CN102258039A - 一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，含有活性组分A和活性组分B的杀菌组合物，活性组分A选自丙硫菌唑，活性组分B选自以下任意一种杀菌剂：代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联，且A、B两种活性组分的重量比为50∶1～1∶80。本发明组合物可预防作物黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、纹枯病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病多种病害，并具有明显的增效作用，且对作物的安全性好；还具有耐雨水冲刷，药效持久，用药量小等优点。

Description

一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有两个活性组分的杀菌组合物的制备和应用。

背景技术

丙硫菌唑，英文名称：prothioconazole，分子式：C₁₄H₁₅Cl₂N₃OS，化学名称：(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2，4-二氢-1，2，4-三唑-3-硫酮。丙硫菌唑是一种新的三唑硫酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)，起到抑制真菌中甾醇的前体——羊毛甾醇在14-或-24位亚甲基二氢羊毛甾醇上脱甲基化作用。该该有效成分具有极好的保护、治疗和根除活性。

不管是丙硫菌唑、代森锌、丙森锌、代森联、代森锰锌还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而若要新开发—种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

丙硫菌唑与代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联的作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。有关丙硫菌唑与代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

丙硫菌唑单剂长期使用可能带来抗性发生、药效下降等问题。本发明提出1、一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，A、B两种活性组分的重量比为50∶1～1∶80，所述的A组分为丙硫菌唑，B组分选自代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联中的一种。

所述的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为40∶1～1∶70。

所述的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为20∶1～1∶50，优选为10∶1～1∶40，更优选为5∶1～1∶30。

所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与代森锰锌的重量比为1∶1～1∶20。

所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与丙森锌的重量比为1∶1～1∶20。

所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与代森锌的重量比为1∶1～1∶16。

所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与代森联的重量比为1∶1～1∶16。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、月桂醇硫酸钠、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸铝镁、明胶、瓜胶、阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂、稳定剂等中的一种或几种。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中较为优选的是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂；

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：丙硫菌唑1～50％，有效活性成分B 1～80％，分散剂5～10％，湿润剂2～10％，填料8～91％。

将丙硫菌唑原药、有效活性成分B原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1～50％，有效活性成分B 1～80％，分散剂3～12％，湿润剂1～8％，崩解剂1～10％，粘结剂1～8％，填料10～92％。

将丙硫菌唑原药、有效活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1～30％，有效活性成分B 1～50％，分散剂2～10％，湿润剂2～10％，消泡剂0.1～1％，增稠剂0.1～2％，抗冻剂0.1～8％，稳定剂0.05～3％，去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入丙硫菌唑原药、有效活性成分B原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：丙硫菌唑1～30％、有效活性成分B 1～50％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入有效活性成分B原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得有效活性成分B悬浮剂，然后将丙硫菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物的悬乳剂产品。

所述的含有丙硫菌唑与活性成分B的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，可用于许多种作物例如：果树、小麦、黄瓜、葡萄、蔬菜以及花卉和水稻，防治担子菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害如黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病等植物病害有很好的防效。

本发明的有益效果：(1)由于该组合物中单剂的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率的目的。(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏，提高了安全性，混配对环境的影响将更低、更安全。(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、纹枯病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病等植物病害有特效。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实例1 41％丙硫菌唑·代森锰锌可湿性粉剂

丙硫菌唑40％、代森锰锌1％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、无患子粉5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得41％丙硫菌唑·代森锰锌可湿性粉剂。

实例2 60％丙硫菌唑·代森锰锌可湿性粉剂

丙硫菌唑50％、代森锰锌10％、聚羧酸盐8％、润湿渗透剂F 6％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％丙硫菌唑·代森锰锌可湿性粉剂。

实例3 81％丙硫菌唑·代森锰锌可湿性粉剂

丙硫菌唑1％、代森锰锌80％、酯聚氧乙烯嘧6％、拉开粉BX 4％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得81％丙硫菌唑·代森锰锌可湿性粉剂。

