CN102231425A - 一种聚合物太阳能电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明实施例公开了一种聚合物太阳能电池及其制备方法,在衬底上依次连续制备阳极层和阳极修饰层;在所述阳极修饰层上旋涂掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲脂混合溶液,得到光活性层;在所述光活性层上制备阴极层,得到聚合物太阳能电池。本发明以掺杂有Fe3O4纳米粒子的P3HT∶PCBM为光活性层,由于Fe3O4纳米粒子具有超顺磁性,在电磁相互作用下产生的磁场提高了P3HT∶PCBM光活性层内单线态激子所占的比例,单线态激子由于其较强的离子特性能更有效的分离,从而提高了电池的能量转化效率。实验结果表明,本发明提供的聚合物太阳能电池的能量转换效率为1.40%。

Description

一种聚合物太阳能电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及太阳能电池技术领域,更具体地说,涉及一种聚合物太阳能电池及其制备方法。
背景技术
现阶段随着常规能源的有限性及环保压力的增加,诸多国家掀起了开发和利用新能源的热潮,其中,太阳能作为一种可再生清洁能源在全球范围内得到快速的发展,特别是利用光伏效应提供绿色新能源的太阳能电池具有广阔的应用前景。
聚合物太阳能电池由于利用聚合物有机材料作为光活性材料,因而具有材料来源广泛、价格低廉、易于加工、适于制作大面积柔性器件等优点,近年来倍受关注,成为新概念太阳能电池的研究热点之一。聚合物太阳能电池的工作原理是利用不同氧化还原型聚合物的不同氧化还原电势,在导电材料电极表面进行多层复合,制成单向导电装置。虽然目前聚合物太阳能电池的使用寿命和电池效率都不能和无机材料特别是硅系太阳能电池相比,但是由于其具有和无机硅光伏电池相同的最高理论转换效率,而且具有重量轻、制备方法简单和易成型等优点,因此具有广阔的应用前景。
富勒烯(C60)和碳纳米管等纳米材料因其极强的接受电子的能力而被广泛用于聚合物太阳能电池中。1992年,研究人员发现共轭聚合物和富勒烯(C60)之间存在着超快的电子转移,可实现有效的电荷分离。1995年,研究人员制备了给体/受体本体异质结聚合物太阳能电池,这种器件的光活性层由共轭聚合物给体和可溶性富勒烯衍生物6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)组成,光活性层中包括单线态激子和三线态激子,单线态激子由于其较强的离子特性能够更有效的分离,生成更多的自由载流子,光活性层中单线态激子所占的比例是影响聚合物太阳能电池的能量转化效率的重要因素。上述报道中,聚合物太阳能电池以聚3-己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯(P3HT∶PCBM)为光活性层。但是,以P3HT∶PCBM为光活性层的聚合物太阳能电池中单线态激子所占的比例较小,从而自由载流子浓度较低,聚合物太阳能电池的能量转化效率不高。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种聚合物太阳能电池及其制备方法,由本发明制备的聚合物太阳能电池具有较高的能量转换效率。
本发明提供一种聚合物太阳能电池,包括:依次连接的衬底、阳极层、阳极修饰层、光活性层和阴极层,所述光活性层为掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合物,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~3∶100。
优选的,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~2∶100。
优选的,所述Fe3O4纳米粒子的粒径为8~15nm。
优选的,所述衬底为玻璃或柔性衬底,所述阳极层为铟锡氧化物,所述阳极修饰层为聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸,所述阴极层为金属铝。
本发明还提供一种聚合物太阳能电池的制备方法,包括:
在衬底上依次形成阳极层和阳极修饰层;
在所述阳极修饰层上旋涂掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合溶液,得到光活性层;
在所述光活性层上形成阴极层,得到聚合物太阳能电池,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~3∶100。
