CN102245017B - 包含顺式-6-壬烯醇及其衍生物的局部用组合物和治疗皮肤的方法 - Google Patents

包含顺式-6-壬烯醇及其衍生物的局部用组合物和治疗皮肤的方法 Download PDF

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Abstract

公开了包含顺式-6-壬烯醇的化妆组合物和使用这种组合物给皮肤传递抗老化益处的方法。我们认为顺式-6-壬烯醇对涉及皮肤老化的至少一种生物化学途径具有调节活性。

Description

包含顺式-6-壬烯醇及其衍生物的局部用组合物和治疗皮肤的方法
发明领域
本发明一般涉及包含顺式-6-壬烯醇的局部应用于皮肤的组合物，及该组合物为皮肤提供益处，具体地，为人皮肤提供抗老化益处的用途。
发明背景
金属硫蛋白是一组富含半胱氨酸的低分子量蛋白质(例如，分子量(MW)范围为3500-14000Da)。金属硫蛋白具有通过它们的半胱氨酸残基的硫醇基结合生理学(例如，Zn、Cu、Se)和外来性(例如，Cd、Hg、Ag)重金属的能力，其中半胱氨酸残基代表了其约30％的氨基酸残基。金属硫蛋白参与锌在生物系统中的吸收、运输和调节。锌的结合位点典型地是富含半胱氨酸的，通常结合3或4个锌离子。在一些金属硫蛋白中，组氨酸残基也参与锌结合和金属/结合偏好的确定。通过结合和释放锌，金属硫蛋白调节体内的锌水平。金属硫蛋白将锌离子从细胞的一个部分负载到另一个部分。通过这种途径，金属硫蛋白成为了细胞中锌信号系统中的关键组分。该系统在脑中是特别重要的，其中锌信号在神经细胞之间和神经细胞内都是非常显著的。人们也相信，它对肿瘤抑制蛋白p53的调节也是重要的。
金属硫蛋白的半胱氨酸残基可以捕捉有害的氧化基团例如氢氧根。通过该反应，半胱氨酸被氧化成了胱氨酸，与半胱氨酸相连的金属离子释放到介质中。以这种方式释放的Zn可以活化更多的金属硫蛋白。已经有人提出，这种机制是通过金属硫蛋白控制氧化应激的重要机制。
已经通过数种途径报道了紫外线照射对于金属硫蛋白活性的作用。Yamada等人报道，当通过镉、锌或地塞米松诱导时，用280nm的单色紫外光(UV)射线照射的三种不同的经培养的来自人皮肤的细胞株都显示了金属硫蛋白合成受到抑制(参见Yamada，H.，Murata，M.Suzuki，K.，Koizumi，S.，Ultravioletirrad iation increases thesensitivity of cultured human skin cells to cadmium probablythrough the inhibition of metallothionein gene expression，Toxicol.Appl.Pharmacol.200：251-257(2004))。已经有报道，金属硫蛋白-裸小鼠显示对UVB损害的忍受性降低。
Dubois等人的U.S.专利申请公开2007/0071780(“Dubois”)描述了一种个人护理组合物，包含“香味增强调和剂”(“perfumebooster accord”)，据称香味增强调和剂是一种香味组合物，包含至少两种高香味值的物质，用于改善传统香味的感知香味强度。顺式-6-壬烯醇被列为适合加入到所述香味增强调和剂中的一种物质。没有公开顺式-6-壬烯醇的抗老化益处。
Cawdell等人的PCT专利申请公开WO2004/86866(“Cawdell”)描述了一种控制昆虫的系统，所述系统包括伸长带形式的底物，所述伸长带上具有沿该底物的第一表面以预定间隔分开的多个目标区，各个目标区包括昆虫引诱剂和/或昆虫控制剂。Cawdell指出，典型地，在一个实施方案中，沿着该连续带的各目标区之间的间隔是用粘附性物质包被的。据称所述粘附性物质用于帮助将产物附着在农作物上。可替代的，据称沿着该连续带的各目标区之间的间隔是磨损材料或促进该带和农作物之间摩擦的材料。Cawdell列出引诱剂的很多例子，包括Z-6-壬烯醇和E-6-壬烯醇.
