CN102272684A - 气相聚合反应器的控制 - Google Patents
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Abstract
控制方法,其用于在特定聚合物生产过程中控制流化床聚合反应器,该方法包括下述步骤:(a)确定反应器中的聚合物的产率与反应器中的压力的比率;(b)设定反应器中的聚合物的产率,该产率基于步骤(a)的所述比率与反应器中的理想压力相对应;(c)根据所述产率设定值,调节进入反应器内的单体的进料速度。
Description
本发明涉及用于在聚合物的生产中控制流化床气相聚合反应器的方法。
具体地,本发明的方法将基于单体进料的流速的反应器产率控制与流化床反应器内部的压力控制结合起来。
现有技术中,WO00/22489公开了一种系统,该系统用于在数学模型辅助下在线控制在回路反应器和任选地气相反应器中生产的聚丙烯及其共聚物的装置,其中所述系统基于包括受控变量、约束的受控变量(constrained controlledvariables)、操作变量(manipulated variables)和干扰动变量(disturbance variables)的控制矩阵。据建议,这样的控制系统能使生产工艺的产率、催化剂产量最大化。人们注意到,关于工艺控制的相关点事实上是经济方面通常要求待运行工艺能接近工厂生产规模的限度。然而,人们同时注意到,尽管可以通过控制催化剂流速来控制反应器产率,但是当聚合热超过了反应器热交换容量限度时,为利于热稳定性,就应当更多地限制增大产率的目标。
WO 00/22489提到被控制的一个变量可以是气相反应器的压力,并指出用于控制气相反应器压力的数学模型可以采用下述作为输入变量:送入反应器的催化剂流速、回路反应器的反应介质密度、送入气相反应器的共聚单体流速、气相反应器床层高度(bed level)以及从分离塔返回的气体流速。
现有技术中还有多种的其他提议涉及对聚合反应的控制。
例如,SU1281566公开了在催化剂、H和CO2存在下,通过控制反应器的压力以及通过改变单体进料速度来控制进行的α-烯烃气相聚合或共聚反应,和通过改变CO2和H的浓度来控制不同负载下的熔体流动指数。考虑到催化剂的活性,以与CO2浓度成正比改变的方式来调节产生的聚合物粒径,来增加反应器的生产能力。
US2964511提出了,在液相催化聚合反应(例如乙烯聚合)中,该聚合反应室在带有液相和汽相的加压反应区中且聚合催化剂和单体以单独流的形式连续送入到该加压反应区中,反应的控制包括检测所述反应区的压力,以及为补偿反应区的汽相中的压力变化而调节送入反应器的单体流速。此外可以产生控制信号作为压力的函数,应用该控制信号以响应于压力的增加而增加所述催化剂送入所述反应区的速度,和响应于压力的减少而减少所述催化剂送入所述反应区的速度,从而使所述压力保持在预定的限度范围内。
US6521805涉及异丁烯聚合工艺,其中制得的聚异丁烯的性能P(粘度或者平均分子量)保持恒定。在包括沸腾液反应相(boiling liquid reaction phase)以及与之平衡的气相的反应器内,通过连续地向反应器中引入催化剂以及含有单体的C4烃类进料混合物以及通过连续地从反应器中引出液相反应相,连续进行该聚合反应。该工艺包括确定反应器气相中异丁烯的分压PiC4的目标值V,该目标值V对应于性能P的理想值,这是依据事先确定的在所制备的聚异丁烯的性能P与PiC4之间的经验关系。聚合过程中,检测PiC4,并计算得到PiC4的修正值(PiC4)c,通过对催化剂的流速Qc和/或C4烃类原料混合物的流速Qh施加影响,保持该修正值是大约目标值V的常数。