优选的,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~2∶100。
优选的,所述掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合溶液按如下方法制备:
将聚3己基噻吩的氯仿溶液和6,6-苯基碳61丁酸甲酯的氯仿溶液混合,得到混合溶液;
将油酸修饰的Fe3O4纳米粒子加入到所述混合溶液中,超声分散,得到掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合溶液。
优选的,所述聚3己基噻吩的氯仿溶液的质量百分比浓度为1~2%。
优选的,所述6,6-苯基碳61丁酸甲酯的氯仿溶液的质量百分比浓度为0.5~2%。
优选的,所述光活性层的厚度为100~250nm。
从上述的技术方案可以看出,本发明提供一种聚合物太阳能电池及其制备方法,在衬底上依次连续制备阳极层和阳极修饰层;在所述阳极修饰层上旋涂掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩(P3HT)∶6,6-苯基碳61丁酸甲脂(PCBM)混合溶液,得到光活性层;在所述光活性层上制备阴极层,得到聚合物太阳能电池。本发明以掺杂有Fe3O4纳米粒子的P3HT∶PCBM为光活性层,由于Fe3O4纳米粒子具有超顺磁性,在电磁相互作用下产生的磁场提高了现有技术中P3HT∶PCBM光活性层内单线态激子所占的比例,单线态激子由于其较强的离子特性能够更有效的分离,生成更多的自由载流子,从而使自由载流子浓度增加,提高了电池的能量转化效率。实验结果表明,本发明提供的聚合物太阳能电池的能量转换效率为1.40%。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例公开的聚合物太阳能电池示意图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明公开了一种聚合物太阳能电池,如图1所示,包括:依次连接的衬底5、阳极层4、阳极修饰层3、光活性层2和阴极层1,光活性层2为掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩(P3HT)∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)混合物所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~3∶100。
所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩(P3HT)∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)的质量比优选为0.5~2∶100,更优选为1~2∶100,最优选为1∶100。所述Fe3O4纳米粒子的粒径优选为8~15nm,更优选为9~12nm,最优选为10nm。
按照本发明,衬底5优选为玻璃或柔性衬底,阳极层4优选为铟锡氧化物,阳极修饰层3优选为聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸,阴极层1优选为金属铝。
本发明还提供一种聚合物太阳能电池的制备方法,包括:
在衬底上依次形成阳极层和阳极修饰层;
在所述阳极修饰层上旋涂掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩(P3HT)∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)混合溶液,得到光活性层;
在所述光活性层上形成阴极层,得到聚合物太阳能电池。
所述衬底优选为玻璃或柔性衬底,所述阳极层优选为铟锡氧化物,所述阳极修饰层优选为聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸,所述阴极层优选为金属铝。所述在衬底上依次形成阳极层和阳极修饰层可以按照如下方法制备:
将刻蚀好的细条状铟锡氧化物导电玻璃清洗并烘干;
将所述铟锡氧化物导电玻璃放在旋涂机的托架上,将过滤好的聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸(PEDOT∶PSS)溶液涂满所述铟锡氧化物导电玻璃,使铟锡氧化物上形成一层聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸(PEDOT∶PSS)薄膜;干燥后保存。所述聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸(PEDOT∶PSS)薄膜的厚度优选为30~50nm,更优选为40nm。