Zander等人的PCT专利申请公开WO2001/94438(“Zander”)描述了器官感觉性地释放活性芳香醇的氨基甲酸乙酯化合物，一种制备所述氨基甲酸乙酯化合物的方法，及其在化妆品、胶水、涂料和塑料组合物以及清洁产品、软化剂、洗涤和洗碗清洁组合物中的应用。Zander描述了一个实施方案，其中所述氨基甲酸乙酯化合物具有式R[-NH-C(＝O)-OR’]n，其中n＝1、2、3，R是具有1-30个碳原子的来自脂肪族、脂环族或芳香族的单-、二-或三-异氰酸酯。Zander指出，R’来自具有式R’OH的醇，可以选自很多的醇，包括顺式-6-壬烯醇、5-乙基-2-壬醇、6，8-二甲基-2-壬醇和2，2，8-三甲基-7(8)-壬烯-3-醇。
Light等人(“Light”)的PCT专利申请公开WO2001/28327(“Light”)描述了用于鳞翅目昆虫虫害的由梨或苹果中分离的两性引诱剂；一种监测和控制尖头苹果蛾和其他种类的鳞翅目的的方法，包括引诱和杀灭、破坏交配或大量诱捕策略；以及一种使用包含所述的两性引诱剂且包含或不包含杀虫剂和/或信息激素的制剂控制虫害的方法。Light提出，所述引诱剂优选具有下式：
其中R和R1是-CH3、-CH2CH3或CH2CH2CH3。Light也列出了信息激素的很多例子，包括(Z)-6-壬烯醇和(E)-6-壬烯醇。
Ouchi等人的日本专利申请公开JP2002-97291(“Ouchi”)描述了一种由微生物基因转导至甜瓜组织而产生的来自甜瓜毛细根部的芳香成分。所述芳香成分据称是由微生物基因转导至甜瓜组织来诱导该毛细根和通过培养诱导后的毛细根来产生所述芳香成分本身来得到的。Ouchi报道所述芳香成分可以包括1-壬醛、6Z-壬烯醇和壬二烯醛。
因此，本发明的一个目的是提供刺激金属硫蛋白产生的新组合物和方法。本发明的另一个目的是通过用包含有效量的顺式-6-壬烯醇的化妆组合物刺激金属硫蛋白产生来改善皮肤的总体外观，包括治疗、逆转和/或预防老化的征象例如皮肤皱纹。
上述讨论仅是提供了对本领域所面对问题的性质的更好理解，而不应当以任何方式解释为承认其为现有技术，也不应当将本文引用的任何参考文献解释为承认这些参考文献构成本申请的“现有技术”。
发明简述
根据上述和其他目的，令人惊奇地发现，顺式-6-壬烯醇是金属硫蛋白的刺激剂，因此是抗内在性老化和光化老化皮肤的各种征象的有益试剂。
在本发明的一个方面，提供改善皮肤美观度的化妆组合物，包含在化妆可接受的载体中的有效量的具有下式结构的顺式-6-壬烯醇：
在本发明的另一个方面，提供局部应用的化妆组合物。所述化妆组合物包含有效量的顺式-6-壬烯醇以治疗、逆转、改善和/或预防皮肤老化的征象。这些皮肤老化的征象包括但不限于，下列：
(a)治疗、减少和/或预防细线或皱纹；
(b)减小皮肤毛孔大小；
(c)改善皮肤厚度、丰满度和/或紧度；
(d)改善皮肤柔顺度和/或柔软度；
(e)改善皮肤品质、色泽和/或透明度；
(f)改善溶胶原和/或胶原产生；
(g)改善弹力蛋白的保持和重塑；
(h)改善皮肤纹理和/或促进重改造；
(i)改善皮肤屏障修复和/或功能；
(j)改善皮肤轮廓的外观；
(k)恢复皮肤光泽和/或亮度；
(l)补充皮肤中的必需营养素和/或组分；
(m)改善由年龄和/或绝经恶化的皮肤外观；
(n)改善皮肤水分和/或水合；
(o)改善(例如增加和/或预防损失)皮肤弹性和/或回弹性；
(p)治疗、减少和/或预防皮肤下陷；和/或
(q)治疗、减少和/或预防皮肤变色
还提供治疗一种或多种皮肤老化的征象的方法，包括给需要的皮肤局部应用一定量的顺式-6-壬烯醇，所述量可以有效增加金属硫蛋白。
在本发明的另一个方面，提供一种治疗、逆转、改善和/或预防人皮肤的细线或皱纹或下陷的方法，包括给需要的皮肤局部应用，包括直接在皱纹或细线上应用包含一定量的顺式-6-壬烯醇的组合物，所述量可以有效增加金属硫蛋白。
通过参考下列详述，将可以更好地理解本发明的这些和其他方面。
详述
除非提供另外的说明，本文使用的所有术语都具有它们的一般性含义。
除非另有说明，本文使用的“％重量”或“％wt”是指一种组分相对于组合物的总重量(即包括任何载体、赋形物、溶剂、润滑剂、填充剂或在应用于皮肤前加入的其他组分)的重量百分比。
本发明提供局部应用的组合物，其包含有效量的顺式-6-壬烯醇以治疗、逆转、改善和/或预防皮肤老化的征象。这些皮肤老化的征象包括但不限于，下列：
(a)治疗、减少和/或预防细线或皱纹；
(b)减小皮肤毛孔大小；
(c)改善皮肤厚度、丰满度和/或紧度；
(d)改善皮肤柔顺度和/或柔软度；
(e)改善皮肤品质、色泽和/或透明度；
(f)改善溶胶原和/或胶原产生；
(g)改善弹力蛋白的保持和重塑；
(h)改善皮肤纹理和/或促进重改造；
(i)改善皮肤屏障修复和/或功能；
(j)改善皮肤轮廓的外观；
(k)恢复皮肤光泽和/或亮度；
(l)补充皮肤中的必需营养素和/或组分；
(m)改善由年龄和/或绝经恶化的皮肤外观；
(n)改善皮肤水分和/或水合；
(o)改善(例如增加和/或预防损失)皮肤弹性和/或回弹性；
(p)治疗、减少和/或预防皮肤下陷；和/或
(q)治疗、减少和/或预防皮肤变色。
实际中，本发明的组合物应用于需要治疗的皮肤。也就是说皮肤发生了任意的上述性质的缺乏或丧失，或者可以从任意的上述皮肤性质的改善中获益。
术语“皱纹”或“起皱”(“皱纹”)是指细皱纹和粗皱纹。细皱纹或细线是指皮肤表面较浅的线和皱纹。粗皱纹是指较深的皱纹，特别是面部和眼睛周围的深线/皱纹，包括表情线例如皱眉线和皱纹、前额的线和皱纹、眼角细线和皱纹、鼻唇褶及木偶线和皱纹。前额的线和皱纹是指前额皮肤上较浅的线和/或较深的皱纹。眼角皱纹和皱纹是指眼睛区域周围皮肤上较浅的线和/或较深的皱纹。木偶线和皱纹是指嘴周围皮肤上较浅的线和/或较深的皱纹。皱纹可以评价线的数量、长度和深度。
