能量,会断裂成短链的自由基,特别是一些含氧的自由基。如
RO· + RH —→ R1·+ R2HCHO (R = R1CH2R2)
因此,链反应的速率将会愈来愈快。
(4)链终止,链终止是两个自由基结合,生成一个惰性分子的过程。
RO· + R —→ R—R
2ROO·—→ ROOR + O2
这种自由基间的相互连接,会造成高分子的交联。
其中链反应的结果使合成材料老化,即制品脆裂、变黄和强度明显下降。故现有的EVA胶膜的耐天候性差,在太阳光的照射下容易产生黄变,影响本身的透光率,从而降低太阳光的透光率,使得光伏组件中的光电转化效率低。目前,市场上的EVA胶膜,有的具有能透过紫外线的特性,但是,由于现有技术的限制,其耐老化性能均不太理想。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明提供了一种使紫外线透过效果更好,而且耐老化性能也更好的能透过紫外线的耐老化EVA胶膜。
本发明的另一目的在于提供了一种制备所述能透过紫外线的耐老化EVA胶膜的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种能通过紫外线的耐老化EVA胶膜,包括有EVA树脂、受阻胺类光稳定剂、抗氧剂、交联剂和偶联剂,其特征在于:按质量分数计,EVA树脂的含量为94-99%,EVA树脂中VA的含量为26-36%,熔体流动速率为(30-50)g/10min,受阻胺类光稳定剂的含量为0.05-1.1%,抗氧剂的含量为0.05-1.1%,偶联剂的含量为0.1-1.8%,交联剂的含量为0.2-2.0%,
所述受阻胺类光稳定剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的缩聚物、聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯、聚[(6-吗啉代-5-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-六甲叉[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚甲基丙基3-氧代-(2,2,6,6-四甲基)哌啶基硅氧烷、聚(叔丁基戊酸-N-烷基-2,2,6,6-四甲基哌啶酯)、癸二酸与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇反应而成的单酯与双酯混合物,受阻胺类光稳定剂为上述一种或两种或两种以上混合物。
本发明的进一步设置为:所述抗氧剂为主抗氧剂一种或者主抗氧剂和辅助抗氧剂的混合物,所述主抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸十八酯、四-[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三甘醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸十八酯或2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基酚),所述辅助抗氧剂为亚磷酸二苯-(2-乙基己基)酯、亚磷酸双酚A酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基双磷酸酯、季戊四醇双亚磷酸二异癸酯或季戊四醇双亚磷酸(十八)酯。
本发明的进一步设置为:所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷,偶联剂为上述一种。
本发明的进一步设置为:所述交联剂为过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷、过氧化叔丁基异丙苯、叔丁基过氧2-乙基己基碳酸酯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酰胺、二乙烯基苯或乙二醇四甲基丙烯酸,交联剂为上述一种或两种混合物。
采用上述技术方案,受阻胺类光稳定剂并不吸收紫外线,而是捕捉因紫外线照射而使EVA树脂所激发产生的自由基,因此也被称为自由基捕捉剂。受阻胺类光稳定剂的分子中含有哌啶基,并在哌啶基的氮原子两侧的碳原子上各连接有两个甲基,在氮原子上接有烷基或烷氧基等基团的化合物。由于与氮原子连接的基团受到两侧基团的位阻,故名受阻胺。它的通式如下:
分子结构中都有2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基。
受阻胺类光稳定剂在光稳定体系中的作用如下:
(1)捕捉自由基
受阻胺分子中哌啶环上的仲胺基在热、光等氧化条件下,至少可以部分转化为稳定的硝酰自由基(NO·),他们能与高分子聚合物自由基R·及烷氧自由基RO·作用,使之失去活性,生成的酯与过氧化酯又会与聚合物中的R·、RO·及ROO·作用而恢复到原态。这样地自我再生使受阻胺一个分子能捕捉多个聚合物中的高分子自由基,从而能有高的抗光老化性能。
(2)使氢过氧化物分解,防止氢过氧化物引起链反应
这是其中一种反应式;
(3)能间接吸收紫外光,抑制发色团的活性,阻止“开链”效应;
(4)起猝灭剂的作用,能移走激发态分子,主要是单线态氧1O的额外能量。
因此在EVA树脂吸收紫外线的过程中,受阻胺类光稳定剂能起到较有效的光稳定作用,从而有效避免由紫外线造成的EVA树脂的老化。
本发明中,受阻胺类光稳定剂、抗氧剂和交联剂作为助剂,可以在上述所列成分中选一种或两种,而受阻胺类还可选两种以上成分组合而成,这样主要是根据各成分间在反应中的协同效果,从而能有效提高EVA胶膜的产品效果。
本发明解决其另一技术问题所采用的技术方案是:一种能通过紫外线的耐老化EVA胶膜的制备方法,其特征在于包括如下步骤和工艺条件:
(1)将受阻胺类光稳定剂和抗氧剂分别与1-10%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;
(2)将步骤(1)所得母料与偶联剂、交联剂和剩余EVA树脂混合,制得相应混合物;
(3)将步骤(2)所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
采用上述技术方案,提供了一种能生产出可使得紫外线透过,且具有良好的耐老化性的EVA胶膜的制备方法。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式进一步详细的说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
以质量分数计,EVA树脂的含量为94%,EVA树脂中VA的含量为26%,熔体流动速率为30g/10min,将受阻胺类光稳定剂双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的含量为1.1%和主抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的含量为1.1%分别与1%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化二叔丁基的含量为2.0%、偶联剂γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的含量为1.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为80%,550nm为91.5%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:65N/cm;
交联度:88%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)0.68;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.43;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.02。
实施例2
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为31%,熔体流动速率为40g/10min,将受阻胺类光稳定剂丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的缩聚物的含量为0.5%和主抗氧剂2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚的含量为0.5%分别与10%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的含量为2.0%、偶联剂γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的含量为1.0%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为82%,550nm为91.3%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:64N/cm;
交联度:87%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)0.82;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.55;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.12。
实施例3
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为31%,熔体流动速率为40g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.5%和主抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的含量为0.5%分别与5%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的含量为2.0%、偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的含量为1.0%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为81%,550nm为91.2%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:58N/cm;