所述掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩(P3HT)∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)混合溶液按如下方法制备:
将聚3己基噻吩(P3HT)的氯仿溶液和[6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)的氯仿溶液混合,得到混合溶液;
将油酸修饰的Fe3O4纳米粒子加入到所述混合溶液中,超声分散,得到掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩(P3HT)∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)混合溶液。
所述聚3己基噻吩(P3HT)的氯仿溶液的质量百分比浓度优选为1~2%,更优选为1~1.5%,最优选为1%。所述6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)的氯仿溶液的质量百分比浓度优选为0.5~2%,更优选为0.7~1.5%,最优选为0.8%。所述聚3己基噻吩(P3HT)的氯仿溶液与所述6,6-苯基碳61丁酸甲酯(PCBM)的氯仿溶液的体积比优选为0.8~1.2∶0.8~1.2,更优选为0.9~1.1∶0.9~0.1,最优选为1∶1。
所述油酸修饰的Fe3O4纳米粒子优选采用滴定水解法制备,更优选按如下方法制备:
将FeCl3·6H2O与FeCl2·4H2O在氮气保护下溶解于水中,得到铁盐的混合溶液;
在磁力搅拌下将第一氢氧化氨溶液加入所述铁盐的混合溶液中,得到Fe3O4磁性纳米粒子;
将所述Fe3O4磁性纳米粒子分散于水中,加入第二氢氧化氨溶液和油酸,磁力搅拌,得到混合溶液;
向上述混合溶液中加入浓盐酸,得到块状沉淀,将所述块状沉淀用磁铁收集后再用乙醇清洗,得到油酸修饰后的Fe3O4磁性纳米粒子。
所述在磁力搅拌下将第一氢氧化氨溶液加入所述铁盐的混合溶液中的反应温度优选为70~90℃,更优选为80℃。所述第一氢氧化氨溶液的质量浓度优选为20~30%,更优选为25%。将第一氢氧化氨溶液加入所述铁盐的混合溶液中后溶液的PH值优选为6~9.2,更优选为9。
所述第二氢氧化氨溶液的质量浓度优选为20~30%,更优选为25%。所述将Fe3O4磁性纳米粒子分散于水中,加入第二氢氧化氨溶液和油酸的温度优选为70~90℃,更优选为80℃。所述浓盐酸的质量浓度为36%。
所述在光活性层上形成阴极层,得到聚合物太阳能电池具体可以为:
将有阳极层、阳极修饰层和光活性层的衬底放入到真空镀膜机中蒸镀铝电极,所述铝电极的厚度优选为80~120nm;将蒸镀了铝电极的器件在真空干燥中,优选在120~160℃下热退火处理8~15分钟,冷却后封装,得到聚合物太阳能电池。
本发明制备的聚合物太阳能电池在100mW/cm2氙灯照射下测试其性能,包括开路电压、短路电流、能量转换效率和填充因子。从测试结果可以看出,本发明制备的聚合物太阳能电池具有较高的光电流密度和能量转换效率。
为了进一步说明本发明的技术方案,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
油酸修饰后的Fe3O4磁性纳米粒子的制备:
将0.85g(3.1mmol)FeCl3·6H2O与0.30g(1.5mmol)FeCl2·4H2O,在氮气保护下溶解于200mL三次去离子水中,得到铁盐的混合溶液;
在80℃下,强烈磁力搅拌,将2ml质量浓度为25%的氢氧化氨溶液缓慢加入所述铁盐的混合溶液中,当溶液pH值升高到6~7时,铁盐水解产生大量黑色的Fe3O4磁性纳米粒子,继续滴加氢氧化氨至pH=9反应2小时,使水解趋于完全;
将所述水解产生的黑色Fe3O4磁性纳米粒子用磁铁从溶液分离出来,用三次水洗涤3次,然后分散于200m三次去离子水中,加入2ml质量浓度为25%的氢氧化氨溶液和1ml油酸,于80℃恒温强烈磁力搅拌1小时;
最后向溶液中缓慢加入质量浓度为36%的浓盐酸,直至烧瓶中产生块状沉淀,将所述块状沉淀用磁铁收集后再用乙醇清洗3次,去除未反应的油酸,得到油酸修饰后的Fe3O4磁性纳米粒子。
实施例2
先将ITO玻璃上的ITO刻蚀成5mm宽,20mm长的电极,将刻蚀好的具有一定宽度的细条状ITO导电玻璃清洗干净并烘干;