皮肤的弹性是指皮肤在变形后恢复其本身形状和大小的弹性和回弹能力。皮肤的弹性可以通过捏掐试验来评价，所述试验可以通过伸展或挤压皮肤来导致变形。
皮肤变色包括不连续的色素沉着，一般称作色素斑或“老年斑”，以及斑状的色素沉着。不连续的色素沉着是明显的均匀深色沉着，可以表现为皮肤上的棕色斑或雀斑。斑状的色素沉着是黑色斑点，与不连续的色素沉着相比它大小和形状上更大且更不规则。斑状的色素沉着的区域会在日光照射下变得更深。
在一些优选的实施方案中，本发明的组合物和方法涉及预防、治疗和/或改善皮肤的细线和/或皱纹。在这种情况下，该组合物应用于需要治疗的皮肤，需要治疗的皮肤是指具有皱纹和/或细线的皮肤。优选地，该组合物直接应用于所述细线和/或皱纹。该组合物和方法适合治疗皮肤任何表面上的细线和/或皱纹，包括但不限于面部、颈部和/或手上的皮肤。
治疗与内在性老化或皮肤光老化有关的皮肤状况的化妆组合物包含在化妆可接受的载体中的一定量的具有式(I)结构的顺式-6-壬烯醇：
我们相信，该组合物可以有效地增强金属硫蛋白活性，这样有望增强皮肤的光防护性质，因为通过探查性活组织检查令人惊奇地发现：金属硫蛋白在暴露于UV的皮肤中向下调节(例如，在18-25岁的皮肤中为53％，在41-67岁的皮肤中为85％)。
本发明的组合物可以配制成各种局部应用的剂型，包含约0.0001％-约90％重量，优选包含约0.001％-约25％重量，更优选约0.01％-约10％重量的顺式-6-壬烯醇。在更优选的范围内，该组合物可以包含占总组合物在约0.1％，0.25％，0.5％，0.75％或约1％，乃至高达约5％，7.5％或约10％重量的范围内的顺式-6-壬烯醇。该组合物可以包含有效量的顺式-6-壬烯醇，这是指当局部应用于皮肤的给定区域上时足以刺激在其上产生金属硫蛋白的量。
在一个实施方案中，该组合物基本上不含反式-6-壬烯醇异构体或基本上不含在6-位以外的位置上具有双键的壬烯醇异构体。“基本上不含”是指所包含的其他壬烯醇组分小于壬烯醇总量的5％重量，优选小于2.5％重量，更优选小于1％重量。在其他实施方案中，该组合物不含顺式-6-壬烯醇以外的壬烯醇。
该组合物可以配制成很多的产品形式，例如，洗剂、霜剂、浆液、喷雾剂、气雾剂、饼状剂、软膏、基质、凝胶剂、糊剂、贴剂、笔状产品、小毛巾、面膜、棒状产品、泡沫剂、酏剂、浓缩剂等，特别是用于局部应用。优选该组合物配制成洗剂、霜剂、软膏或凝胶剂。
该组合物可以包含化妆可接受的载体。这些载体可以采用本领域已知的适合应用于皮肤的任何形式，可以包括水(例如，去离子水)；植物油；矿物油；酯例如棕榈酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯；醚例如二辛基醚和二甲基异山梨醇酯；醇例如乙醇和异丙醇；脂肪醇例如鲸蜡醇、十六十八烷醇、硬脂醇和联苯醇；异链烷烃例如异辛烷、异十二烷和异十六烷；硅酮油例如环甲硅油、二甲硅油、二甲硅油交聚物、聚硅氧烷和它们的衍生物，优选有机修饰的衍生物；烃油例如矿物油、凡士林、异二十烷和聚异丁烯；多元醇例如丙二醇、甘油、丁二醇、戊二醇和己二醇；蜡例如蜂蜡和植物蜡；或上述物质的任意组合或混合物。
所述载体可以包含水相、油相、醇、硅酮相或其混合物。化妆可接受的载体也可以包含乳剂。适当的乳剂的非限制性例子包括油包水型乳剂、水包油型乳剂、水包硅酮型乳剂、硅酮包水型乳剂、水包蜡型乳剂、水-油-水三相乳剂或具有霜剂、凝胶剂或微乳剂外观的其他乳剂。所述乳剂可以包括乳化剂例如非离子型、阴离子型或两性表面活性剂。
乳剂的油相优选具有一种或多种有机化合物，包括润滑剂；保湿剂(例如丁二醇、丙二醇、甲基葡萄糖醚-20和甘油)；其他水可分散性或水溶性组分包括增稠剂例如硅酸镁铝或羟烷基纤维素；胶凝剂，例如高MW聚丙烯酸，即CARBOPOL 934；及其混合物、该乳剂可以具有能乳化组合物中存在的各种组分的一种或多种乳化剂。
适合用于油相的化合物包括但不限于，植物油；酯例如棕榈酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯；醚例如二辛基醚；脂肪醇例如鲸蜡醇、硬脂醇和联苯醇；异链烷烃例如异辛烷、异十二烷和异十六烷；硅酮油例如二甲硅油、环状硅酮和聚硅氧烷；烃油例如矿物油、凡士林、异二十烷和聚异丁烯；天然或合成蜡等。适当的疏水性烃油可以是饱和/或不饱和的，具有脂肪族的性质，可以是直链或支链的，或者可以包含脂环或芳香环。包含油的相可以由一种油或不同油的混合物组成。
烃油包括具有6-20个碳原子，更优选10-16个碳原子的那些。代表性的烃包括癸烷、十二烷、十四烷、十三烷和C8-20异链烷烃。石蜡族烃可以以ISOPARS的商标购自Exxon，以及购自PermethylCorporation。此外，可以考虑，C8-20石蜡族异链烷烃例如商品名为Permethyl 99ATM，由Permethyl Corporation制造的C12异链烷烃(异十二烷)也是适当的。各种市售的C16异链烷烃，例如异十六烷(商品名为Permethyl RTM)也是适当的。优选的挥发性烃的例子包括聚癸烷例如异十二烷和异癸烷，包括例如Permethyl-99A(Presperse Inc.)和C7-C8直至C12-C15异链烷烃例如购自Exxon Chemicals的IsoparSeries。代表性的烃类溶剂是异十二烷。
油相可以包含一种或多种蜡，包括例如，米糠蜡、卡那巴蜡、小冠巴西棕蜡、小烛树蜡、montan蜡、甘蔗蜡、地蜡、聚乙烯蜡、Fischer-Tropsch蜡、蜂蜡、微晶蜡、硅酮蜡、氟化蜡及其任意组合。
