CN102190803B - 一种内交联型水性聚氨酯乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种内交联型水性聚氨酯乳液及其制备方法。该制备方法包括如下步骤；(1)聚合物多元醇与二异氰酸酯进行反应得到聚氨酯化合物；(2)向所述聚氨酯化合物中加入亲水扩链剂和含羟基的多官能度丙稀酸酯后进行反应，反应结束后，依次加入碱进行中和、加水进行乳化后得到水性聚氨酯乳液；(3)用Co-60γ射线对所述水性聚氨酯乳液进行辐射交联即得所述内交联型水性聚氨酯乳液。本发明使用Co-60γ射线对乳液进行辐照实现乳液的交联，能够有效提高水性聚氨酯的分子量，使该水性聚氨酯乳液具有较高的固含量、较佳的机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种内交联型水性聚氨酯乳液及其制备方法，属于精细高分子材料及其制备领域。
背景技术
水性聚氨酯(WPU)是一类高分子合成材料，其具有耐磨、耐腐蚀、低温柔韧性好、耐疲劳等优点，其可用作鞋用粘合剂、涂料、织物涂层、各种包装制品的粘合剂等，其以水作为分散介质，具有不燃、环保、对人体刺激性小等优点。因此，以水性聚氨酯乳液取代传统的溶剂型聚氨酯是聚氨酯粘合剂产品的重要发展方向。
水性聚氨酯的分子链中含有大量亲水基团，其合成工艺也决定了WPU的分子量难以达到很高，以上不足对WPU的应用产生了不利影响。使用交联的方法对WPU进行改性是一种最直接、最有效的方法。该方法可以使WPU的分子量增加，物理化学性能得到提高。对WPU进行交联的方法主要有内交联法和外交联法，内交联法指在WPU聚合过程中引入交联剂，使WPU大分子产生交联，但该方法得到的交联度不高，同时，在乳化扩链时易产生凝胶，不易制备高性能、高稳定性的WPU。外交联法制备的粘合剂具有较佳的综合性能，但使用时需要将WPU与水可分散交联剂在使用前混合，操作比较烦琐，不利于施工。
利用Co-60γ射线对材料进辐射改性，是辐射加工应用的重要方面。目前，我国辐射法制备水性环保涂料、水性聚氨酯-丙烯酸酯织物涂层胶等方面已经取得重要进展。与一般传统的方法相比，辐射法具有反应可在常温下进行、易控制、生产过程无“三废”等优点，易于实现工艺自动化。
专利200310112823.5通过化学法制备了聚氨酯-丙烯酸酯复合水分散性树脂，专利200410041599.X和200610096300.X通过化学法分别制备了聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液和氟硅改性的聚氨酯-丙烯酸酯乳液。专利200510041055.8通过辐射聚合的方法制备了水系聚氨酯-含硅丙烯酸酯纺织物涂层胶，其首先制备出端乙烯基聚氨酯乳液，然而加入由丙烯酸酯单体和乳化剂搅拌制成的预乳液，之后进行一次辐照，在一次辐照完成后，其加入含硅乙烯基单体进行二次辐照，制备水系聚氨酯-含硅丙烯酸酯纺织涂层胶。专利200810019023.1公开了辐射法制备含氟水系聚氨酯-丙烯酸酯，其制备方法同200510041055.8相似，首先制备端乙烯基水系聚氨酯预聚体，再加入含氟丙烯酸酯的混合丙烯酸酯预乳液后进行辐照。
发明内容
本发明的目的是提供一种内交联型水性聚氨酯乳液及其制备方法。
本发明提供的一种内交联型水性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)聚合物多元醇与二异氰酸酯进行反应得到聚氨酯化合物；
(2)向所述聚氨酯化合物中加入亲水扩链剂和含羟基的多官能度丙稀酸酯后进行反应，反应结束后，依次加入碱进行中和，加水进行乳化后得到水性聚氨酯乳液；
(3)用Co-60γ射线对所述水性聚氨酯乳液进行辐射交联即得所述内交联型水性聚氨酯乳液。
上述的制备方法中，步骤(1)所述反应在惰性气体下进行，如氮气或氩气；步骤(1)所述反应的温度为80℃-100℃，具体可为80℃或100℃；反应的时间为1小时-2小时，具体可为1小时或2小时；所述聚合物多元醇与二异氰酸酯的质量份数比为(1-8)∶(1-2)；具体可为1.92∶1、2∶1、2.43∶1、2.49∶1、2.5∶1、2.59∶1或2.73∶1。
上述的制备方法中，步骤(1)所述聚合物多元醇的数均分子量可为600-4000，如600、1000或2000，所述聚合物多元醇可为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇；所述聚酯多元醇可为ε-己内酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸新戊二醇酯中至少一种，所述聚醚多元醇为聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇和聚氧化丙烯二醇至少一种；所述二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯和/或芳香族二异氰酸酯；所述脂肪族二异氰酸酯为1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中至少一种，所述芳香族二异氰酸酯为2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯和4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯中至少一种。
上述的制备方法中，步骤(2)所述亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯、乙二胺基乙磺酸钠和乙二羟基乙磺酸钠盐中任一种；所述含羟基的多官能度丙稀酸酯为三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯；所述碱可为三乙胺。
上述的制备方法中，步骤(2)所述反应的温度为50℃-75℃，具体可为60℃、70℃或75℃；反应的时间为2小时-5小时，具体可为2小时、4小时或5小时。
上述的制备方法中，步骤(2)所述亲水扩链剂和含羟基的多官能度丙稀酸酯与步骤(1)所述二异氰酸酯的质量份数比分别为1∶(3-10)和1∶(8-20)；具体可为1∶4.8、1∶5.12、1∶5.61、1∶6.75、1∶6.94、1∶7或1∶8.75和1∶9、1∶9.33、1∶9.84、1∶11.67、1∶13.58、1∶14.52或1∶19.66。
上述的制备方法中，步骤(2)中所述中和前还包括加入稀释剂的步骤；所述稀释剂为有机溶剂、丙稀酸酯类稀释剂和聚氨酯丙稀酸酯类稀释剂中至少一种；所述稀释剂与步骤(1)所述二异氰酸酯的质量份数比为(1-5)∶1；具体可为1.19∶1、1.43∶1、1.5∶1、1.95∶1、2.78∶1或3∶1。