将干净的ITO玻璃放置在旋涂机的托架上,将用0.45um过滤膜过滤好的H.C.Starck公司的型号Baytron P的PEDOT∶PSS溶液均匀涂满整个片子,PEDOT∶PSS的重量比为1∶2.5,控制转速和时间使PEDOT∶PSS在ITO玻璃表面形成一层均匀的40nm的薄膜,再放入120℃的烘箱内加热30分钟;
将称好的电子给体材料聚3己基噻吩(P3HT)配成质量浓度为1%的氯仿溶液,将电子受体材料C60衍生物6,6-苯基C61-2-丁酸甲脂(PCBM)配成质量百分比浓度为0.8%的氯仿溶液,再把两者按相同的体积混合在一起,搅拌均匀得到混合溶液;
之后按Fe3O4与(P3HT+PCBM)的质量比为0.5%将实施例1制备的油酸修饰的Fe3O4纳米粒子加入到P3HT∶PCBM的氯仿混合溶液中,超声分散30秒;
把涂有PEDOT∶PSS薄膜的ITO玻璃转移至手套箱中,放置在旋涂机的托盘上,再将搅拌均匀得到的混合溶液经过滤器过滤后均匀涂满整个PEDOT∶PSS薄膜表面,控制转速和时间使混合物在PEDOT∶PSS表面形成一层约180nm厚的Fe3O4/(P3HT∶PCBM)薄膜,得到聚合物太阳能电池的光活性层;
最后将涂有Fe3O4/(P3HT∶PCBM)薄膜的聚合物太阳能电池光活性层的衬底放入到真空镀膜机中2×10-3Pa下蒸镀铝电极,铝电极的厚度约为100nm,电池有效面积为10mm2,制成结构为ITO/PEDOT∶PSS(40nm)/Fe3O4/(P3HT∶PCBM)(180nm)/Al(100nm)的聚合物太阳能电池,蒸镀完铝电极之后的器件转移到真空干燥箱中,在150℃下热退火处理10分钟.冷却至室温后封装起来,得到聚合物太阳能电池。本实施例制备的聚合物太阳能电池在100mW/cm2氙灯照射下的性能参数如表1所示。
本发明实施例中的P3HT采用Luminescence Technology Corp的型号为LT-S909的产品,PCBM为Luminescence Technology Corp的型号为LT-S905的产品。
实施例3
聚合物太阳能电池的结构和制备方法与实施例2相同,按Fe3O4与(P3HT+PCBM)质量比为1%将OA-Fe3O4纳米粒子加入到P3HT∶PCBM的氯仿混合溶液中,超声分散30秒,本实施例制备的聚合物太阳能电池在100mW/cm2氙灯照射下的性能参数如表1所示。
实施例4
聚合物太阳能电池结构和制备方法与实施例2相同,按Fe3O4与(P3HT+PCBM)的质量比为2%将OA-Fe3O4纳米粒子加入到P3HT∶PCBM的氯仿混合溶液中,超声分散30秒,本实施例制备的聚合物太阳能电池在100mW/cm2氙灯照射下的性能参数如表1所示。
比较例1
先将ITO玻璃上的ITO刻蚀成5mm宽,20mm长的电极,将刻蚀好的具有一定宽度的细条状ITO导电玻璃清洗干净并烘干;
将干净的ITO玻璃放置在旋涂机的托架上.将用0.45um过滤膜过滤好的PEDOT∶PSS溶液均匀涂满整个片子,控制转速和时间使PEDOT∶PSS在ITO玻璃表面形成一层均匀的约40nm的薄膜,再放入120℃的烘箱内加热30分钟;
将称好的电子给体材料聚3己基噻吩(P3HT)和电子受体材料C60衍生物6,6-苯基碳61丁酸甲脂(PCBM)配成质量百分比浓度为1%和0.8%的氯仿溶液,再把两者按相同的体积混合在一起,搅拌均匀得到混合溶液;
把涂有PEDOT∶PSS薄膜的ITO玻璃转移至手套箱中,放置在旋涂机的托盘上,再将搅拌均匀得到的混合溶液经过滤器过滤后均匀涂满整个PEDOT∶PSS薄膜表面,控制转速和时间使混合物在PEDOT∶PSS表面形成一层约180nm厚的(P3HT∶PCBM)薄膜,得到聚合物太阳能电池的光活性层;
最后将涂有(P3HT∶PCBM)薄膜的聚合物太阳能电池光活性层的衬底放入到真空镀膜机中2×10-3pa下蒸镀铝电极,铝电极的厚度约为100nm,电池有效面积为10mm2,制成结构为ITO/PEDOT∶PSS(40nm)/P3HT∶PCBM(180nm)/Al(100nm)的聚合物太阳能电池,蒸镀完铝电极之后的器件转移到真空干燥中,在150℃下热退火处理10分钟.冷却至室温后封装起来,得到聚合物太阳能电池,本比较例制备的聚合物太阳能电池在100mW/cm2氙灯照射下的性能参数如表1所示。
比较例2
聚合物太阳能电池结构和制备方法与实施例2相同,按Fe3O4与(P3HT+PCBM)质量比为5%将OA-Fe3O4纳米粒子加入到P3HT∶PCBM的氯仿混合溶液中,超声分散30秒,本比较例制备的聚合物太阳能电池在100mW/cm2氙灯照射下的性能参数如表1所示。