非限制性的乳化剂包括乳化蜡、乳化多元醇、聚醚多元醇、聚醚、多元醇的单或二酯、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、含硅酮乳化剂、大豆甾醇、脂肪醇例如鲸蜡醇、丙烯酸酯、脂肪酸例如硬脂酸、脂肪酸盐及其混合物。优选的乳化剂包括大豆甾醇、鲸蜡醇、硬脂酸、乳化蜡、丙烯酸酯、含硅酮的乳化剂及其混合物。可以用于本发明的组合物的其他具体的乳化剂包括但不限于下列的一种或多种：山梨坦酯；聚甘油基-3-二异硬脂酸酯；C10-30烷基丙烯酸酯交聚物；二甲硅油PEG-7异硬脂酸酯、丙烯酰胺共聚物；矿物油；脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯、倍半油酸脱水山梨糖醇酯、脱水山梨醇单油酸酯；甘油酯例如单硬脂酸甘油酯和单油酸甘油酯；聚氧乙烯酚例如聚氧乙烯辛基酚和如聚氧乙烯壬基酚；聚氧乙烯醚例如聚氧乙烯鲸蜡基醚和聚氧乙烯硬脂基醚；聚乙二醇酯；聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯；二甲硅油共多元醇；聚甘油酯例如聚甘油基-3-二异硬脂酸酯；月桂酸甘油酯；例如Steareth-2、Steareth-10和Steareth-20。其他乳化剂在INCI Ingredient Dictionary和Handbook 11th Edition 2006中提供，将它们的内容通过参考引入本文。
在组合物中，乳化剂典型地是以约0.001％-约10％重量的量，特别是以约0.01％-约5％重量的量，更优选约0.1％-约3％重量存在的。
油相可以包含一种或多种挥发性和/或非挥发性硅酮油。挥发性硅酮包括环状和支链挥发性二甲基硅氧烷硅酮。在一个实施方案中，所述挥发性硅酮可以包括环二甲硅油，包括四聚体(D4)、五聚体(D5)和六聚体(D6)环甲硅油或其混合物。特别要提及的是可以由挥发性环甲硅油-六甲基环三硅氧烷、八甲基-环四硅氧烷和十甲基-环五硅氧烷组成的。适当的二甲硅油可购自Dow Corning，名称为Dow Corning 200Fluid，粘度范围为0.65-600,000厘沲或更高。在U.S.4,781,917中公开了适当的非极性、挥发性液体硅酮油，将其以整体通过参考引入本文。在Todd等人，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics和Toiletries，91：27-32(1976)中描述了其他挥发性硅酮物质，将其以整体通过参考引入本文。直链挥发性硅酮一般在25℃下粘度小于约5厘沲，而环状硅酮在25℃下粘度小于约10厘沲。不同粘度的挥发性硅酮的例子包括Dow Corning 200、Dow Corning244、Dow Corning 245、Dow Corning 344和Dow Corning 345(DowCorning Corp.)；SF-1204和SF-1202 Silicone Fluids(G.E.Silicones)，GE 7207和7158(General Electric Co.)；和SWS-03314(SWS Silicones Corp.)。直链挥发性硅酮包括，例如低分子量聚二甲基硅氧烷化合物例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。
非挥发性硅酮油典型地包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷或其混合物。聚二甲基硅氧烷是优选的非挥发性硅酮油。非挥发性硅酮油典型地在25℃下粘度为约10-约60,000厘沲，优选约10-约10,000厘沲，更优选约10-约500厘沲；在大气压下沸点高于250℃。非限制性的例子包括二甲基聚硅氧烷(二甲硅油)、苯基三甲硅油和二苯基二甲硅油。挥发性和非挥发性硅酮油可以任选被各种官能团取代，例如烷基、芳基、胺基、乙烯基、羟基、卤代烷基、烷芳基和丙烯酸酯基。
硅酮包水型乳剂可以用非离子表面活性剂(乳化剂)来乳化，所述非离子表面活性剂是例如聚二有机硅氧烷(polydiorganosiloxane)-聚氧烯嵌段共聚物，包括U.S.4,122,029中所述的那些，将其内容通过参考引入本文。这些乳化剂一般包含聚二有机硅氧烷骨架，一般为聚二甲基硅氧烷，具有包含-(EO)m-和/或-(PO)n-基的侧链，其中EO是次乙氧基，PO是1，2-次丙氧基，该侧链典型地用氢或低级烷基(例如，C1-6，典型地C1-3)封端或终止。其他适当的硅酮包水型乳化剂公开于U.S.6,685,952中，将其内容通过参考引入本文。市售硅酮包水型乳化剂包括购自Dow Corning，商品名为3225C和5225C FORMULATION AID的那些；购自General Electric的SILICONE SF-1528；ABIL EM 90和EM 97，购自Goldschmidt Chemical Corporation(Hopewell，VA)；和OSI Specialties(Danbury，CT)销售的SILWET系列乳化剂。