实例4 60％丙硫菌唑·代森锰锌水分散粒剂

丙硫菌唑20％、代森锰锌40％、木质素磺酸盐8％、皂角粉5％、尿素1％、膨润土加至100％，混合制得60％丙硫菌唑·代森锰锌水分散粒剂。

实例5 70％丙硫菌唑·代森锰锌水分散粒剂

丙硫菌唑10％、代森锰锌60％、萘磺酸甲醛缩合物7％、茶枯5％、氯化铝3％、凹凸棒土加至100％，混合制得70％丙硫菌唑·代森锰锌水分散粒剂。

实例6 80％丙硫菌唑·代森锰锌水分散粒剂

丙硫菌唑5％、代森锰锌75％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠4％、膨润土加至100％，混合制得80％丙硫菌唑·代森锰锌水分散粒剂。

实例7 30％丙硫菌唑·代森锰锌悬浮剂

丙硫菌唑15％、代森锰锌15％、脂肪胺聚氧乙烯嘧6％、润湿渗透剂F 4％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.8％、三甘醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％丙硫菌唑·代森锰锌悬浮剂。

实例8 35％丙硫菌唑·代森锰锌悬浮剂

丙硫菌唑5％、代森锰锌30％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠2％、硅酮类0.3％、丙烯酸钠0.9％、丙二醇2.5％、去离子水加至100％，混合制得35％丙硫菌唑·代森锰锌悬浮剂。

实例9 50％丙硫菌唑·代森锰锌悬浮剂

丙硫菌唑10％、代森锰锌40％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、月桂醇硫酸钠4％、硅油0.2％、硅酸铝镁1％、乙二醇3％、去离子水加至100％，混合制得50％丙硫菌唑·代森锰锌悬浮剂。

实例10 20％丙硫菌唑·代森锰锌悬乳剂

丙硫菌唑18％、代森锰锌2％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐7％、蚕沙3％、硅油0.4％、黄原胶1.1％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物8％、聚乙二醇2.2％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得20％丙硫菌唑·代森锰锌悬乳剂。

实例11 40％丙硫菌唑·代森锰锌悬乳剂

丙硫菌唑10％、代森锰锌30％、木质素磺酸盐7％、皂角粉3％、C_8～10脂肪醇类0.2％、海藻酸钠0.7％、苄基二甲基酚聚氧乙基醚5％、二甘醇2％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得40％丙硫菌唑·代森锰锌悬乳剂。

实例12 50％丙硫菌唑·代森锰锌悬乳剂

丙硫菌唑5％、代森锰锌45％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、无患子粉2％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚7％、羟甲基纤维素0.7％、乙二醇2.8％、硅油0.4％、水加至100％，经混合制得50％丙硫菌唑·代森锰锌悬乳剂。

实例13 40％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑20％、丙森锌20％、烷基苯磺酸钙盐7％、十二烷基硫酸钠4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得40％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例14 51％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑50％、丙森锌1％、烷基酚聚氧乙烯嘧8％、拉开粉BX6％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得51％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例15 65％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑5％、丙森锌60％、木质素磺酸盐6％、润湿渗透剂F 4％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得65％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例16 81％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑1％、丙森锌80％、烷基苯磺酸钙盐5％、月桂醇硫酸钠3％、白炭黑加至100％，混合物进行气流粉碎，制得81％丙硫菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例17 42％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂

丙硫菌唑6％、丙森锌36％、聚羧酸盐8％、十二烷基苯磺酸钠6％、硫酸铵3％、硅藻土加至100％，混合制得42％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例18 60％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂

丙硫菌唑15％、丙森锌45％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、皂角粉6％、碳酸钠2.8％、淀粉加至100％，混合制得60％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例19 70％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂

丙硫菌唑10％、丙森锌60％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、十二烷基硫酸钠5％、氯化铝1％、膨润土加至100％，混合制得70％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例20 80％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂

丙硫菌唑8％、丙森锌72％、萘磺酸甲醛缩合物6％、拉开粉BX3％、氯化铝3％、白炭黑加至100％，混合制得80％丙硫菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例21 42％丙硫菌唑·代森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑40％、代森锌2％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8％、茶枯3％、轻质碳酸钙加至100％，混合物进行气流粉碎，制得42％丙硫菌唑·代森锌可湿性粉剂。

实例22 52％丙硫菌唑·代森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑4％、代森锌48％、聚羧酸盐7％、无患子粉4％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得52％丙硫菌唑·代森锌可湿性粉剂。

