CN102302010A - 一种杀菌组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明具体涉及一种以嘧菌酯和粉唑醇为活性成分的杀菌组合物及其制备方法和应用。一种杀菌组合物，由活性成分和配料组成，所述活性成分为：嘧菌酯、粉唑醇；其中嘧菌酯和粉唑醇的重量比为1-10:1。本发明的杀菌组合物中，嘧菌酯与粉唑醇混配不仅具有良好的增效作用，可以适当降低用药量，延缓和治理病原菌的抗药性，而且还可使混剂兼具有保护、治疗和内吸作用，实现取长补短、优势互补，相互协同的目的，扩大了防治谱和使用范围，其可广泛应用苹果斑点落叶病、水稻纹枯病以及小麦白粉病等病菌的防治；因此，嘧菌酯与粉唑醇混剂开发将具有较好的经济和社会效益，在农业生产上有推广应用价值。

Description

一种杀菌组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种农药组合物及其制备和应用，具体涉及一种以嘧菌酯和粉唑醇为活性成分的杀菌组合物及其制备方法和应用。

背景技术

嘧菌酯属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，其属线粒体呼吸抑制剂，细胞核外的线粒体主要通过呼吸为细胞提供能量(ATP)，若线粒体呼吸受阻，不能产生ATP，细胞就会死亡，对几乎所有的真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性，但是其药用成本高，不利于广泛应用。

粉唑醇属于三唑类杀菌剂，作用机理与特点是抑制麦角甾醇的生物合成，能引起真菌细胞壁破裂和菌丝的生长；粉唑醇也是具有铲除、保护、触杀和内吸活性的杀菌剂，对担子菌和子囊菌引起的许多病害具有良好的保护和治疗作用，并兼有一定的熏蒸作用，但其要实现较好的杀菌效果在使用时需要加大剂量，从而也造成了作物上大量的杀菌剂残留，不利于健康，并且其对卵菌和细菌无活性。

中国发明专利CN100376155C公开了一种含嘧菌酯和稻瘟灵的杀菌组合物及其应用；该杀菌组合物含有嘧菌酯和稻瘟灵，其中嘧菌酯和稻瘟灵的重量比为1-40∶5-50；该组合物应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜等作物的病害，应用广、成本低、效果好。

中国发明专利申请(申请号200910023310.4)公开了一种杀菌组合物，其有效活性成分含有粉唑醇与嘧菌环胺，其中粉唑醇与嘧菌环胺的重量百分比为1～15∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、斑点落叶病。

本发明人发现嘧菌酯与粉唑醇混配不仅具有良好的增效作用，可以适当降低用药量，延缓和治理病原菌的抗药性，而且还可使混剂兼具有保护、治疗和内吸作用，实现取长补短、优势互补的目的，能有效扩大防治谱和使用范围。

发明内容

为了降低用药量及用药成本，并同时实现很好的杀菌效果，扩大杀菌剂的防治谱和使用范围，本发明的目的在于提供一种以嘧菌酯和粉唑醇为活性成分的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供以嘧菌酯和粉唑醇为活性成分的杀菌组合物的制备方法。

本发明的又一目的在于提供一种以嘧菌酯和粉唑醇为活性成分的杀菌组合物的应用。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种杀菌组合物，由活性成分和配料组成，所述活性成分为：

a)嘧菌酯；

b)粉唑醇；

其中成分a)与成分b)的重量比为1-10∶1。

优选的方案，本发明的杀菌组合物中，成分a)与成分b)的重量比为1-5∶1。

更为优选的方案，本发明的杀菌组合物中，其中成分a)与成分b)的重量比为1∶1。

本发明中，所述配料为含有吐温80乳化剂的无菌水。

本发明中，所述吐温80乳化剂的在无菌水中的含量以质量百分比计为0.1％。

本发明中，所述活性成分的浓度为3-50mg/L。

一种杀菌组合物的制备方法，其包括以下步骤：

配置嘧菌酯溶液：称取嘧菌酯原药，用DMF(二甲基甲酰胺)溶解，加入含吐温80乳化剂的无菌水，搅拌均匀，配置成嘧菌酯溶液；

配置粉唑醇溶液：称取粉唑醇原药，用DMF(二甲基甲酰胺)溶解，加入含吐温80乳化剂的无菌水，搅拌均匀，配制成粉唑醇溶液；

配置混合溶液：按照配方量分别取嘧菌酯溶液粉唑醇溶液中制成嘧菌酯-粉唑醇混合溶液。

本发明杀菌组合物的制备方法中，所述吐温80乳化剂的在无菌水中的含量以质量百分比计为0.1％。

本发明的杀菌组合物应用于苹果斑点落叶病、水稻纹枯病以及小麦白粉病中防治。

本发明的有益效果在于：本发明的杀菌组合物中，嘧菌酯与粉唑醇混配不仅具有良好的增效作用，可以适当降低用药量，延缓和治理病原菌的抗药性，而且还可使混剂兼具有保护、治疗和内吸作用，实现取长补短、优势互补，相互协同的目的，扩大了防治谱和使用范围。其可广泛应用苹果斑点落叶病、水稻纹枯病以及小麦白粉病等病菌的防治；基于此，嘧菌酯与粉唑醇混剂开发将具有较好的经济效益和社会效益，在农业生产上有推广应用价值。