硅酮包水型乳化剂的例子包括但不限于，二甲硅油PEG 10/15交聚物、二甲硅油共多元醇、鲸蜡基二甲硅油共多元醇、PEG-15月桂基二甲硅油交聚物、月桂基聚二甲基硅氧烷交聚物、环二甲基硅氧烷和二甲硅油共多元醇，二甲硅油共多元醇(和)辛酸/癸酸甘油三酯、聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)鲸蜡基二甲硅油共多元醇(和)月桂酸己酯，以及二甲硅油共多元醇(和)环戊基硅氧烷(cyclopentasiloxane)。硅酮包水型乳化剂的优选例子包括但不限于，PEG/PPG-18/18二甲硅油(商品名5225C，Dow Corning)、PEG/PPG-19/19二甲硅油(商品名BY25-337，Dow Corning)、鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲硅油(商品名AbilEM-90，Goldschmidt Chemical Corporation)、PEG-12二甲硅油(商品名SF 1288，General Electric)、月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(商品名5200 FORMULATION AID，Dow Corning)、PEG-12二甲硅油交聚物(商品名9010和9011硅胶弹性体混合物，Dow Corning)、PEG-10二甲硅油交聚物(商品名KSG-20，Shin-Etsu)、二甲硅油PEG-10/15交聚物(商品名KSG-210，Shin-Etsu)和二甲硅油PEG-7异硬脂酸酯。
在组合物中，硅酮包水型乳化剂典型地是以约0.001％-约10％重量，特别是以约0.01％-约5％重量的量，更优选低于1％重量存在的。
乳剂的水相可以包括一种或多种其他溶剂，包括低级醇，例如乙醇、异丙醇等。挥发性溶剂也可以是化妆可接受的酯例如乙酸丁酯或乙酸乙酯；酮例如丙酮或乙基甲基酮；等。
基于乳剂的总重量，所包含的含油的相典型地是约10％-约99％，优选约20％-约85％，更优选约30％-约70％重量，所包含的水相典型地是总乳剂的约1％-约90％，优选约5％-约70％，更优选约20％-约60％重量。水相典型地包含约25％-约100％，更典型为约50％-约95％重量的水。
在一些实施方案中，该组合物包含高达约70％重量的一种或多种挥发性溶剂，包括挥发性有机溶剂。具体地，该组合物可以包含高达约60％，优选高达约50％，更优选高达约40％，甚至更优选高达约30％重量的一种或多种挥发性溶剂。在其他实施方案中，该组合物可以不含挥发性溶剂，包括挥发性有机溶剂。
该组合物可以包含脂质体。脂质体可以包含其他添加剂或物质，和/或可以经修饰以在施用后更特异性地到达或保留于某一位点。
该组合物可以任选包含对本领域技术人员显而易见的其他化妆活性剂和赋形剂，包括但不限于，填充剂、乳化剂、抗氧化剂、表面活性剂、成膜剂、螯合剂、胶凝剂、增稠剂、润滑剂、保湿剂、增湿剂、维生素、矿物质、粘性和/或流变性调节剂、遮光剂、角质层分离剂、消色剂、维甲酸类、激素化合物、α-羟酸、α-酮酸、抗分枝杆菌剂、抗真菌剂、抗微生物剂、抗病毒剂、镇痛剂、脂类化合物、抗变应原剂、H1或H2抗组胺剂、抗炎剂、抗刺激剂、抗肿瘤剂、免疫系统增强剂、免疫系统抑制剂、抗痤疮剂、麻醉剂、防腐剂、驱虫剂、冷却皮肤性化合物、皮肤保护基、皮肤渗透促进剂、剥落剂、润滑剂、芳香剂、着色剂、消色剂、色素减退剂、防腐剂(例如，DMDM乙内酰脲/碘丙炔丁基碳酸酯)、稳定剂、药物、光稳定剂、中和剂(例如，三乙醇胺)及其混合物。除了上述成分外，本发明的化妆组合物可以包含治疗皮肤疾病的任何其他化合物。
着色剂可以包括例如，有机和无机的色素和珠光剂。适当的无机色素包括但不限于，氧化钛、氧化锆和氧化铈，以及氧化锌、氧化铁、三氧化二铬和铁蓝。适当的有机色素包括钡、锶、钙和铝色淀，以及炭黑。适当的珠光剂包括用氧化钛、氧化铁或天然色素包被的云母。
可以加入各种填充剂和其他组分。基于所述组合物的总重量，填充剂一般以约0重量％-约20重量％，优选约0.1重量％-约10重量％的量存在。适当的填充剂包括但不限于硅石、经处理的硅石、滑石、硬脂酸锌、云母、高岭土、Nylon粉例如OrgasolTM、聚乙烯粉、TeflonTM、淀粉、一氮化硼、共聚物微球例如ExpancelTM(Nobel Industries)、PolytrapTM(Dow Corning)和硅酮树脂微珠(来自Toshiba的TospearlTM)等。
在本发明的一个实施方案中，本发明的组合物可以包括芳香剂。芳香剂是可以给组合物带来审美上令人愉悦的香味的物质。典型的芳香剂包括由植物来源(即玫瑰花瓣、栀子花、素馨花等)提取的芳香族物质，它们可以单独使用或以任意组合使用以制成精油。可替代地，可以制备醇提取物来用于配制芳香剂。但是，由于从天然物质得到芳香剂的成本相对较高，现在的趋势是使用由合成制备的芳香剂，特别是在高容量的产品中。一种或多种芳香剂可以任选以范围为约0.001-约5％重量，优选约0.01-约0.5％重量的量存在于该组合物中。在其他实施方案中，本发明的组合物是不含芳香剂的，这就是说该组合物不含芳香剂，特别是不含为提供香味的初级益处而加入的组分。
本发明的组合物也可以包含一种或多种驱虫活性剂。这些活性剂包括但不限于N，N二乙基-间-甲苯甲酰胺(DEET)、丁基乙酰氨基丙酸乙酯(Merck Co.的IR3535)、羟乙基异丁基哌啶羧酸酯(1-哌啶羧酸)(Bayer KBR 3023)、对-薄荷烷-3，8-二醇、香茅油、大豆油、柠檬草油、天竺葵/香叶醇油、印度楝树油和其他天然香精油、对-薄荷烷-3，8-二醇或其任意混合物。基于所述组合物的总重量，驱虫活性剂可以以约0.05wt％-约90wt％，优选约0.1wt％-约50wt％，最优选约0.1wt％-约30wt％的量存在。在其他实施方案中，本发明的组合物不含驱虫活性剂，这就是说该组合物不含驱虫剂，例如不含典型地为驱虫的初级益处而加入的组分。