US6263355涉及采用非线性预测控制法来控制化学反应器例如气相反应器的方法,其包括以下步骤:产生多个信号,这些信号既表示化学反应器的当前状态和反映化学反应器内反应物各自组成;根据所述多个信号并参考化学反应器内的反应物的物料滞留量(mass hold-up),计算化学反应器的将来状态;和控制与化学反应器相关的至少一个参数,从而控制化学反应器的将来状态。据建议,还需要提供使设定值例如压力设定值等更加优化的工艺控制方法。
WO96/41822建议了控制工艺的方法,该工艺用于控制在包括至少一个反应器(R)的工厂内合成至少一种化学品,该反应器(R)可被当做完美混合反应器,其中该控制方法中的控制变量使工艺可控,使得已知为受控变量以及与产品性能和/或工艺操作相关的变量的很多变量都能匹配相应的设定值。该方法包括下述步骤:(a)输入受控变量的设定值;(b)根据工艺控制变量的实测值,用预测单元计算受控变量的预测值;(c)根据受控变量的设定值和预测值,用控制单元计算工艺控制变量的设定值;和(d)将工艺控制变量的设定值传输给工艺控制致动器(actuators)。对每一个被控制的工艺控制变量例如温度、流速或压力来说,它们的实际值都可以连续或间歇地测量,并用PID收集器比较该实际值与设定值。
从现有技术的上述实例可以理解,聚合物反应领域中已经提议了很多涉及包括分压控制在内的反应器压力控制的方案。
现有技术(参见上述SU1281566、US2964511、US6521805、US6263355、WO96/41822)指出,除了进料流速之外,也可以用催化剂流速进行压力控制。现有技术(WO00/22489)还指出能用催化剂流速控制反应器产率。
但是,现有技术并没有关于如何才能将基于进料流速的反应器产率控制与流化床气相聚合反应器的压力控制相结合提供启示。
本发明人发现,可以提供实用而且简单的方法来控制流化床气相聚合反应器,其中将基于进料流速的反应器产率控制和压力控制相结合,没有产率控制与压力控制的对抗,其带来了改进,即在调节GPR的单体进料速度时不用分别进行产率控制和压力控制。
本发明提供了用于在生产聚合物过程中控制流化床聚合反应器的控制方法,该方法包括下述步骤:
(a)确定反应器中的聚合物产率与反应器中的压力的比率;
(b)设定反应器中的聚合物产率,该产率基于步骤(a)的所述比率与反应器中的所需压力相对应;
(c)根据所述产率设定值,调节送入反应器内的单体进料速度。
由此,本发明有效地将基于进料速度的反应器产率控制与压力控制相结合。
已经发现,本发明可以用于改善气相反应器(GPR)中的生产或使其最大化。它可以用于保持气相反应器内的压力在理想值恒定或者几乎恒定。相应地,本发明还能够帮助管理GPR并有助于获得最大的GPR产量(在平均更高的压力下运行GPR)。
下面参考附图1。附图1是示意方框图,示出根据本发明的一个示范性实施方式来控制气相聚合反应器的方法。
根据示范性实施方式的方法,气相反应器(GPR)的理想产率(Y*)是通过GPR压力控制器200提供的,已经示意性示于图1中。
GPR压力控制器200的输入值在图1中示意为300。GPR的压力(P)被检测,作为GPR压力控制器200的输入值。
气相反应器中单体和惰性组分的组成和摩尔分数也被检测,作为GPR压力控制器200的输入值。
本发明的这一实施方式中,产率(Y)并不直接被检测,而是通过关于质量平衡或能量平衡的等式进行计算得到,随后将更好地解释
本发明的GPR压力控制器200将基于前述产率(Y)、气相反应器的压力(P)以及气相反应器内的单体摩尔分数的输入值,自动产生反应器产率的设定值(Y*=Y/P)。
理想的GPR聚合物的产率130(Y*)表示用于GPR产率控制的输入变量,在图1中的示意为100。
根据所述由GPR压力控制器200产生的所述值Y*,GPR产率控制器100能够自动调节进入气相反应器的新鲜单体(例如图1示出的C2、C3、C4)的进料速度。GPR产率控制器100藉由各自的单体进料速度控制器来控制新鲜单体的进料速度,同时将用于要结合到所制备聚合物中的各种单体的百分比设定值120纳入考虑。例如,如果反应单体是乙烯和/或丙烯和/或1-丁烯,图1示出了控制这些单体的方法,其术语具有下述含义:
——FRC C2-=乙烯进料速度控制;
——FRC C3-=丙烯进料速度控制;
——FRC C4-=1-丁烯进料速度控制;
——C2-结合%=要结合入聚合物的乙烯百分比设定值;
——C3-结合%=要结合入聚合物的丙烯百分比设定值;
——C4-结合%=要结合入聚合物的1-丁烯百分比设定值。
本发明的控制方法包括如下步骤:
步骤(a):本步骤包括,确定反应器中聚合物的产率(Y)与反应器内各单体的分压之和(Pm)的比率(Y/Pm)。各单体的分压之和Pm和GPR内惰性组分的分压之和Pi可以由GPR中检测到的气相组成确定(单体和惰性组分的摩尔分数)。
比值(Y/Pm)作为一个在预定的时间间隔内的点值(punctual value)检测,所述时间间隔通常在30秒到5分钟之间,从而为这一预定时间间隔提供新的Y*值。
步骤(b):本步骤包括用所述比率(Y/Pm)乘以值(P*-Pi)来确定产率的设定值(Y*),其中,P*是反应器中的压力设定值,Pi是反应器内惰性组分的分压之和。
值(Y/Pm)×(P*-Pi)可以由GPR压力控制器200在检测到比率(Y/Pm)的同一预定时间间隔计算。通过这样的方式,自动获得了新的产率设定值(Y*)。
步骤(c):本步骤通过产率控制器(Production Rate Control)操作,该产率控制器由产率设定值(Y*)起始,能够自动调节送入气相反应器中的单体的进料速度。
如图1所示,将产率设定值(Y*)130输入给GPR产率控制器100,该GPR产率控制器100根据Y*值调节进入反应器中的单体的进料速度,从而建立流化床反应器内部的理想压力设定值。
作为简化的例子,可以推断在不存在惰性聚合组分(如氮、或丙烷)的情况下操作GPR,此时反应单体的分压之和Pm等于反应器内总的绝对压力P。
如果气相反应器当前的产率为Y=4吨聚合物/小时,当前的反应器压力为p=17巴,那么图1的GPR压力控制器200将检测到比率Y/P为0.235吨/(小时.巴),然后将该比率乘以压力设定值P*。假设P*为18巴,这意味着压力控制器200将设定产率设定值Y*为(0.235×18)=4.23吨/小时。
根据压力控制器200产生的所述Y*值,产率控制器100自动调节供入气相反应器的烯烃单体(例如C2-、C3-、C4-,如图1所示)的进料速度。当所述GPR产率控制器100调节新鲜烯烃单体的进料速度时,同时会考虑到要结合到所产生的聚合物中的单体百分比的设定值120。
在示范性的情况下,根据Y*值=4.23吨/小时(ton/h),产率控制器300将增加向反应器的单体进料速度,直到反应器内的压力增加到接近设定值18巴。
当重新确立了合适压力时,重复进行如上所述的本发明的控制方法。
在上述实施例中,为了简洁,描述为基于反应器内的总压力来实施控制。当反应器内的惰性组分(例如丙烷)的分压之和与反应器内各单体的分压之和相比实际上可以忽略时,这样的描述是合适的。这种情况至少在理论上会出现,但是实践中,为了部分地去除聚合热量(聚合反应是放热反应),流化床反应器中可以存在不可忽略量的惰性组分(氮、丙烷等)。
本发明还涉及计算机程序,当该程序在计算机上运行时,能对根据上述方法制备聚合物过程中的流化床气相聚合反应器提供工艺控制。
本发明的另一方面提供了工艺控制器,其用于控制聚合物制备过程中的流化床气相聚合反应器。在一个示范性的实施方式中,该控制器包括:
(A)用于确定反应器中的聚合物产率(Y)与反应器中的压力(P;Pm)的比率(Y/P;Y/Pm)的装置;
(B)用于设定反应器中的聚合物产率(Y*)的装置,该产率(Y*)基于步骤(A)的比率与反应器中的理想压力(P*)相对应;
(C)用于根据反应器中的聚合物的产率设定值(Y*)调节单体进入反应器中的进料速度的装置。