上述的制备方法中，所述有机溶剂为丙酮或丁酮；所述丙稀酸酯类稀释剂为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯中至少一种；所述聚氨酯丙稀酸酯类稀释剂为由丙烯酸羟乙酯与二异氰酸酯以摩尔比为2∶1进行反应制备得到的。
上述的制备方法中，步骤(3)所述辐射交联的剂量为2kGy-10kGy，具体可为2kGy、5kGy、6kGy或10kGy；所述辐射交联的时间为15min-180min；具体可为30min、60min、70min、120min或180min。
本发明提供的上述方法制备得到的内交联型水性聚氨酯乳液；所述乳液的固含量为45％-60％，如45％、50％或55％。
本发明具有以下优点：
(1)在分子量较低时完成乳化过程，使乳化时的相变位置提前，易于制备高固含量的水性聚氨酯乳液。
(2)使用Co-60γ射线对乳液进行辐照实现乳液的交联，能够有效提高水性聚氨酯的分子量，使该水性聚氨酯乳液具有较佳的机械性能。
(3)根据产品使用情况，使用丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯作为稀释剂，可减少或不使用低沸点溶剂，能够提高乳液的有效固含量。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
将真空脱水后的聚氧化丙烯二醇(N-210，分子量1000)42g，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)16.84g混合(其中，N-210与IPDI的质量份数比2.49∶1)，在干燥氮气保护下于100℃反应2h，降温至75℃后加入二羟甲基丙酸(DMPA)3g和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)1.16g继续反应4h(其中，DMPA与IPDI的质量份数比1∶5.61；PETA与IPDI的质量份数比1∶14.52)，降低体系温度至40℃，加入20g丙酮以降低粘度(丙酮与IPDI的质量份数比为1.19∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，然后在高速搅拌下加入计量的水，进行乳化，得到乳白色水性聚氨酯乳液，蒸馏脱去溶剂，将得到的水性聚氨酯乳液装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量5kGy，辐射时间为60min；得到固含量为45％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为7.52MPa，延伸率为850％。
实施例2、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
将真空脱水后的聚氧化丙烯二醇(N-220，分子量2000)40g，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)12.54g及1，6-己二异氰酸酯(HDI)8.3g混合(其中，N-220与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1.92∶1)，在干燥氮气保护下于80℃反应2h。然后降温至70℃加入二羟甲基丙酸(DMPA)3g及季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)1.06g并继续反应4h后(其中，DMPA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶6.94；PETA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶19.66)，降低体系温度至40℃，加入40g丁酮以降低粘度(丁酮与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1.92∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，然后在高速搅拌下加入计量的水进行乳化，得到乳白色的水性聚氨酯乳液，蒸馏脱去溶剂，将得到的水性聚氨酯乳液装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量6kGy，辐射时间为70min；得到固含量为45％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为8.23MPa，延伸率为700％。
实施例3、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
将真空脱水后的聚己二酸丁二醇酯(PBA-2000)35g，甲苯二异氰酸酯(TDI)8.4g及1，6-己二异氰酸酯(HDI)6.0g混合(其中，PBA-2000与TDI和HDI的总质量的质量份数比为2.43∶1)，在干燥氮气保护下于80℃反应2.0h。然后降温至70℃加入二羟甲基丙酸(DMPA)3g及季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)1.06g并继续反应2h后(其中，DMPA与TDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶4.8；PETA与TDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶13.58)，降低体系温度至40℃，加入40g丙酮以降低粘度(丙酮与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为2.78∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，在高速搅拌下加入计量的水进行乳化，得到乳白色水性聚氨酯乳液，将所得到的水性聚氨酯乳液蒸馏脱去溶剂，然后装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量5kGy，辐射时间为60min；得到固含量为55％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为25.77MPa，延伸率为550％。
实施例4、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