在本发明的一个实施方案中，该组合物可以包括其他皮肤活性剂，例如但不限于，植物物质、角质层分离剂、脱皮剂、角质化细胞增殖促进剂、胶原酶抑制剂、弹性酶抑制剂、消色剂、抗炎剂、类固醇、抗痤疮剂、抗氧化剂、水杨酸或水杨酸盐、硫二丙酸或其酯、高级聚糖化终产物(AGE)抑制剂和α-羟酸。
在一个具体的实施方案中，该组合物可以包含至少一种其他植物物质，例如植物提取物、精油或植物本身。适当的植物物质包括但不限于印度冷杉(Abies pindrow)、儿茶(Acacia catechu)、宽叶榆绿木(Anogeissus latifolia)、紫萁(Asmunda japonica)、印度楝树(Azadirachta indica)、紫铆(Butea frondosa)、紫矿(Buteamonosperma)、雪松(Cedrus deodara)、余甘果(Emblicaofficinalis)、孟加拉榕树(Ficus benghalensis)、光果甘草(Glycyrrhiza glabra)、冬青(Ilex purpurea Hassk)、总状土木香(Innula racemosa)、川芎(Ligusticum chiangxiong)、Ligusticumlucidum、粗糠柴(Mallotus philippinensis)、伊朗芷硬胶(Mimusopselengi)、海巴戟(Morinda citrifolia)、辣木根(Moringa oleifera)、补血草(Naringi crenulata)、夹竹桃(Nerium indicum)、补骨脂(Psoralea corylifolia)、大叶金花草(Stenoloma chusana)、毗黎勒(Terminalia bellerica)、tomato glycolipid的提取物或其混合物。
当考虑到用这样的组合可以得到协同性改善时，该组合物可以包含具有抗老化益处的其他活性成分。示例性的抗老化组分包括但不限于，例如，植物物质(例如，Butea Frondosa提取物)；硫二丙酸(TDPA)及其酯；维甲酸类(例如，全反式维甲酸、9-顺式维甲酸、植烷酸等)；羟酸(包括α-羟酸和β-羟酸)、水杨酸和水杨酸盐；剥落剂(例如，羟乙酸、3，6，9-三氧杂十一烷二酸等)、雌激素合成酶刺激性化合物(例如，咖啡因及衍生物)；能抑制5α-还原酶活性的化合物(例如，亚麻酸、亚油酸、非那雄胺及其混合物)；屏障功能增强剂(例如，神经酰胺、甘油酯、胆固醇及其酯、α-羟基和ω-羟基脂肪酸及其酯等)；胶原酶抑制剂；和弹性酶抑制剂。
示例性的维甲酸类包括但不限于，维甲酸(例如，全反式或13-顺式)及其衍生物、视黄醇(维生素A)及其酯，例如棕榈酸视黄醇、醋酸视黄醇和丙酸视黄醇，及其盐。
在另一个实施方案中，本发明的局部用组合物也可以包含一种或多种下列物质：皮肤渗透促进剂、润滑剂、皮肤饱满剂(plumper)、视觉扩散剂、遮光剂、剥落剂和抗氧化剂。
润滑剂提供增强皮肤光滑度和减少细线和粗皱纹的外观的功能性益处。例子包括肉豆蔻酸异丙酯、凡士林、羊毛脂酸异丙酯、硅酮类(例如，甲基硅油、二甲硅油)、油、矿物油、脂肪酸酯、乙基己酸鲸蜡酯、苯甲酸C12-15烷基酯、异硬脂酸异丙酯、二异丙基二聚体二亚油酸酯或其任意混合物。润滑剂可优选占组合物总重量的约0.1wt％-约50wt％。
皮肤plumper用作皮肤的胶原增强剂。适当且优选的皮肤plumper的例子是棕榈酰寡肽。其他的皮肤plumper是胶原和/或其他葡萄糖胺聚糖(GAG)增强剂。当存在时，所包含的皮肤plumper占组合物总重量的约0.1wt％-约20wt％。
视觉扩散剂是改变皮肤的表面观感(optometrics)，导致例如线和皱纹在视觉上模糊化和减轻的一种颗粒。可以用于本发明的视觉扩散剂的例子包括但不限于，一氮化硼、云母、尼龙、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氨基甲酸酯粉末、绢云母、硅石、硅酮粉末、滑石、Teflon、二氧化钛、氧化锌或其任意混合物。当存在时，视觉扩散剂可以占组合物总重量的约0.01wt％-约20wt％。
也可以包含保护皮肤免受紫外线伤害的遮光剂。优选的遮光剂是具有较宽范围的UVB和UVA保护的那些，例如氰双苯丙烯酸辛酯、阿伏苯宗(Parsol 1789)、甲氧肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟苯甲酮、homosylate、苯甲酮、樟脑衍生物、氧化锌和二氧化钛。当存在时，遮光剂可以占组合物的约0.01wt％-约70wt％。
适当的剥落剂包括例如α-羟酸、β-羟酸、氧杂酸、氧杂二酸，及它们的衍生物例如酯、酸酐及其盐。适当的羟酸包括例如，羟乙酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、2-羟基链烷酸、扁桃酸、水杨酸及其衍生物。优选的剥落剂是羟乙酸。当存在时，所包含的剥落剂可以占组合物的约0.1wt％-约80wt％。
与其他物质不同，抗氧化剂的功能是清除皮肤中的游离基团，以保护皮肤免受环境侵略因素的损害。可以用于本发明组合物的抗氧化剂的例子包括具有酚的羟基功能的化合物，例如抗坏血酸及其衍生物/酯；α-羟酸；β-胡萝卜素；儿茶素；姜黄；阿魏酸衍生物(例如阿魏酸乙酯、阿魏酸钠)；没食子酸衍生物(例如，没食子酸丙酯)；番茄红素；还原酸；迷迭香酸；鞣酸；四氢姜黄；生育酚及其衍生物(例如，醋酸生育酚)；尿酸；或其任意混合物。其他适当的抗氧化剂是还原或非还原形式的具有一个或多个硫醇官能团(-SH)的那些，例如谷胱甘肽、硫辛酸、巯基乙酸和其他巯基化合物。抗氧化剂可以是无机的例如亚硫酸氢盐、偏亚硫酸氢盐、亚硫酸盐或其他无机盐和含硫的酸。本发明的组合物可以包含占组合物总重量优选0.001wt％-约10wt％，更优选约0.01wt％-约5wt％的抗氧化剂。