根据图1可以理解,装置(B)可以是GPR压力控制器,其通过将所述比率(Y/Pm)乘以值(P*-Pi)从而计算反应器中的产率设定值(Y*),P*是反应器的压力设定值,Pi是反应器内惰性组分的分压之和。
装置(C)可以是产率控制器,其基于所述产率设定值(Y*),自动调节供入气相反应器的烯烃单体的进料速度。
如果GPR内的压力超过了压力设定值(P*)一定量例如0.5巴时,可以施加约束条件(constraint)。这种情况下将快速降低产率,以减少GPR内的压力。进一步地,可以在装置启动期间不激活上述控制,因为聚合物含量(polymer level)的剧烈变化将在某些时候影响控制过程中涉及的计算。
为了使GPR内给定聚合物的产量最大化,应当将聚合物含量和GPR内的压力保持在可能的最大值。GPR内的聚合物含量(polymer level)可以例如由PID(Proportional-Integral-Differential)控制器通过作用于GPR的聚合物排放阀门进行调节。压力可以通过本发明的控制方法作用于GPR产率控制器的产率设定值来调节,其继而作用于新鲜单体的进料速度。
发明人已经在包括流化床反应器的聚合装置中实践了根据附图1的实施方式的GPR压力控制。GPR压力控制提供了非常满意的结果,反应器内的压力P的有效值(巴)接近于GPR压力设定值P*。我们已经发现,本发明的控制方法能够保持反应器内的压力接近理想设定值。
Claims (11)
1.用于在聚合物的生产过程中控制流化床聚合反应器的控制方法,该方法包括下述步骤:
(a)确定反应器中的聚合物的产率与反应器中的压力的比率;
(b)设定反应器中的聚合物的产率,该产率基于步骤(a)的所述比率与反应器中的理想压力相对应;
(c)根据所述产率设定值,调节进入反应器内的单体的进料速度。
2.根据权利要求1的方法,其中步骤(a)包括确定反应器中的聚合物的产率(Y)与反应器内单体的分压之和(Pm)的比率(Y/Pm)作为所述比率,所述比率(Y/Pm)作为在预定的时间间隔内的点值被检测。
3.根据权利要求2的方法,其中所述预定的时间间隔范围是30秒到5分钟。
4.根据权利要求1~3任一项的方法,其中步骤(b)用所述比值(Y/Pm)乘以(P*-Pi)值确定该反应器的产率设定值(Y*),其中,P*是反应器内的压力设定值,Pi是反应器内惰性组分的分压之和。
5.根据权利要求1~4任一项的方法,其中步骤(c)通过产率控制器操作,该产率控制器基于所述产率设定值(Y*)自动调节供应到该气相反应器中的单体的进料速度。
6.用于在聚合物的生产过程中控制流化床气相聚合反应器的工艺控制器,该控制器包括:
(A)用于确定反应器中的聚合物产率(Y)与反应器中的压力(P;Pm)之间的比率(Y/P;Y/Pm)的装置;
(B)用于设定反应器中的聚合物产率(Y*)的装置,该产率(Y*)基于步骤(A)的比率与该反应器中的理想压力(P*)相对应;
(C)用于根据反应器中的聚合物产率设定值(Y*)调节进入反应器中的单体的进料速度的装置。
7.根据权利要求6的工艺控制器,其中装置(A)将所述比率(Y/Pm)作为在预定时间间隔内的点值进行检测。
8.根据权利要求7的工艺控制器,其中所述预定时间间隔是30秒到5分钟。
9.根据权利要求6的工艺控制器,其中装置(B)是一个GPR压力控制器,其通过将所述比率(Y/Pm)乘以(P*-Pi)值而计算得到该反应器中的产率设定值(Y*),其中P*是反应器的压力设定值,Pi是反应器内惰性组分的分压之和。
10.根据权利要求6的工艺控制器,其中装置(C)是产率控制器,其基于所述产率设定值(Y*)自动调节供应到该气相反应器中的单体的进料速度。
11.计算机控制程序,该程序在计算机上运行时将根据权利要求1所述的方法对聚合物生产过程中的流化床气相聚合反应器提供工艺控制。
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