下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。

具体实施方式

应用实施例1：

测定了嘧菌酯与粉唑醇及其不同比例的混配组合对苹果斑点落叶病菌的毒力，并进行增效作用评价。

1.药剂浓度和配比

嘧菌酯溶液：称取0.0400g93％嘧菌酯原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水92.8mL，搅拌均匀，配置成400mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成300、200、100、50、25mg/L浓度备用；

粉唑醇溶液：称取0.0100g93.3％粉唑醇原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水93.1mL，搅拌均匀，配制成100mg/L母液，再用无菌水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用；

各混配溶液：分别取5、10、15、16、20mL100mg/L嘧菌酯溶液分别加入到5、5、5、4、4mL100mg/L粉唑醇溶液中制成100mg/L嘧菌酯·粉唑醇1∶1、2∶1、3∶1、4∶1和5∶1溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L。

其中，苹果斑点落叶病菌(Alternaria mali)，由湖南化工研究院农药剂型及应用系统研究所保存和提供；嘧菌酯(azoxystrobin)93％原药；粉唑醇(flutriafol)93.3％原药，以上药剂均由上净悦联化工有限公司提供。

2.试验方法

参照生测标准方法NY/T1156.2-2006，采用含药培养基法：取各单剂和混剂系列浓度的药液3mL，加入冷却至45℃的27mL的PDA培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养7天的苹果斑点落叶病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每处理4次重复。处理完毕，置于28℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌落直径，计算生长抑制率。

试验处理3天后测量菌落直径，计算生长抑制率(％)。

D＝D₁-D₂

式中：D表示菌落增长直径；D₁表示菌落直径；D₂表示菌饼直径。

$I(\%)=\frac{D_0-D_t}{D_0}\×100$

式中：I表示菌丝生长抑制率；D₀表示空白对照菌落增长直径；D_t表示药剂处理菌落增长直径。

参照生测标准方法NY/T1156.6-2006，根据Sun & Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A的毒力指数×100混剂中A药剂的百分含量+药剂B的毒力指数×100混剂中B药剂的百分含量

3.药效评价：

嘧菌酯及粉唑醇及其二者不同比例的混配组合对苹果斑点落叶病菌的毒力测定结果见表1。由表1可见，在嘧菌酯与粉唑醇的1∶1、2∶1、3∶1、4∶1和5∶1混配组合中，五个比例对苹果斑点落叶病菌表现出增效作用，其EC₅₀值分别为0.62、1.16、1.37、1.34和1.86mg/L，共毒系数分别为277.87、205.58、215.46、256.95和208.22。

表1嘧菌酯与粉唑醇混配对苹果斑点落叶病菌的毒力测定结果

应用实施例2：

测定了嘧菌酯与粉唑醇及其不同比例的混配组合对水稻纹枯病菌的毒力，并进行增效作用评价。

1.药剂浓度和配比

嘧菌酯溶液：称取0.0200g93％嘧菌酯原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水92.8mL，搅拌均匀，配置成200mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成100、50、25、12.5、6.25mg/L浓度备用；

粉唑醇溶液：称取0.0200g93.3％粉唑醇原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的无菌水93.1mL，搅拌均匀，配制成200mg/L母液，再用无菌水稀释成100、50、25、12.5、6.25mg/L浓度备用；

各混配溶液：分别取5、10、15、16、20mL200mg/L嘧菌酯溶液分别加入到5、5、5、4、4mL200mg/L粉唑醇溶液中制成200mg/L嘧菌酯·粉唑醇1∶1、2∶1、3∶1、4∶1和5∶1溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的无菌水稀释成100、50、25、12.5、6.25mg/L浓度备用；

对照溶液：0.2mL DMF加95mL含0.1％Tween80乳化剂的无菌水。

其中水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)，由湖南化工研究院农药生物测定研究中心保存和提供。嘧菌酯(azoxystrobin)93％原药；粉唑醇(flutriafol)93.3％原药，以上药剂均由上净悦联化工有限公司提供。

2.试验方法

按照与应用实施例1相同的方法进行。

3.药效评价

嘧菌酯及粉唑醇及其二者不同比例的混配组合对水稻纹枯病菌的毒力测定结果见表2。由表2可见，在嘧菌酯与粉唑醇的1∶1、2∶1、3∶1、4∶1和5∶1混配组合中，五个比例对水稻纹枯病菌表现出相加或增效作用，其EC₅₀值分别为1.75、1.90、2.19、2.32和2.48mg/L，共毒系数分别为160.33、151.25、132.83、126.31和118.75。

表2：嘧菌酯与粉唑醇混配对水稻纹枯病菌的毒力测定结果

应用实施例3：

测定嘧菌酯与粉唑醇及其不同比例的混配组合对小麦白粉病菌的毒力，并进行增效作用评价。

1.药剂浓度和配比

嘧菌酯溶液：称取0.0100g93％嘧菌酯原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的清水92.8ml，搅拌均匀，配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成20、10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；