实例23 71％丙硫菌唑·代森锌可湿性粉剂

丙硫菌唑1％、代森锌70％、木质素磺酸盐8％、月桂醇硫酸钠5％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得71％丙硫菌唑·代森锌可湿性粉剂。

实例24 55％丙硫菌唑·代森锌水分散粒剂

丙硫菌唑15％、代森锌40％、烷基苯磺酸钙盐6％、拉开粉BX 5％、氯化铝2.5％、高岭土加至100％，混合制得55％丙硫菌唑·代森锌水分散粒剂。

实例25 63％丙硫菌唑·代森锌水分散粒剂

丙硫菌唑9％、代森锌54％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐7％、十二烷基硫酸钠4％、尿素1.5％、膨润土加至100％，混合制得63％丙硫菌唑·代森锌水分散粒剂。

实例26 75％丙硫菌唑·代森锌水分散粒剂

丙硫菌唑15％、代森锌60％、聚羧酸盐6％、蚕沙4％、碳酸钠3％、硅藻土加至100％，混合制得75％丙硫菌唑·代森锌水分散粒剂。

实例27 40％丙硫菌唑·代森锌悬浮剂

丙硫菌唑10％、代森锌30％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、拉开粉BX 4％、C_8～10脂肪醇类0.2％、阿拉伯胶0.9％、丙二醇2.6％、去离子水加至100％，混合制得40％丙硫菌唑·代森锌悬浮剂。

实例28 30％丙硫菌唑·代森锌悬浮剂

丙硫菌唑15％、代森锌15％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8％、月桂醇硫酸钠3％、硅酮类化合物0.4％、羟甲基纤维素1％、三甘醇2.3％、去离子水加至100％，混合制得30％丙硫菌唑·代森锌悬浮剂。

实例29 49％丙硫菌唑·代森锌悬浮剂

丙硫菌唑7％、代森锌42％、木质素磺酸盐7％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅油0.3％、聚乙烯吡咯烷酮1.2％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得49％丙硫菌唑·代森锌悬浮剂。

实例30 11％丙硫菌唑·代森锌悬乳剂

丙硫菌唑10％、代森锌1％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、硅酮类化合物0.1％、硅酸铝镁0.7％、丙二醇2.2％、农乳1600#8％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得11％丙硫菌唑·代森锌悬乳剂。

实例31 36％丙硫菌唑·代森锌悬乳剂

丙硫菌唑12％、代森锌24％、烷基苯磺酸钙盐9％、十二烷基苯磺酸钠3％、丙烯酸钠0.4％、羟乙基纤维素0.8％、二甘醇2％、农乳500#6％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得36％丙硫菌唑·代森锌悬乳剂。

实例32 40％丙硫菌唑·代森锌悬乳剂

丙硫菌唑4％、代森锌36％、聚羧酸盐7％、润湿渗透剂F 5％、硅酸铝镁1.1％、丙三醇2.8％、C_8～10脂肪醇类0.2％、蓖麻油聚氧乙烯醚7％、水加至100％，经混合制得40％丙硫菌唑·代森锌悬乳剂。

实例33 51％丙硫菌唑·代森联可湿性粉剂

丙硫菌唑50％、代森联1％、萘磺酸甲醛缩合物7％、润湿渗透剂F 5％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得51％丙硫菌唑·代森联可湿性粉剂。

实例34 56％丙硫菌唑·代森联可湿性粉剂

丙硫菌唑8％、代森联48％、木质素磺酸盐8％、无患子粉4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得56％丙硫菌唑·代森联可湿性粉剂。

实例35 81％丙硫菌唑·代森联可湿性粉剂

丙硫菌唑1％、代森联80％、烷基苯磺酸钙盐6％、十二烷基硫酸钠3％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得81％丙硫菌唑·代森联可湿性粉剂。

实例36 45％丙硫菌唑·代森联水分散粒剂

丙硫菌唑15％、代森联30％、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8％、润湿渗透剂F 6％、氯化铝3％、高岭土加至100％，混合制得45％丙硫菌唑·代森联水分散粒剂。

实例37 70％丙硫菌唑·代森联水分散粒剂

丙硫菌唑10％、代森联60％、脂肪酸聚氧乙烯酯7％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2.5％、硅藻土加至100％，混合制得70％丙硫菌唑·代森联水分散粒剂。