交联度:86.3%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.02;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.88;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.65。
实施例4
以质量分数计,EVA树脂的含量为94%,EVA树脂中VA的含量为31%,熔体流动速率为40g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[(6-吗啉代-5-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-六甲叉[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]的含量为1.1%、主抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸十八酯的含量为0.6%和辅助抗氧剂亚磷酸二苯-(2-乙基己基)酯的含量为0.5%分别与1%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化二叔丁基的含量为2.0%、偶联剂γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的含量为1.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为84%,550nm为91.3%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:65N/cm;
交联度:85.7%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.030.68;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.8943;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.4 2。
实施例5
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为30%,熔体流动速率为33g/10min,将受阻胺类光稳定剂双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的含量为0.5%、主抗氧剂四-[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的含量为0.5%分别和10%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化叔丁基异丙苯的含量为2.0%、偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为1.0%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为82%,550nm为91.5%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:66N/cm;
交联度:86.6%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.030.68;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.00;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.20。
实施例6
以质量分数计,EVA树脂的含量为99%,EVA树脂中VA的含量为33%,熔体流动速率为31g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚甲基丙基3-氧代-(2,2,6,6-四甲基)哌啶基硅氧烷的含量为0.1%、主抗氧剂四-[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的含量为0.1%分别和4%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化叔丁基异丙苯的含量为0.6%和偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为0.2%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为80%,550nm为91.1%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:52N/cm;
交联度:85.3%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.22;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.02;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.68。
实施例7
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为36%,熔体流动速率为50g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚(叔丁基戊酸-N-烷基-2,2,6,6-四甲基哌啶酯)的含量为0.6%、主抗氧剂三甘醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯的含量为0.3%和辅助抗氧剂亚磷酸二苯-(2-乙基己基)酯的含量为0.3%分别与6%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂叔丁基过氧2-乙基己基碳酸酯的含量为1.0%、交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量为1.0%、偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为0.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为85%,550nm为91.5%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:66N/cm;
交联度:88.3%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)0.96;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.56;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.12。
实施例8
以质量分数计,EVA树脂的含量为99%,EVA树脂中VA的含量为34%,熔体流动速率为50g/10min,将受阻胺类光稳定剂癸二酸与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇反应而成的单酯与双酯混合物的含量为0.15%、主抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸十八酯的含量为0.15%,分别和2%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂叔乙二醇四甲基丙烯酸的含量为0.5%、偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为0.2%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为81%,550nm为91.0%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:52N/cm;
交联度:85%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.22;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.0;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.62。
实施例9
以质量分数计,EVA树脂的含量为94%,EVA树脂中VA的含量为28%,熔体流动速率为36g/10min,将受阻胺类光稳定剂双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的含量为0.6%、受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.5%、主抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸十八酯的含量为0.6%和辅助抗氧剂亚磷酸双酚A酯的含量为0.5%分别与1%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂叔乙二醇四甲基丙烯酸的含量为1.0%、交联剂三烯丙基异氰脲酰胺的含量为1.0%、偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷的含量为1.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为82%,550nm为91.2%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:68N/cm;
交联度:86.3%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.22;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.88;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.66。