粉唑醇溶液：称取0.0100g93.3％粉唑醇原药，用0.2mL DMF溶解，加入含0.1％Tween80乳化剂的清水93.1mL配制成100mg/L母液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成20、10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；

各混配溶液：分别取5、10、15、16、20mL20mg/L嘧菌酯溶液分别加入到5、5、5、4、4mL20mg/L粉唑醇溶液中制成20mg/L嘧菌酯·粉唑醇1∶1、2∶1、3∶1、4∶1和5∶1溶液，再用含0.1％Tween80乳化剂的清水稀释成10、5、2.5、1.25、0.625mg/L浓度备用；

对照溶液：0.2mL DMF加95mL含0.1％Tween80乳化剂的清水。

2.试验方法

参照生测标准方法NY/T1156.4-2006，采用盆栽法。

将配制好的药液均匀喷施于备用的小麦苗上，待药液自然风干后，在药剂处理后24小时，将发病小麦叶片上24h内产生的小麦白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的小麦苗上，每处理4盆，每盆10株。试验设不含药剂的处理作空白对照。接种后置于温度25±5℃，相对湿度70～90％的温室内培养。

根据空白对照发病情况分级调查，采用如下分级方法：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整片叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

根据调查数据，按公式(1)计算各处理的病情指数和公式(2)计算防治效果：

$X=\frac{\mathrm{\Σ}(\mathrm{Ni}\×i)}{N\×9}\×100...\left(1\right)$

式中：X表示病情指数，Ni表示各级病叶数，i表示相对级数值，N表示调查总叶数：

$P(\%)=\frac{\mathrm{CK}-\mathrm{PT}}{\mathrm{CK}}\×100...\left(2\right)$

式中：P表示防治效果，CK表示空白对照病情指数，PT表示药剂处理病情指数。

按照应用实施例1或2相同的增效作用评价方法，对嘧菌酯与粉唑醇及其不同比例的混配组合对小麦白粉病菌的毒力的增效作用进行评价。

3.药效评价：

嘧菌酯及粉唑醇及其二者不同比例的混配组合对小麦白粉病菌的毒力测定结果见表3。由表3可见，在嘧菌酯与粉唑醇的1∶1、2∶1、3∶1、4∶1和5∶1混配组合中，五个比例对对小麦白粉病菌都表现出增效作用，其EC₅₀值分别为2.04、2.42、2.91、3.48和4.02mg/L，共毒系数分别为182.96、188.75、176.75、159.89和146.39。

表3：嘧菌酯与粉唑醇混配对小麦白粉病菌的毒力测定结果

综合抑菌效果评价：

1.用0.1％Tween80乳化剂将嘧菌酯、粉唑醇、嘧菌酯∶粉唑醇＝1∶1、嘧菌酯∶粉唑醇＝2∶1、嘧菌酯∶粉唑醇＝3∶1、嘧菌酯∶粉唑醇＝4∶1、嘧菌酯∶粉唑醇＝5∶1分别处理成三个浓度，即1.25mg/L，2.5mg/L，5mg/L。

2.(a)：选用40株苹果树为考察对象，将苹果斑点落叶病菌抖落在苹果叶上，分别用上述浓度的药剂处理，随机抽样，计算病菌抑制率。

(b)：选用40株水稻为考察对象，将水稻纹枯病菌抖落在水稻叶上，分别用上述浓度的药剂处理，随机抽样，计算病菌抑制率。

(c)：将发病小麦叶片上24h内产生的小麦白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的小麦苗上，每处理4盆，每盆10株，随机抽样，计算病菌抑制率。

处理结果见表4：

表4：病菌抑制率对比

上述实施例仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明的保护范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所作的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (9)

1.一种杀菌组合物，由活性成分和配料组成，其特征在于：所述活性成分为：a)嘧菌酯；

b)粉唑醇；其中成分a)与成分b)的重量比为1-10:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中成分a)与成分b)的重量比为1-5:1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中成分a)与成分b)的重量比为1:1。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述配料为含有吐温80乳化剂的无菌水。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述吐温80乳化剂的在无菌水中的含量以质量百分比计为0.1%。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述活性成分的浓度为3-50mg/L。

7.如权利要求1所述的杀菌组合物的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：

配置嘧菌酯溶液：称取嘧菌酯原药，用DMF溶解，加入含吐温80乳化剂的无菌水，搅拌均匀，配置成嘧菌酯溶液；

配置粉唑醇溶液：称取粉唑醇原药，用DMF溶解，加入含吐温80乳化剂的无菌水，搅拌均匀，配制成粉唑醇溶液；

配置混合溶液：按照权利要求1中的比例分别取嘧菌酯溶液粉唑醇溶液中制成嘧菌酯-粉唑醇混合溶液。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物的制备方法，其特征在于：所述吐温80乳化剂的在无菌水中的含量以质量百分比计为0.1%。

9.如权利要求1所述的杀菌组合物在苹果斑点落叶病、水稻纹枯病以及小麦白粉病中的应用。