其他常规添加剂包括：维生素，例如生育酚和抗坏血酸；维生素衍生物例如抗坏血酸单棕榈酸酯；增稠剂例如羟烷基纤维素；胶凝剂；构造剂例如膨润土、蒙脱石、硅酸镁铝和硅酸锂镁；金属螯合剂例如EDTA；色素例如氧化锌和二氧化钛；着色剂；润滑剂；和保湿剂。
优选该组合物基本不含具有强烈氧化可能性的组分，例如有机或无机过氧化物。“基本不含”这些组分是指存在的量不足以对顺式-6-壬烯醇的金属硫蛋白增强活性具有可测量的影响。在一些实施方案中，以摩尔为基础相对于顺式-6-壬烯醇的量，其少于1％。
在一个实施方案中，包含顺式-6-壬烯醇的本发明的组合物的pH在约1-约8之间。在一些实施方案中，该组合物的pH是酸性的，即小于7.0，优选在约2-约7之间，更优选在约3.5-约5.5之间。
本发明提供一种治疗老化皮肤的方法，包括在患病的区域局部应用包含顺式-6-壬烯醇，优选在化妆可接受的载体中的组合物一段时间，所述时间足以减轻、改善、逆转或预防老化的皮肤病学征象。该方法对于治疗皮肤光老化和内在性老化是特别有用的。具体地，预计将该方法用于治疗UV损害的皮肤。
一般而言，状况和/或美观度的改善选自：减轻年龄老化、光老化、激素老化和/或光化性老化的皮肤病学征象；预防和/或减少线和/或皱纹的出现；减轻面部细线和皱纹，面颊、前额的面部皱纹，眼睛之间的垂直皱纹，眼睛上方和嘴周围的水平皱纹，木偶线，特别是深皱纹或褶痕的显著性；预防、减轻和/或减小线和/或皱纹的出现和/或深度；改善眼眶下线和/或眼眶周围线的出现；减少鱼尾纹的出现；恢复和/或复原皮肤，特别是老化的皮肤；减轻皮肤的脆性；预防和/或逆转葡萄糖胺聚糖和/或胶原的丧失；改善雌激素失衡的效应；预防皮肤萎缩；预防、减轻和/或治疗色素沉着过度；减轻皮肤脱色；改善皮肤品质、色泽率、透明度和/或紧固度；预防、减轻和/或改善皮肤下陷；改善皮肤硬度、丰满度、柔软度和/或柔和度；改善溶胶原和/或胶原产生；改善皮肤纹理和/或促进质地重构；改善皮肤屏障修复和/或功能；改善皮肤轮廓的形态；恢复皮肤光泽和/或亮度；减小疲劳和/或应激的皮肤病学征象；抵抗环境应激；补充由于老化和/或绝经而减少的皮肤成分；改善皮肤细胞之间的交通；增强细胞增殖和/或繁殖；增强由于老化和/或绝经而减弱的皮肤代谢；延缓细胞老化；改善皮肤湿度；增强皮肤厚度；增强皮肤弹性和/或回弹性；增强表皮剥脱；改善微循环；减少和/或预防蜂窝组织形成；及它们的任意组合。
不希望受到任何特定理论的束缚，我们相信本发明的组合物通过刺激金属硫蛋白而增强和改善皮肤的美观度。
只要对于达到所希望的抗老化结果是必要的，可以典型地将该组合物一日1，2或3次地应用于皮肤。该治疗方案可以包括每日应用至少1周，至少2周，至少4周，至少8周或至少12周。也可以考虑长期治疗方案。
顺式-6-壬烯醇活性组分局部应用于“需要的个体”，这是指从减轻皮肤损害或老化的可见征象中获益的个体。在一个具体的实施方案中，顺式-6-壬烯醇组分是在药学、生理学、化妆和皮肤病学可接受的赋形物、稀释剂或载体中提供的，在其中该组合物局部应用于皮肤的患病区域，并以足以改善皮肤的状况和美观度的量保留于该患病区域。
在一个实施方案中，治疗细线和皱纹的方法包括将本发明的顺式-6-壬烯醇组合物以一定的量局部应用于需要的个体的皮肤上足够长的时间，例如直接应用于细线和/或皱纹，所述量和时间足以减轻细线和/或皱纹的严重度，或者预防或抑制新细线和/或皱纹的形成。可以例如通过视觉检查定性，或者例如通过皱纹形态(例如皮肤每单位面积的皱纹数量、深度、长度、面积、容积和/或宽度)的显微镜或计算机辅助测定来定量评价组合物对于细线和皱纹的形成或形态的作用。该实施方案包括处理手部、臂部、腿部、颈部、胸部和面部包括前额的皮肤上的老化皮肤包括皱纹。
也应注意到，本发明的组合物可以用于通过将所述组合物局部应用于需要治疗的个体的薄皮肤上来治疗该薄皮肤。“薄皮肤”包括由于年龄变老、绝经或光损害而变薄的皮肤。在一些实施方案中，所述治疗是用于男子的薄皮肤，而其他实施方案治疗绝境前或绝经后妇女的薄皮肤，因为我们相信，皮肤随着男子和妇女的年龄的变薄是不同的，特别是对于不同生命阶段的妇女而言。
本发明的方法可以预防性地用于老化前的个体，包括还没有明显的皮肤老化征象的患者，最普遍地是25岁以下的个体。当25岁以上的患者常见地发生明显皮肤老化时，该方法也可以逆转或治疗老化的征象。
实施例
实施例1：金属硫蛋白的刺激
将正常人皮肤成纤维细胞在包含适当培养基的96孔组织培养基处理板中培养。在乙醇中制备顺式-6壬烯醇的母液。在具有10％CO2-的潮湿的37℃保温箱中用受试物质或在生长培养基中稀释的乙醇载体对照物处理该细胞24小时。在培养后，除去各板的生长培养基，向孔中加入100μl的溶解缓冲液，并置于具有10％CO2的潮湿的37℃保温箱中30分钟。在培养结束后，将细胞收集到冷冻板中，并置于-80℃的冰箱中，直至分析。用使用分支DNA技术的Panomics’QuantiGenemultiplex分析器分析处理后的金属硫蛋白2A(MT2A)的mRNA的改变。通过比较受试结果和载体对照物来计算MT2A的mRNA的百分比增加。用0.01％或0.001％的顺式-6-壬烯醇处理的成纤维细胞显示金属硫蛋白2A的mRNA水平分别为96％和97％的刺激。报告的所有结果都是统计学显著的，p＜0.05。
实施例2：示例性组合物
表1提供了局部应用于皮肤的包含顺式-6-壬烯醇的化妆组合物。
表1.