实施例10
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为33%,熔体流动速率为30g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚(叔丁基戊酸-N-烷基-2,2,6,6-四甲基哌啶酯)的含量为0.6%、主抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸十八酯的含量为0.4%、辅助抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸十八酯的含量为0.2%,分别和1%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂叔乙二醇四甲基丙烯酸的含量为1.0%、交联剂三烯三烯丙基异氰脲酸酯的含量为1.0%、偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷的含量为0.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为81%,550nm为91.2%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:59N/cm;
交联度:85.3%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.22;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.03;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.82。
实施例11
以质量分数计,EVA树脂的含量为98%,EVA树脂中VA的含量为33%,熔体流动速率为32g/10min,将受阻胺类光稳定剂双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的含量为0.1%和主抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸十八酯的含量为0.1%分别与10%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂叔乙二醇四甲基丙烯酸的含量为1.0%、交联剂过氧化叔丁基异丙苯的含量为0.5%、偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的含量为0.3%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为83%,550nm为91.2%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:55N/cm;
交联度:86%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.22;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.94;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.76。
实施例12
以质量分数计,EVA树脂的含量为95%,EVA树脂中VA的含量为28%,熔体流动速率为45g/10min,将受阻胺类光稳定剂双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的含量为0.5%、受阻胺类光稳定剂聚(叔丁基戊酸-N-烷基-2,2,6,6-四甲基哌啶酯)的含量为0.5%、主抗氧剂2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚的含量为0.5%和辅助抗氧剂四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基双磷酸酯的含量为0.5%分别与10%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷的含量为1.0%、交联剂三烯丙基异氰脲酰胺的含量为1.0%、偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷的含量为1.0%,分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为86%,550nm为91.6%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:64N/cm;
交联度:88.2%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)0.98;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.56;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.42。
实施例13
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为33%,熔体流动速率为33g/10min,将受阻胺类光稳定剂双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的含量为0.4%、受阻胺类光稳定剂聚(叔丁基戊酸-N-烷基-2,2,6,6-四甲基哌啶酯)的含量为0.4%、主抗氧剂三甘醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯的含量为0.4%、辅助抗氧剂亚磷酸双酚A酯的含量为0.4%,分别和9%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷的含量为0.7%、交联剂三烯丙基异氰脲酸酯的含量为0.7%、偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的含量为1.0%,分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为83%,550nm为91.7%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:67N/cm;
交联度:88.1%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.33;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.99;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.88。
实施例14
以质量分数计,EVA树脂的含量为97%,EVA树脂中VA的含量为36%,熔体流动速率为40g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.5%、主抗氧剂三甘醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯的含量为0.3%、辅助抗氧剂亚磷酸双酚A酯的含量为0.2%,分别和9%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化叔丁基异丙苯的含量为0.7%、交联剂三烯丙基异氰脲酸酯的含量为0.7%、偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为0.6%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为80%,550nm为91.2%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:56N/cm;
交联度:86%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.28;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.88;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.78。
实施例15
以质量分数计,EVA树脂的含量为98%,EVA树脂中VA的含量为34%,熔体流动速率为45g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.3%、主抗氧剂三甘醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯的含量为0.2%,分别和5%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化二叔丁基的含量为0.5%、交联剂三烯丙基异氰脲酸酯的含量为0.5%、偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为0.5%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为80%,550nm为91.3%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:59N/cm;
交联度:85.2%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)0.88;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.43;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.01。
实施例16