将真空脱水后的聚己二酸丁二醇酯(PBA-2000)35g，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)10g，1，6-己二异氰酸酯(HDI)3.5g，其中，PBA-2000与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为2.59∶1；一次性加入反应器中，在干燥氮气保护下于80℃反应2h。然后降温至70℃加入二羟甲基丙酸(DMPA)2.0g及三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)1.5g并继续反应5h后(其中，DMPA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶6.75；TMPDA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶9)，降低体系温度至40℃，加入20g丁酮(丁酮与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1.5∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，在高速搅拌下加入计量的水进行乳化，得到乳白色水性聚氨酯乳液，将所得到的水性聚氨酯乳液蒸馏脱去溶剂，然后装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量5kGy，辐射时间为60min；得到固含量为50％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为30.55MPa，延伸率为600％。
实施例5、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
将真空脱水后的聚己二酸丁二醇酯(PBA-2000)35g，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)10g，甲苯二异氰酸酯(TDI)4g，其中，PBA-2000与IPDI和TDI的总质量的质量份数比为2.5∶1；在干燥氮气保护下于80℃反应2h。然后降温至70℃加入二羟甲基丙酸(DMPA)2.0g和三羟甲基烷二丙烯酸酯(TMPDA)1.5g并继续反应4h后(其中，DMPA与IPDI和TDI的总质量的质量份数比为1∶7；TMPDA与IPDI和TDI的总质量的质量份数比为1∶9.33)，降低体系温度至40℃，加入30g丙稀酸丁酯及12g聚氨酯丙烯酸酯(由丙烯酸羟乙酯与甲苯二异氰酸酯(TDI)制备)以降低粘度(丙烯酸丁酯和聚氨酯丙烯酸酯的总质量与IPDI和TDI的总质量的质量份数比为3∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，在高速搅拌下加入计量的水进行乳化，然后装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量2kGy，辐射时间为30min；得到固含量为55％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为25.41MPa，延伸率为650％。
实施例6、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
在干燥氮气保护下，将真空脱水后的聚四氢呋喃二醇(PTMG-1000)35g，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)12g，1，6-己二异氰酸酯(HDI)5.5g加入反应器中(其中，PTMG-1000与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为2∶1)，在干燥氮气保护下于80℃反应2h。然后降温至60℃加入二羟甲基丙酸(DMPA)2.0g及季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)1.5g并继续反应4h后(其中，DMPA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶8.75；PETA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶11.67)，降低体系温度至40℃，加入25g丙稀酸丁酯以降低粘度(丙酮与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1.43∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，在高速搅拌下加入计量的水进行乳化，然后将所得到的水性聚氨酯乳液装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量10kGy，辐射时间为120min；得到固含量为50％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为23.22MPa，延伸率为650％。
实施例7、内交联型水性聚氨酯乳液的制备
在干燥氮气保护下，将真空脱水后的聚氧化丙烯二元醇(PPG-600)35g，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)8.5g，1，6-己二异氰酸酯(HDI)4.3g加入反应器中(其中，PPG-600与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为2.73∶1)，在干燥氮气保护下于80℃反应2h。然后降温至70℃加入二羟甲基丙酸(DMPA)2.5g及季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)1.3g并继续反应4h后(其中，DMPA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶5.12；PETA与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1∶9.84)，降低体系温度至40℃，加入25g丙酮以降低粘度(丙酮与IPDI和HDI的总质量的质量份数比为1.95∶1)，缓慢滴加中和剂三乙胺于预聚体中，然后在高速搅拌下加入计量的水进行乳化并蒸馏脱除溶剂，得到乳白色水性聚氨酯乳液，将得到的水性聚氨酯乳液装入玻璃容器中，使用Co-60γ射线对乳液进行辐照，辐射剂量10kGy，辐射时间为180min；得到固含量为45％的内交联型水性聚氨酯产品。
将水性聚氨酯产品铺膜，所得膜的拉伸强度为10.07MPa，延伸率为710％。
Claims (10)
1.一种内交联型水性聚氨酯乳液的制备方法，包括如下步骤：
（1）聚合物多元醇与二异氰酸酯进行反应得到聚氨酯化合物；