我们相信这些组合物可以有效治疗、逆转、改善和/或预防皮肤老化的征象，具体地，我们相信这些组合物可以减少皮肤的细线和皱纹出现。表1的组合物应用于需要治疗的皮肤，即需要抗老化益处的皮肤，特别是具有皱纹和/或细线的皮肤。该化妆组合物可以直接应用于细线和/或皱纹上。示例性的组合物可以用于在皮肤包括但不限于面部、颈部和/或手部的皮肤的任何表面上，用于治疗、逆转、改善和/或预防细线和/或皱纹。
只要对于达到所希望的抗老化结果是必要的，可以将化妆组合物一日1，2或3次地应用于皮肤、细线和/或皱纹上，该治疗方案可以包括每日应用至少1周，至少2周，至少4周，至少8周或至少12周。可替代地，该示例性的化妆组合物可以用于皮肤、细线和/或皱纹的长期治疗。
本文引用的所有参考文献包括专利申请和出版物都出于任何目的，以它们的整体参考通过相同的程度引入本文，如同各个出版物或专利或专利申请都经明确且分别指出而出于任何目的以它们的整体通过参考引入一样。可以不脱离本发明的精神和范围而对本发明做出很多改变和变形，因为它们对于本领域技术人员是显而易见的。本文所述的具体实施方案仅是通过例举的方式给出的，本发明仅受所附权利要求以及这些权利要求所覆盖的等效方案的全部范围的限制。

Claims (14)

1.顺式-6-壬烯醇作为活性成分在制备用于向人皮肤赋予抗老化益处的局部用化妆品组合物中的用途。
2.根据权利要求1的用途，其中所述皮肤发生皮肤光老化。
3.根据权利要求1的用途，其中所述抗老化益处选自：
(a)治疗、减少和/或预防细线或皱纹；
(b)减小皮肤毛孔大小；
(c)改善皮肤厚度、丰满度和/或紧度；
(d)改善皮肤柔顺度和/或柔软度；
(e)改善皮肤品质、色泽和/或透明度；
(f)改善前胶原和/或胶原产生；
(g)改善弹性蛋白的保持和重塑；
(h)改善皮肤纹理和/或促进重改造；
(i)改善皮肤屏障修复和/或功能；
(j)改善皮肤轮廓的外观；
(k)恢复皮肤光泽和/或亮度；
(l)补充皮肤中的必需营养素和/或组分；
(m)改善由绝经恶化的皮肤外观；
(n)改善皮肤水分；
(o)改善皮肤弹性和/或回弹性；或
(p)治疗、减少和/或预防皮肤下陷；和/或
(q)治疗、减少和/或预防皮肤变色。
4.根据权利要求3的用途，其中所述抗老化益处是治疗、减少和/或预防细线或皱纹。
5.根据权利要求3的用途，其中所述抗老化益处是治疗、减少和/或预防皮肤下陷。
6.根据权利要求3的用途，其中所述抗老化益处是治疗、减少和/或预防皮肤变色。
7.根据权利要求3的用途，其中所述抗老化益处是改善皮肤弹性。
8.根据权利要求1-7任一项的用途，其中所述组合物中还含有至少一种其他皮肤活性剂，和化妆可按受的载体，所述化妆可接受的载体包含用乳化剂稳定的油包水型或水包油型乳剂。
9.根据权利要求8的用途，其中所述其他皮肤活性剂是植物类的。
10.根据权利要求8的用途，其中所述其他皮肤活性剂选自角质层分离剂、脱皮剂、角质化细胞增殖促进剂、胶原酶抑制剂、弹性酶抑制剂、褪色剂、抗炎剂、类固醇类、抗痤疮剂和抗氧化剂。
11.根据权利要求8的用途，其中所述其他皮肤活性剂选自水杨酸或水杨酸盐、硫二丙酸或其酯、高级聚糖化终产物抑制剂和α-羟酸。
12.根据权利要求1-7任一项的用途，其中基于所述组合物的总重量，所述顺式-6-壬烯醇的存在量是0.0001重量％-90重量％。
13.根据权利要求12的用途，其中基于所述组合物的总重量，所述顺式-6-壬烯醇的存在量是0.001重量％-25重量％。
14.根据权利要求13的用途，其中基于所述组合物的总重量，所述顺式-6-壬烯醇的存在量是0.01重量％-10重量％。
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