实例38 75％丙硫菌唑·代森联水分散粒剂

丙硫菌唑5％、代森联70％、萘磺酸甲醛缩合物5％、十二烷基苯磺酸钠4％、膨润土加至100％，混合制得75％丙硫菌唑·代森联水分散粒剂。

实例39 18％丙硫菌唑·代森联悬浮剂

丙硫菌唑8％、代森联10％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐8％、月桂醇硫酸钠3％、C_10～20饱和脂肪酸类0.2％、羟乙基纤维素0.8％、乙二醇2.4％，去离子水加至100％，混合制得18％丙硫菌唑·代森联悬浮剂。

实例40 35％丙硫菌唑·代森联悬浮剂

丙硫菌唑5％、代森联30％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠3％、硅油0.4％、聚乙烯吡咯烷酮1.1％、二甘醇2.1％，去离子水加至100％，混合制得35％丙硫菌唑·代森联悬浮剂。

实例41 50％丙硫菌唑·代森联悬浮剂

丙硫菌唑10％、代森联40％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅酮类化合物0.3％、羟甲基纤维素0.9％、聚乙二醇2％，去离子水加至100％，混合制得50％丙硫菌唑·代森联悬浮剂。

实例42 10％丙硫菌唑·代森联悬乳剂

丙硫菌唑5％、代森联5％、木质素磺酸盐6％、润湿渗透剂F 4％、C_10～20饱和脂肪酸类0.1％、乙二醇2％、黄原胶0.7％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚8％，水加至100％，混合制得10％丙硫菌唑·代森联悬乳剂。

实例43 28％丙硫菌唑·代森联悬乳剂

丙硫菌唑4％、代森联24％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、十二烷基硫酸钠3％、硅油0.3％、丙二醇2.6％、硅酸铝镁1％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐6％，水加至100％，混合制得28％丙硫菌唑·代森联悬乳剂。

实例44 50％丙硫菌唑·代森联悬乳剂

丙硫菌唑5％，代森联45％，酯聚氧乙烯嘧7％、十二烷基苯磺酸钠5％、羟乙基纤维素1.2％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯5％、硅酮类化合物0.2％、丙三醇2.5％、水加至100％，混合制得50％丙硫菌唑·代森联悬乳剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

丙硫菌唑与活性成分B(活性成分B选自代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联之一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分丙硫菌唑和活性成分B(代森锰锌、丙森锌、代森联、代森锌)在组合中所占的比例；

A为丙硫菌唑；

B为代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联中的一种。

实施应用例二：

丙硫菌唑与代森锰锌复配对小麦白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定丙硫菌唑、代森锰锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1丙硫菌唑、代森锰锌及其复配对小麦白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，丙硫菌唑、代森锰锌对小麦白粉病的EC₅₀分别为4.15mg/L和30.24mg/L。丙硫菌唑的毒力高于代森锰锌的毒力。丙硫菌唑与代森锰锌配比在50∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明丙硫菌唑与代森锰锌两者在50∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶12时，增效作用更为明显突出，其中当丙硫菌唑与代森锰锌重量比为1∶6时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当丙硫菌唑与代森锰锌的配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时对小麦锈病、纹枯病，蔬菜霜霉病，果树黑星病、轮纹病、斑点落叶病、炭疽病，增效作用明显，增效比值均大于1.5。

实施应用例三

丙硫菌唑与丙森锌复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定丙硫菌唑、丙森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2丙硫菌唑、丙森锌及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表2可知，丙硫菌唑、丙森锌对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为3.86mg/L和27.32mg/L。丙硫菌唑的毒力高于丙森锌的毒力。丙硫菌唑与丙森锌配比在50∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明丙硫菌唑与丙森锌两者在50∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶12时，增效作用更为明显突出，其中当丙硫菌唑与丙森锌重量比为1∶6时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当丙硫菌唑与丙森锌的配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时对小麦锈病、纹枯病、白粉病，蔬菜霜霉病、疫病，果树黑星病、轮纹病、斑点落叶病、炭疽病，增效作用明显，增效比值均大于1.5。

实施应用例四

丙硫菌唑与代森锌复配对苹果斑点落叶病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定丙硫菌唑、代森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表3丙硫菌唑、代森锌及其复配对苹果斑点落叶病的毒力测定结果分析表