在100mW/cm2氙灯照射下测试本发明的方法制备的聚合物太阳能电池的性能,包括开路电压、短路电流、能量转换效率和填充因子。表1是实施例和比较例在100mW/cm2白光照射下电池的性能参数。从表1中可以看出:在P3HT∶PCBM光活性层中掺杂合适量的OA-Fe3O4纳米粒子可以提高聚合物太阳能电池的光电流密度,从而提高电池的能量转换效率。未掺杂OA-Fe3O4纳米粒子的太阳能电池性能为:开路电压0.587V,短路电流5.81mA/cm2填充因子36%,能量转换效率为1.21%。掺杂0.5%(w/w)OA-Fe3O4纳米粒子的太阳能电池性能为:开路电压0.594V,短路电流5.87mA/cm2,填充因子37%,能量转换效率为1.28%。掺杂1%(w/w)OA-Fe3O4纳米粒子的太阳能电池性能为:开路电压0.597V,短路电流6.27mA/cm2,填充因子37%,能量转换效率为1.4%。掺杂2%(w/w)OA-Fe3O4纳米粒子的太阳能电池性能为:开路电压0.607V,短路电流6.64mA/cm2,填充因子33%,能量转换效率为1.32%。掺杂5%(w/w)OA-Fe3O4纳米粒子的太阳能电池性能为:开路电压0.591V,短路电流5.63mA/cm2,填充因子32%,能量转换效率为1.06%。
本发明实施例和比较例中的P3HT采用Luminescence Technology Corp的型号为LT-S909的产品,PCBM为Luminescence Technology Corp的型号为LT-S905的产品。I-V测试仪器为日本Jasco OTENTO-SUNII。
表1实施例和比较例制备的聚合物太阳能电池的性能参数
Figure BDA0000040221180000091
从上述实施例可以看出,本发明制备的聚合物太阳能电池具有较高的能量转换效率。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种聚合物太阳能电池,其特征在于,包括:依次连接的衬底、阳极层、阳极修饰层、光活性层和阴极层,所述光活性层为掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合物,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~3∶100。
2.根据权利要求1所述的聚合物太阳能电池,其特征在于,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~2∶100。
3.根据权利要求1所述的聚合物太阳能电池,其特征在于,所述Fe3O4纳米粒子的粒径为8~15nm。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的聚合物太阳能电池,其特征在于,所述衬底为玻璃或柔性衬底,所述阳极层为铟锡氧化物,所述阳极修饰层为聚噻吩衍生物掺杂聚苯乙烯磺酸,所述阴极层为金属铝。
5.一种聚合物太阳能电池的制备方法,其特征在于,包括:
在衬底上依次形成阳极层和阳极修饰层;
在所述阳极修饰层上旋涂掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合溶液,得到光活性层;
在所述光活性层上形成阴极层,得到聚合物太阳能电池,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~3∶100。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述Fe3O4纳米粒子与所述聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯的质量比为0.5~2∶100。
7.根据权利要求5~6任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合溶液按如下方法制备:
将聚3己基噻吩的氯仿溶液和6,6-苯基碳61丁酸甲酯的氯仿溶液混合,得到混合溶液;
将油酸修饰的Fe3O4纳米粒子加入到所述混合溶液中,超声分散,得到掺杂有Fe3O4纳米粒子的聚3己基噻吩∶6,6-苯基碳61丁酸甲酯混合溶液。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述聚3己基噻吩的氯仿溶液的质量百分比浓度为1~2%。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述6,6-苯基碳61丁酸甲酯的氯仿溶液的质量百分比浓度为0.5~2%。
10.根据权利要求5~6任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述光活性层的厚度为100~250nm。
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