以质量分数计,EVA树脂的含量为95%,EVA树脂中VA的含量为31%,熔体流动速率为45g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.5%、受阻胺类光稳定剂丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的缩聚物的含量为0.5%、主抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸十八酯的含量为0.5%、辅助抗氧剂四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基双磷酸酯的含量为0.5%,分别和6%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂过氧化二叔丁基的含量为0.8%、交联剂三烯丙基异氰脲酸酯的含量为0.8%、偶联剂3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷的含量为1.4%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为81%,550nm为91.5%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:67N/cm;
交联度:89%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.33;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.03;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.82。
实施例17
以质量分数计,EVA树脂的含量为96%,EVA树脂中VA的含量为28%,熔体流动速率为45g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.4%、受阻胺类光稳定剂丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的缩聚物的含量为0.4%、主抗氧剂四-[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的含量为0.8%,分别和5%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷的含量为0.8%、交联剂三烯丙基异氰脲酸酯的含量为0.8%、偶联剂3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的含量为0.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为80.2%,550nm为91.1%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:66N/cm;
交联度:87%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.22;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.58;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.66。
实施例18
以质量分数计,EVA树脂的含量为97%,EVA树脂中VA的含量为30%,熔体流动速率为35g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯的含量为0.6%、主抗氧剂四-[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的含量为0.6%,分别和1%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷的含量为0.5%、交联剂三烯丙基异氰脲酰胺的含量为0.5%、偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷的含量为0.8%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为84%,550nm为91.4%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:64N/cm;
交联度:86%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.04;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)0.88;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.55。
实施例19
以质量分数计,EVA树脂的含量为98%,EVA树脂中VA的含量为33%,熔体流动速率为45g/10min,将受阻胺类光稳定剂聚甲基丙基3-氧代-(2,2,6,6-四甲基)哌啶基硅氧烷的含量为0.4%、主抗氧剂3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸十八酯的含量为0.4%,分别和2%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;将剩余EVA树脂和交联剂叔丁基过氧2-乙基己基碳酸酯的含量为0.8%、偶联剂乙烯基三乙氧基硅烷的含量为0.4%分别与所得母料混合,制得相应混合物;再将所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
该产品性能如下:
透光率:360nm为82%,550nm为91.6%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:62N/cm;
交联度:86%;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.30;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.01;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.88。
通过本发明的技术方案,所制得的
EVA胶膜的透光率:360nm大于80%,550nm大于910%;
EVA胶膜/玻璃的剥离强度:52-68 N/cm间;
耐紫外老化(UV1000h,60℃):黄变指数(△YI)1.20左右;
耐热老化(氙灯1000h,80℃):黄变指数(△YI)1.0左右;
耐湿热外老化(RH85%,89℃,1000h):黄变指数(△YI)1.6左右。故本发明所生产的产品不仅透光率高,而且各项黄变指数均较低,由此在满足紫外线透过的基础上,具有良好的耐老化性能,可满足各市场上高要求的需求。
Claims (5)
1.一种能通过紫外线的耐老化EVA胶膜,包括有EVA树脂、受阻胺类光稳定剂、抗氧剂、交联剂和偶联剂,其特征在于:按质量分数计,EVA树脂的含量为94-99%,EVA树脂中VA的含量为26-36%,熔体流动速率为(30-50)g/10min,受阻胺类光稳定剂的含量为0.05-1.1%,抗氧剂的含量为0.05-1.1%,偶联剂的含量为0.1-1.8%,交联剂的含量为0.2-2.0%,
所述受阻胺类光稳定剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇)的缩聚物、聚[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-六亚甲基[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚胺基]乙烯、聚[(6-吗啉代-5-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-六甲叉[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚甲基丙基3-氧代-(2,2,6,6-四甲基)哌啶基硅氧烷、聚(叔丁基戊酸-N-烷基-2,2,6,6-四甲基哌啶酯)、癸二酸与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇反应而成的单酯与双酯混合物,受阻胺类光稳定剂为上述一种或两种或两种以上混合物。
2.根据权利要求1所述的能通过紫外线的耐老化EVA胶膜,其特征是:所述抗氧剂为主抗氧剂一种或者主抗氧剂和辅助抗氧剂的混合物,所述主抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸十八酯、四-[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三甘醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸十八酯或2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基酚),所述辅助抗氧剂为亚磷酸二苯-(2-乙基己基)酯、亚磷酸双酚A酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-联苯基双磷酸酯、季戊四醇双亚磷酸二异癸酯或季戊四醇双亚磷酸(十八)酯。
3.根据权利要求1或2所述的能通过紫外线的耐老化EVA胶膜,其特征是:所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或3-(2氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷,偶联剂为上述一种。
4.根据权利要求3所述的能通过紫外线的耐老化EVA胶膜,其特征是:所述交联剂为过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧)己烷、过氧化叔丁基异丙苯、叔丁基过氧2-乙基己基碳酸酯、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酰胺、二乙烯基苯或乙二醇四甲基丙烯酸,交联剂为上述一种或两种混合物。
5.一种能通过紫外线的耐老化EVA胶膜的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将受阻胺类光稳定剂和抗氧剂分别与1-10%的EVA树脂混合,再熔融、造粒,制成母料;
(2)将步骤(1)所得母料与偶联剂、交联剂和剩余EVA树脂混合,制得相应混合物;
(3)将步骤(2)所得混合物通过挤出机熔融,从模头挤出薄膜状的挤出物,挤出物经过压辊压模,预收缩,冷却定型,收卷,得到成品EVA胶膜。
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