（2）向所述聚氨酯化合物中加入亲水扩链剂和含羟基的多官能度丙烯酸酯后进行反应，反应结束后，依次加入碱进行中和、加水进行乳化后得到水性聚氨酯乳液；
（3）用Co-60γ射线对所述水性聚氨酯乳液进行辐射交联即得所述内交联型水性聚氨酯乳液。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述反应的温度为80℃-100℃，反应的时间为1小时-2小时；所述聚合物多元醇与二异氰酸酯的质量份数比为（1-8）：（1-2）。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述聚合物多元醇为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇；所述聚酯多元醇为ε-己内酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸新戊二醇酯中至少一种，所述聚醚多元醇为聚丙二醇和聚四氢呋喃二醇至少一种；所述二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯和/或芳香族二异氰酸酯；所述脂肪族二异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中至少一种，所述芳香族二异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯中至少一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯、乙二胺基乙磺酸钠和乙二羟基乙磺酸钠盐中任一种；所述含羟基的多官能度丙烯酸酯为三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯；所述碱为三乙胺。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述反应的温度为50℃-75℃；所述反应的时间为2小时-5小时。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述亲水扩链剂和含羟基的多官能度丙烯酸酯与步骤（1）所述二异氰酸酯的质量份数比分别为1：（3-10）和1：（8-20）。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述中和前还包括加入稀释剂的步骤；所述稀释剂为有机溶剂、丙烯酸酯类稀释剂和聚氨酯丙烯酸酯类稀释剂中至少一种；所述稀释剂与步骤（1）所述二异氰酸酯的质量份数比为（1-5）：1。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮或丁酮；所述丙烯酸酯类稀释剂为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯中至少一种；所述聚氨酯丙烯酸酯类稀释剂为由丙烯酸羟乙酯与二异氰酸酯以摩尔比为2：1进行反应 制备得到的。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述辐射交联的剂量为2kGy-10kGy；所述辐射交联的时间为15min-180min。
10.权利要求1-9任一项所述方法制备得到的内交联型水性聚氨酯乳液；所述乳液的固含量为45%-60%。
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Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102492110A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-13 | 富思特新材料科技有限公司 | 用于弹性涂料的水性聚氨酯的制备方法 |
| CN103113531B (zh) * | 2013-01-15 | 2015-06-10 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种具有可再乳化性的水性聚氨酯丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN104592479A (zh) * | 2015-01-20 | 2015-05-06 | 泉州泉港华博化工科技有限公司 | 一种水性聚氨酯涂层树脂及其制备方法 |
| CN104774339B (zh) * | 2015-04-02 | 2017-10-03 | 北京市射线应用研究中心 | 一种聚醚型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN105330808A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-02-17 | 上海乘鹰新材料有限公司 | 内交联复合聚酯-聚醚型水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN105461863A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-06 | 中山大学惠州研究院 | 一种丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
| CN108148210B (zh) * | 2018-01-15 | 2020-11-27 | 上海大学 | 一种分子内交联聚合物、制备方法及其应用 |
| CN109734872B (zh) * | 2018-12-25 | 2021-04-20 | 万华化学（宁波）有限公司 | 水性聚氨酯分散体及包括其的pvc压延涂层用单组份水性粘合剂 |
| CN112695530B (zh) * | 2020-12-26 | 2022-12-20 | 江苏苏净集团有限公司 | 一种除湿转轮用吸附除湿材料及其制备方法和应用 |
| CN114806489B (zh) * | 2022-05-20 | 2023-06-02 | 广东新辉化学有限公司 | 一种水性聚氨酯粘结剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1737248A (zh) * | 2005-07-13 | 2006-02-22 | 安徽大学 | 水系聚氨酯－含硅丙烯酸树脂织物涂层胶的辐射聚合方法 |
| CN101230120A (zh) * | 2008-01-10 | 2008-07-30 | 安徽大学 | 水性聚氨酯-含氟丙烯酸酯乳液的辐射聚合方法 |
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