由表3可知，丙硫菌唑、代森锌对苹果斑点落叶病的EC₅₀分别为3.98mg/L和28.15mg/L。丙硫菌唑的毒力高于代森锌的毒力。丙硫菌唑与代森锌配比在50∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明丙硫菌唑与代森锌两者在50∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶12时，增效作用更为明显突出，其中当丙硫菌唑与代森锌重量比为1∶6时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当丙硫菌唑与代森锌的配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时对小麦锈病、纹枯病、白粉病，作物霜霉病、疫病，果树轮纹病增效作用明显，增效比值均大于1.5。

实施应用例五

丙硫菌唑与代森联复配对苹果白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定丙硫菌唑、代森联原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4丙硫菌唑、代森联及其复配对苹果白粉病的毒力测定结果分析表

由表4可知，丙硫菌唑、代森联对苹果白粉病的EC₅₀分别为4.02mg/L和25.84mg/L。丙硫菌唑的毒力高于代森联的毒力。丙硫菌唑与代森联配比在50∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明丙硫菌唑与代森联两者在50∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶12时，增效作用更为明显突出，其中当丙硫菌唑与代森联重量比为1∶6时增效比值SR最大，增效作用最为明显，试验发现，当丙硫菌唑与代森联的配比在10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20时对小麦锈病、白粉病、纹枯病，蔬菜霜霉病，果树黑星病、轮纹病、斑点落叶病、疮痂病，增效作用明显，增效比值均大于1.5。

应用实施例六  丙硫菌唑与代森锰锌及其复配防治小麦白粉病药效试验

本实验安排在陕西省宝鸡市凤翔县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司提供，对照药剂25％丙硫菌唑悬浮剂(市购)、80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查梨小麦白粉病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5丙硫菌唑、代森锰锌及其复配防治小麦白粉病药效试验

由表5可以看出，丙硫菌唑与代森锰锌复配后能有效防治小麦白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，同时对小麦锈病，蔬菜霜霉病，果树黑星病、轮纹病、斑点落叶病、炭疽病等作物常见病害的防效均在90％以上。

应用实施例七  丙硫菌唑与丙森锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市临渭区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂25％丙硫菌唑悬浮剂(市购)、70％丙森锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查黄瓜霜霉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表6丙硫菌唑、丙森锌及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

由表6可以看出，丙硫菌唑与丙森锌复配后能有效防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，同时对小麦锈病、白粉病，蔬菜霜霉病、疫病，果树黑星病、轮纹病、斑点落叶病、炭疽病等作物常见病害的防效均在90％以上。

应用实施例八  丙硫菌唑与代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂25％丙硫菌唑悬浮剂(市购)、80％代森锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果斑点落叶病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表7丙硫菌唑、代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

由表7可以看出，丙硫菌唑与代森锌复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，同时对小麦锈病、纹枯病、白粉病，蔬菜霜霉病、疫病，果树黑星病、轮纹病、疮痂病等作物常见病害的防效均在90％以上。

应用实施例九  丙硫菌唑与代森联及其复配防治小麦锈病药效试验

本实验安排在安徽省阜阳市阜南县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂25％丙硫菌唑悬浮剂(市购)、70％代森联水分散粒剂(市购)。

药前调查小麦锈病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天、30天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8丙硫菌唑、代森联及其复配防治小麦锈病药效试验

由表8可以看出，丙硫菌唑与代森联复配后能有效防治小麦锈病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，同时对白粉病、纹枯病、蔬菜霜霉病、疫病，果树黑星病、轮纹病、斑点落叶病、疮痂病等作物常见病害的防效均在90％以上。

Claims (9)

1.一种含丙硫菌唑与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为50∶1～1∶80，所述的A组分为丙硫菌唑，B组分选自代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联中的一种。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为40∶1～1∶70。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与代森锰锌的重量比为1∶1～1∶20。

4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与丙森锌的重量比为1∶1～1∶20。

5.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与代森锌的重量比为1∶1～1∶16。

6.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑与代森联的重量比为1∶1～1∶16。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治果树、小麦、蔬菜、花卉和水稻的植物病害的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的植物病害包括黑星病、疫病、霜霉病、白粉病、纹枯病、斑点落叶病、叶斑病、轮纹病、锈病、炭疽病。